《定量分析简明教程》习题一参考答案

一、 选择题

1、用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则a K Θ

较大的弱一元酸（B ） A 消耗NaOH 多；B 突跃范围大；C 计量点pH 较低；D 指示剂变色不敏锐。

2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g ，则一般至少称取试样质量为（B ）

A0.1g ；B0.2g ；C0.3g ；D0.4g.

3、以HCl 溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml ，终读数为32.25±0.01ml ，则用去HCl 溶液的准确体积为（D ）

A32.0ml ；B32.00ml ；C32.00±0.01ml ；D32.00±0.02ml 。 4、指示剂的变色范围越窄，则（A ）

A 滴定越准确；

B 选择指示剂越多；

C 变色敏锐；

D 滴定越不准确。 5、溶液pH 降低，EDTA 的配位能力会（B ） A 升高；B 降低；C 不变；D 无法确定。

6、用KMnO 4法测定Ca 2+离子，所采用的滴定方式是（B ）法 A 直接滴定法；B 间接滴定法；C 返滴定法；D 置换滴定法。

7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B ） A 波长愈长，能量愈大；B 波长愈长，能量愈小；C 波长无能量无关。 8、在酸性条件下，莫尔法测Cl -，其测定结果（B ） A 偏低；B 偏高；C 正好；D 无法确定。 9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B ） A 酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B 酸效应系数越小，配合物稳定性越大；CpH 越高，酸效应系数越大。

10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B ） A 同酸碱滴定一样，快速进行；B 开始几滴要慢，以后逐渐加快； C 始终缓慢；D 开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。 11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D ）

ApH 突跃范围；B 要求的误差范围；C 指示剂的变色范围；D 指示剂的结构。 12在硫酸—磷酸介质中，用17221.06

1

-?==

L mol O Cr K c 的K 2Cr 2O 7滴定121.0)(-+?≈L m o l Fe c 硫酸亚铁溶液，其计量点电势为0.86V ，对此滴定最适合的指示剂

为（C ） A 邻二氮菲亚铁V 06.1='

Θ

?；

B 二苯胺V 76.0='

Θ

?

；

C 二苯胺磺酸钠V 84.0='

Θ

?；

D 亚甲基蓝V 36.0='

Θ

?

13、在1mol·L -1HCl 介质中，用FeCl 3(V Fe Fe 77.023/=+

+Θ

?)滴定SnCl 2(V Sn Sn 14.024/=++Θ?)

终点电势为（D ）

A0.56V ；B0.54V ；C0.46V ；D0.35V .

14、当M+Y 反应时，溶液中有另一配位剂L 存在，若1)(=L M α，则（A ） A M 与L 没有副反应；B M 与L 的副反应严重；C M 与L 的副反应较弱。 15、共轭酸碱对K a 的K b 的关系（C ） AK a +K b =K w ；B K a /K b =K w ；C K b =K w / K a ；

16、pH=5.0，45.6lg )(=H Y α，若用EDTA 直接滴定M 离子，则绝对稳定常数)(MY K f Θ

至少为（A ）

A1014.45；B1012.45；C108；D1012.90；

17、定量分析工作中，要求测定结果的误差（D ）

A 愈小愈好；

B 等于0；

C 没有要求；

D 在允许误差范围之内。 18、0.1mol·L-1Na 2CO 3（K b1=1.8×10-4,K b2=2.4×10-8）溶液的pH 值（B ） A2.38；B11.62；C8.00；D6.00。 19、系统误差的性质（A ）

A 单向性；

B 重复性；

C 单峰性；

D 对称性。

20、某物质的摩尔吸光系数（ε）很大，则说明（C ）

A 该物质溶液的浓度很大；

B 光通过该物质溶液时的光程长；

C 该物质对某波长的光吸收能力很强；

D 测定该物质灵敏度很高。 二、填空题

1、对照实验的目的是（检验系统误差是否存在）；

2、空白试验的目的是（减小试剂误差）；

3、F 检验的目的是（检验精密度是否存在显著性差异）

4、为检查测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用（t ）检验；

5、某酸碱指示剂9

100.1-?=HIn K ，则该指示剂的变色范围为（1±=HIn pK pH ）；

6、一氧化还原指示剂V 86.0='

Θ

?，电极反应d e Ox Re 2=+，则其理论变色范围为

（n

059

.0+

'

=Θ

?

