α-甲硫基乙醛肟及原料化验方法

α-甲硫基乙醛肟及原料化验方法Q

富尔化工有限公司

α-甲硫基乙醛肟

2011-05-04 发布 2011-07-01 实施

富尔化工有限公司发布

前言

一、根据GB/T601-88《化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备》制定本规程适应本公司化学分析常用标准溶液的配制。

二、应用标准

GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T 6682 实验室用水规格

GB/T6682-1992 《分析实验室用水规格和实验方法》

GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的的制备

GB170-87 《数值修约规则》

GB6678-2003 《化学商品采样总则》

三、一般规定

1. 本规程中所用水,在没有注明其他要求时,应符合GB/T 6682中三级水的规格。

2. 本规程中标定是所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂;制备标准溶液时所用的试剂为分析纯以上试剂。

3. 工作中所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需要定期校正。

4. 本规程中所制备的标准溶液的浓度均指20?时的浓度。在标定和使用时,如温度有差异,应按附录表中数据进行补正。

5. “标定”和“比较” 标准溶液浓度时,单人平行试验不得少于四次,平行测定结果的极差与平均值之比不得大于1%,结果取平均值,浓度取四位有效数字。

6. 凡规定用“标定”和“比较”两种方法测定浓度时,不得略去其中任何一种,且两种方法测得的浓度之差不得大于2%,以标准结果为准。

7. 制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。

8. 碘量法反应时,溶液的温度不能过高,一般在15~20?之间进行滴定。

9. 标准溶液每月配制一次,保存时间不得超过两个月;硫代硫酸钠标准溶液和碘标准溶液配制后不得超过一个月,在使用前标定。

一、α-甲硫基乙醛肟产品化验标准

1. α-甲硫基乙醛肟的分子式及物化性状

分子式:C3H7NOS 分子量: 105 外观: 白色固体粉末

熔点:94?~97?

稳定性:水溶液(25?)PH=7~12 72小时不分解;

PH=2 24小时分解12%,72小时分解18% 2、技术标标

指标名称粗品精品

分类品种湿品干品湿品干品

含量 84.00% ?92.00% ?92.30% ?98.00%

水份 ?11.0% ?3.0% ?6.0% ?0.3%

杂质 ?5.0% ?5.0% ?1.7% ?1.7% 3.试验方法

3.1α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法(外标法) 3.1.1 试剂和溶液

甲醇: 色谱级

水: 新蒸二次蒸馏水

甲硫基乙醛肟标准品: 已知含量?99%

3.1.2 仪器和条件

高效液相色谱仪:

具有可调波长紫外检测器,色谱数据处理机和化学工作站

色谱柱: 150×4.6mm(id)不锈钢柱,内填C8或C18固定相,每

米理论塔板数应不少于3万甲硫基乙醛肟标准品过滤器: 滤膜孔径约

0.45nm

进样器: 带20μl定量环手动进样器

容量瓶: 25ml 50ml 移液管: 1ml 流动相: 甲醇:水=1:1

流量: 0.8ml/min

检测波长: 225nm

温度: 23~25?

3.1.3 测定步骤α-甲硫基乙醛肟标准品

(1)标样溶液的配制

称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g(精确至0.0002g)于50ml容量瓶中,并加甲醇15ml,超声波下震动1min,并用甲醇定容,摇匀后,吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中,并用流动相稀释至刻度,摇匀后过滤(0.45nm),滤液备用。

(2)样品溶液的配制

称取试样0.1g(精确至0.0002g)于50ml容量瓶中,并加甲醇1

5ml,超声波下震动1min,并用甲醇定容,摇匀后,吸收此溶液1.0ml移入

25ml容量瓶中,并用流动相稀释至刻度,摇匀后过滤(0.45nm),滤液备用。

(3)测定

在上述条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,计算各针相对的响应值,待相邻两针的响应值变化小于1.5%时,按照标样溶液、试样溶液、试样溶

液、标样溶液的顺序进行测定。 3.1.4 计算

将测得的试样溶液以及试样溶液前后两针的标准溶液α-甲硫基乙醛肟的峰面积,分别进行平行,试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X,按式(1)计算: A×m×p 21

X = --------------------

A×m 12

式中:m------α-甲硫基乙醛肟标样的质量g 1

m------α-甲硫基乙醛肟试样的质量g 2

A------标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值 1

A------试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值 2

P-------α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

3.2α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法(内标法)

3.2.1仪器和设备

高效液相色谱仪:具有可调波长紫外检测器

色谱柱: 200×4.6mm(id)不锈钢柱

流动相: 甲醇:水=40:60

检测波长: 225nm

进样量: 10μl

内标溶液: 3.7g/l乙二醇苯醚甲醇溶液

3.2.2测定步骤

(1)标样溶液的配制:称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g(精确至0.0002g)置于50ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀。准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中,再用移液管加入10ml内标物,用甲醇稀释至刻度,摇匀。

(2)样品溶液的配制:称取α-甲硫基乙醛肟样品约0.1g(精确至0.0002g)置于50ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀。准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中,再用移液管加入10ml内标物,用甲醇稀释至刻度,摇匀。

(3)内标物的配制:准确称取4.000g乙二醇苯醚置于1000ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀备用。

3.2.3测定

在选定色谱条件下,待仪器稳定后,按照下列顺序进样:

A:标样溶液 B:试样溶液 C:试样溶液 D:标样溶液 3.2.4计算

试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X,其计算方式为:

A×m×p 21

X = --------------------

A×m 12

式中:m——α-甲硫基乙醛肟标样的质量g 1

m——α-甲硫基乙醛肟试样的质量g 2

A——标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值 1

A——试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值 2

P ——α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数% 3.3水分的测定

按照GB/T1600中卡尔?费休法进行

3.4甲醇(丙酮)不溶物的测定

3.4.1药品和设备

试剂:甲醇或丙酮(分析纯)

烘箱:G3型玻璃砂心坩埚漏斗

3.4.2操作

将干燥的砂心坩埚恒中(100?)精确至0.0002g放入干燥器,称取样品

10g(0.0002g)溶于甲醇(丙酮)150ml中,达到完全溶解,减压过滤,再用甲醇(丙酮)冲洗3-4次坩埚,然后将坩埚置于110?烘箱中干燥30min,使其达到恒重,然后放置于干燥器中冷却至室温,称重。

计算方式

M-M 10

X = ----------- ×100%

M 式中:M——表示不容物和坩埚的总重 1

M——表示坩埚的重量 0

M ——表示样品重量

二、原料的分析标准

1、甲硫醇钠的分析

1.1总碱的测定

称取1g甲硫醇钠,放于盛有少量水的三角瓶(250ml),加入0.1%酚酞指示剂3滴,用0.1mol/L盐酸标液滴至淡红色,为第一终点,记录消耗盐酸标液体积,再加入中性为V甲醛10ml,继续用盐酸标1

液滴至无色,记录消耗盐酸标液体积。为 V2

计算

V×C×0.04 2

总碱= ---------------- ×100%

m

(V-V) ×C×0.039 21

----------------------×100% 硫化钠=

m

式中: C ——为盐酸标液浓度mol/L

0.04 ——为硫化物毫摩尔克数

0.039 ——为1/2游离碱毫摩尔克数

M ——为样品重量

1.2总碘的测定

称取样品1g放于盛有45ml碘标液和20ml 1:1盐酸溶液的碘量瓶中,盖紧瓶塞,放置暗处15min,用0.1mol/L硫代硫酸钠标液滴定至淡黄色时,加淀粉指示剂5ml,继续用硫代硫酸钠标液滴至蓝色消失,记录消耗硫代硫酸钠标液体积为,同时不加样V品做空白,记1