?）； 7、莫尔法使用的指示剂是（K 2CrO 4）;

8、EDTA 是（乙二胺四乙酸二钠盐）的简称；

9、在吸光光度法，透射光强度I t 与入射光强度I 0之比即为I t /I 0，称为（透光度）； 10、吸光光度法用于定量测定的理论依据是（朗比定律：A=εbc ）；

11、酸碱反应的实质是（质子转移）过程，反应达平衡时共轭酸碱对（得失质子数相等），表达这种数量关系的数学表达式称为质子（质子条件式）；

12、准确是指（测定结果）与（真值）之间的符合程度，它可用（误差）来表示； 13、影响强碱滴定弱酸的滴定曲线突跃范围的因素为（c ）和（k a ）； 14、在用Na 2C 2O 4对KMnO 4,通常用（H 2SO4）调节酸度。 三、判断题

1、测定结果精密度高，准确度不一定高（√）；

2、只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响（×）；

3、做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响（×）；

4、金属指示剂和酸碱指示剂的变色原理都是一样的，随着c(H +)的变化而发生颜色改变（×）；

5、指示剂的变色点与滴定反应的化学计量点不符合，产生的误差属于偶然误差（×）；

6、可疑值的取舍问题实质上是区分偶然误差和过失的问题（×）；

7、pH=3.05是一个三位有效数字（×）；

8、用EDTA 法测定某金属离子时，酸度越低，)(MY K f '

Θ值越大，对准确滴定有利（×）； 9、测定混合酸碱溶液时，若消耗HCl 的体积V1

10、(NH 4)2S 水溶液的质子条件式为：c(H +)+c(HS -)+2c(H 2S)=c(OH -)+c(NH 3)(√)；

11、在沉淀滴定法中，由于沉淀的吸附所产生的误差属于偶然误差（×）；

12、标定KMnO4溶液，为使反应较快进行，可以加入Mn 2+

(×)；

13、以AgNO 3标准溶液滴定NaCl 时，K 2CrO 4多加了一些会产生负误差（√）；

14、以NaOH 溶液滴定HCl 溶液，用甲基橙作指示剂引起的指示剂误差为正误差（×）； 15、以FeSO4溶液滴定Ce 4+

(V 126=计?)=1.26V 溶液时，用邻苯氨基苯甲酸（V 89.0=Θ

?

）

作指示剂所引起的指示剂误差为正误差（×）。 四、简答题： 1、 EDTA 配位滴定过程中影响突跃范围大小的主要因素？

①)(MY K f 'Θ的影响 当c(M)一定时，)(MY K f '

Θ越大，滴定突跃范围越大

②浓度的影响 当)(MY K f '

Θ一定时，金属离子的原始浓度c(M)越大，突跃范围越大。 2、用Na 2C 2O 4对KMnO 4标准溶液的标定过程中，需要何种介质？为什么？

答：该反应需要在酸性介质中进行，通常用H2SO4控制溶液酸度，避免使用HCl 或HNO 3，因Cl -具有还原性，可与MnO4-作用，而HNO 3具有氧化性，可能氧化被滴定的还原物质。 3、酸碱指示剂选择的原则是什么？

-++?In H HIn

酸式色 碱式色

)()()()(HIn c In c H c HIn K -+Θ

= )

()(lg )(-

Θ

-=In c HIn c HIn pK pH 1)

()(=-

In c HIn c )(HIn pK pH Θ=为指示剂的理论变色点，指示剂在变色点所显示的颜色，是酸式型和碱

式型等浓度的混合色。

10)

()(>-

In c HIn c 1)(-<Θ

H I n pK pH （只能看到酸式色） 10)

()(<-

In c HIn c 1)(+>Θ

HIn pK pH （只能看到碱式色） 可见，当pH 低于1)(-<Θ

HIn pK pH 或超过1)(+>Θ

HIn pK pH 时，都看不出指

示剂随pH 值改变而变化，只有在1)(±=Θ

HIn pK pH 范围内，人们才能觉察到由pH 改变所引起的指示剂颜色的变化，这个可以看到指示剂颜色的变化的pH 区间，叫做指示剂的理论变色范围。

滴定突跃是指示剂选择的依据，只要指示剂的理论变色范围在突跃范围以内（或基本在突跃范围以内），都可用该指示剂指示终点。 五、计算题

1、称取CaCO 30.5000g,溶于50.00mlHCl 溶液中，多余的HCl 溶液用NaOH 溶液回滴，消耗6.20ml,1mlNaOH 溶液相当于1.01mlHCl 溶液，求HCl 和NaOH 溶液的浓度。 设HCl 的浓度为xmolL -1,NaOH 的浓度为ymolL -1

x y 01.1=

50

5000

.01020.6105033=

?-?--y x 2、取混合酸（H 2SO 4+H 3PO 4）试液25.00ml 稀释至250ml,吸取25.00ml,用甲基橙作指示剂，以0.20001

-?L mol NaOH 溶液滴定至终点时，需要18.0ml ，然后加酚酞指示剂，继续滴加NaOH 溶液至酚酞变色，又消耗NaOH 溶液10.30ml,求试液中的分别含量，以g/ml 表示。 此类问题属于混合酸的滴定问题 H 2SO 4的∞=1a K 、2