录消耗硫代硫酸钠标液体积为。V 0

计算

(V-V) ×C×0.0701 01

总碱= ------------------------------×100%

m

式中 C 为硫代硫酸钠标液的摩尔浓度

M 为样品重量g

0.0701 为甲硫醇钠摩尔数

甲硫醇钠(%)=总碘(%)-硫化钠(%)×1.7974

游离碱(%)=总碱(%)-总碘(%)×0.5706

1.7974为甲硫醇钠/NaOH摩尔数

0.5706为甲硫醇钠/Na2S摩尔数

2、乙醛肟的测定方法

测定方法:准确称量0.18g样品(精确至0.0002g)至于500ml磨口三角瓶中,加水25ml,20ml 4mol/L硫酸溶液在电炉上缓缓回流30分钟后,用水冲冷凝管,冷却样品。加入10ml4N硫酸,和20ml25%硫酸铁铵溶液,再缓煮5分钟,迅速冷却,用0.1mol/L的高锰酸钾标液滴至溶液呈粉红色,记录消耗标液体积V,同时做空白试验记录V。 0

计算

(V-V) ×C×0.02954 0

X=------------------------------ ×100%

m X为乙醛肟百分含量

C为高锰酸钾标液摩尔浓度

M为样品重量g

0.02954为1/2乙醛肟毫摩尔克数。

3、液碱的含量分析

称取1.5g左右样品(精确至0.0001g),置于250ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中,加水50ml,同时滴加3滴酚酞指示剂,然后用盐酸标准溶液进行滴定,记录盐酸体,至溶液变无积V色为1

终点,记录读书V。 2

计算

C(HCL)×(V-V)×0.4 12

M(NaOH)=----------------------------------×100%

m(NaOH)

M(NaOH) 表示液碱的质量百分含量%

C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度,mol/L

m(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g

0.4 表示1毫升盐酸相当的NaOH的质量。

4、盐酸的含量分析

称取1.5g左右样品(精确至0.0001g),置于250ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中,加水50ml,同时滴加3滴酚酞指示剂,然后用氢氧化钠标准溶液进行滴定,记录盐酸体积V1,至溶液变粉红色色为终点,记录读书V2。

计算

C(NaOH)×(V1-V2)×0.365

M(HCL)=--------------------------×100%

m(HCL) M(HCL) 表示液碱的质量百分含量%

C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度,mol/L

m(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g

0.365 表示1毫升氢氧化钠标液相当的HCL的质量。 5、银量法工业盐含量的测定方法

5.1测定方法

称取25g粉碎至2mm以下的均匀样品(氯化镁不必粉碎,称取40g),称准至0.001g,置于400ml烧杯中,加200ml水,加热近沸至样品全部溶解,冷却后移入500ml容量瓶,加水稀释至刻度,摇匀(必要时过滤)。从中吸取25ml于250ml容量瓶,加水稀释至刻度,

-摇匀,再吸取25ml(含60-70mg cl),置于150ml烧杯中,加4滴铬酸钾指示剂,均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定,直至呈现稳定大的淡桔红色悬浊液,同时做空白试验校正。结果的表示和计算。

(V-V)×T 0AgNO3/Cl-

氯离子(%)=------------------------------------×100%

W 式中:

V表示硝酸银标准溶液的用量ml

V0表示空白试验硝酸银标准溶液的用量ml

T 表示硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度,mg/ml AgNO3/Cl-

W表示称取样品的质量mg

5.2允许差

氯离子% 允许差%

34.00----47.00 0.10

>47.00 0.13

三、标准溶液、指示剂的配制

1、氢氧化钠标准溶液 C(NaOH)=0.1mol/L 1.1配制

称取100g氢氧化钠,溶于100g水中,摇匀,注入聚乙烯容器中,密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹吸5ml上层清液,注入无二氧化碳的水中,定容到

00ml10,摇匀。

1.2标定

1.2.1测定方法

称取0.6于105-110?烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾,称准至0.0001g,溶于50ml无二氧化碳的水中,加2滴酚酞指示液(10g/L),用配好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色,同时做空白试验。 1.2.2计算

氢氧化钠标准溶液浓度

C(NaOH)=m/{(V-V ×0.2042} 12)

式中 C(NaOH) 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度,mol/L

M 邻苯二甲酸氢钾的质量g

V 氢氧化钠溶液的用量,ml 1

V 空白试验氢氧化钠溶液的用量,ml 2

0.2042与1.00ML氢氧化钠标准溶液 {C(NaOH)=1.00mol/L}相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

1.3比较

1.3.1测定方法

量取30.00—35.00ml0.1mol/L的盐酸标准溶液,加50ml二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂(10g/L),用配制好的氢氧化钠溶液滴定,近终点时加热至80?,继续滴定溶液呈粉红色。

1.3.2计算

氢氧化钠标准溶液的浓度C(NaOH)=V×C/V 11

式中 C(NaOH) 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度,mol/L

V 盐酸标准溶液的用量, ml 1

C 盐酸标准溶液的物质的量浓度,mol/L 1

V 氢氧化钠溶液的用量,ML

2、盐酸标准溶液 C(HCl)=0.1mol/L 2.1配制

量取9mL盐酸,用水定容到1000ml,摇匀。

2、标定

2.2.1测定方法

称取0.2g于270-300?灼烧至恒重的基准无水碳酸钠,称准直0.0001g。溶于50ml水中,加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液,用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色,煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。 2.2.2计算

盐酸标准溶液浓度

C(HCl)=m/{(V-V) ×0.05299} 12

式中 C(HCl) 盐酸标准溶液的物质的量浓度,mol/L

M 无水碳酸钠的质量g

V1 盐酸溶液的用量, ml

V2 空白试验盐酸溶液的用量ml

0.05299与1.00ML盐酸标准溶液 { C(HCl)=1.0001mol/L}相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

3、硫代硫酸钠标准溶液 C(Na2S2O3)=0.1mol/L 3.1配制

称取26g硫代硫酸钠(Na2S203?5H2O)或(16g无水硫代硫酸钠),用水定容到1000ml,缓缓煮沸10min,冷却。放置两周后过滤备用。 3.2标定

3.2.1测定方法

称取0.15g于120?烘至恒重的基准重铬酸钾,称重至0.0001g。置于碘量瓶中,溶于25ml水,加2g碘化钾及20ml(硫酸溶液20%),摇匀,于暗处放置

10min。加150mL水,用配制好的硫代硫酸钠溶液{C(Na2S2O3)=0.1mol/L}滴定。近终点时加3ml淀粉指示(5g/L),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。 3.2.2计算

硫代硫酸钠标准溶液浓度

C(Na2S2O)=m/{(V-V) ×0.04903} 312

式中 C(Na2S2O) 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度,3

mol/L

M 重铬酸钾的质量g

V 氢氧化钠标准溶液的用量ml 1

V 空白试验硫代硫酸钠溶液的用量,ml 2

0.04903与1.00 mol/l硫代硫酸钠标准溶液 { C(Na2S2O3)=1.0001mol/L}相当的以克表示的重铬酸钾的质量。 4、碘标准溶液C(1/2I2)=0.1mol/L

4.1配制

称取13g碘及35g碘化钾,溶于100ml水中,稀释至1000ML,摇匀。保存于棕色具塞瓶中。

4.2标定

4.2.1测定方法

准确量取30.00-50.00ml硫代硫酸钠溶液[C(Na2S2O3)=0.1mol/L],置于碘量瓶中,加150ml水,用配制好的碘溶液[C(1/2I2)=0.1mol/L]滴定。同时做水所消耗碘的空白试验:取250ml水加0.05ml配制好的碘溶液[C(1/2I2)=0.1mol/L]及3ml 淀粉指示液(5ml),用硫代硫酸钠溶液[C(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定至溶液蓝色消失。

4.2.2计算

碘标准溶液浓度

C(1/2I2)=(V-V2)?C1/(V1-0.05)