2100.1-?=a K H 3PO 4的3

110

5.7-?=a K 、8

210

3.6-?=a K 、13

310

4.4-?=a K

H 2SO 4属于强酸第一级完全解离，第二级解离常数2

2100.1-?=a K ，所以用NaOH 滴定时H 2SO 4最先被滴定，一级二级之间没有突跃。 因为：

41210/4342 a PO H a SO H K K

所以硫酸的二级解离与磷酸的一级解离之间不能分别滴定，之间无突跃。 因为：

42110/4343≥a PO H a PO H K K 43210/4342≥a PO H a SO H K K

所以：

磷酸的一级与二级解离能分别滴定,产生pH 突跃，三级解离由于8

31043- a PO H K 所以不能直接滴定。

O H HPO Na NaOH PO H 24243+=+

O H PO NaH NaOH HPO Na 24242+=+ O H PO Na NaOH PO NaH 24342+=+

以甲基橙为指示剂时，滴定终点产物为42HPO Na 以酚酞为指示剂时，滴定终点产物为42PO NaH 设H 2SO 4的浓度为xmolL -1,H 3PO 4的浓度为ymolL -1

2000.0100.181025101

10225101333??=??+???---y x

2000.01030.10102510

1

33??=??--y x=0.308molL -1=0.03g/ml y=0.824molL -1=0.08g/ml

3、0.3000g 氧化镁（MgO ），加入48.00mlHCl 溶液（ml g T HCl CaCO /015.0/3=），过量HCl 溶液用0.20001

-?L mol NaOH 溶液回滴，用了4.80ml 。计算试样中MgO 的百分含量。

121

/0003.03

3-?==

L mol M T T CaCO HCl CaCO HCl

MgO

NaOH NaOH HCl HCl MgO M C V T V m 2

1

)(-=

g m MgO 2688.020)2000.080.40003.000.48(=??-?=

%6.89%100%=?=

W

m MgO MgO

4、某试样可能含有Na 3PO 4、Na 2HPO 4、NaH 2PO 4，或这些物质的混合物及惰性杂质，称取该试样2.000g ，溶解后用甲基橙作指示剂，以0.50001

-?L mol HCl 滴定至终点消耗32.00ml 。同样质量的试样以酚酞作指示剂，用0.50001

-?L mol HCl 滴定至变色耗去12.00ml ，求试样中各组分的含量。 分析：

Na 3PO 4为碱性物质，Na 2HPO 4、NaH 2PO 4，为两性物质，以甲基橙为指示剂时，滴定到NaH 2PO 4为终点，以酚酞为指示剂时滴定到Na 2HPO 4

以酚酞为指示剂时，消耗HCl12.00ml ，说明混合物中定有Na 3PO 4.

NaCl HPO Na HCl PO Na +=+4243

以甲基橙为指示剂时，

NaCl PO NaH HCl PO Na 224243+=+

Na 3PO 4消耗24.00mlHCl ，但此是总共消耗32.00mlHCl,说明有Na 2HPO 4

NaCl PO NaH HCl HPO Na +=+4242

Na 2HPO 4消耗8.00mlHCl ，有Na 3PO 4，一定没有NaH 2PO 4。

%49000

.21000

00.125000.0%4343=?

?=

PO Na M PO Na

%28000

.21000

00.85000.0%4

242=?

?=

HPO Na M HPO Na

惰性杂质为：1-49%-28%=23%

5、某一样仅含NaOH 、Na 2CO 3，一份重0.3720g 试样，需40.00ml0.151

-?L mol HCl 溶液滴定至酚酞变色，那么还需要再加入多少ml0.151

-?L mol HCl 溶液才能达至甲基橙指示剂变，并计算出NaOH 、Na 2CO 3的百分含量各为多少？ 设NaOH 、Na 2CO 3分别为xg 、yg 。

在达到酚酞变色时，终点产物为NaHCO 3

NaCl NaHCO HCl CO Na +=+332

15.010********??=+-y x 3720.0=+y x

223CO O H NaCl HCl NaHCO ++=+

106

1015.03y V HCl =

?-