式中 C(1/2I2) 碘标准溶液的物质的量浓度,mol/L

V 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

V1 碘溶液的用量, ml

V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

C1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度,mol/L

0.05 空白试验中加入碘溶液的量,ml。

5、乙二胺四乙酸二钠标准溶液

C(EDTA)=0.05mol/L

C(EDTA)=0.02mol/L

5.1配制

称取下述规定量的乙二胺四乙酸二钠,加热溶于水中,冷却后定容至1000ml,摇匀。

C(EDTA),mol/L 乙二胺四乙酸二钠,g

0.05 20

0.02 8

5.2标定

5.2.1测定方法

称取下述规定量的800?灼烧至恒重的基准氧化锌,称重至0.0002g。用少量水湿润,加盐酸溶液(20%)至样品溶解,移入250ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。取30.00-50.00ml,加70ml水,用氨水溶液(10%)中和至PH7-8,加10ml氨-氯化铵缓冲溶液甲(PH大约为10)及5滴铬黑T指示液(5g/L),用配制好的乙二胺四乙酸二钠

溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,同时做空白试验。

C(EDTA),mol/L 基准氧化锌,g

0.05 1

0.02 0.4

5.2计算

乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度

C(EDTA)= m/{(V1-V2) ×0.08138}

式中C(EDTA) 乙二胺四乙酸二钠标准溶液的物质的量浓度 mol/L

M 草酸钠的质量 g

V1 高锰酸钾溶液的用量 ml

V2 空白试验高锰酸钾溶液的用量 ml

0.08138 于1.00mol/L高锰酸钾标准溶液{C(1/5KMNO4)=0.1mol/L}相当的以克表示的草酸钠的质量。 6.3比较

6.3.1测定方法

量取30-50ml配制好的高锰酸钾溶液{C(1/5KMNO4)=0.1mol/L},置于碘量瓶中。加2g碘化钾及20ml硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置5分钟,加150ml水,用硫代硫酸钠标准溶液{C(Na2S2O3)=0.1mol/L}滴定,近终点时加3ml淀粉指示剂(5g/L),继续滴定至溶液蓝色消失,同时做空白试验。

6.3.2计算

高锰酸钾标准溶液浓度计算

C(1/5KMN04)=(V1-V2) ?C1/V

式中C(1/5KMN04) 高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度,mol/L

V1 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

C1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度,mol/L

V 高锰酸钾溶液的用量,ml

7、硝酸银标准溶液的配制

7.1配制

称取85g硝酸银,溶于5L水中,混合均匀后贮于棕色瓶中备用(如浑浊,过滤)。

7.2标定

吸取25.00ml氯化钠标准溶液,置于150ml烧杯中,加4滴铬酸钾指示剂,均匀搅拌下用硝酸银溶液滴定,直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液,进行滴定,同时做空白试验校正。

计算:硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算。

W×25/500×0.6066 P

- TAgNO/Cl=--------------------------×------------ 3

V-V0 100.00

-式中TAgNO/Cl 硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度,mg/Ml 3

W 称取氯化钠的质量,mg

V 硝酸银标准溶液用量,ml

V0 空白试验硝酸银标准溶液用量,ml

P 氯化钠纯度,%

8、氯化钠标准溶液的配制 0.1000mol/L

称取2.9222g磨细并在500-600?灼烧至恒重的氯化钠(基准试剂),称准至

0.0001g。溶于不含氯离子的水中,移入500ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。

9、0.1酚酞乙醇

称取1g酚酞,加500毫升左右乙醇溶解,再加乙醇至1000毫升。 10、0.5%淀粉指示剂

称取0.5g可溶性淀粉,加少量水成糊状物,徐徐加入至1000毫升煮沸的水中,继续煮沸1 分钟,冷却后备用。该试剂不宜存放,应在使用时配制。、

11、硫酸(2mol/L)

称取198g硫酸定容到1000ml(用水)容量瓶中。注意放热,要将硫酸缓慢的倒入水中。

12、盐酸(1:1)

取500ml盐酸缓缓倒入500ml水中。注意放热。 13、溴甲酚绿-甲基红指示剂

0.1%溴甲酚绿:称取0.1g溴甲酚绿,溶于95%乙醇中并稀释至100ml,0.2%甲基红:称取0.2g甲基红,溶于95%乙醇中并稀释至100ml。。配制好以上两种指示剂后按照3:1的比例混合。混合后得到溴甲酚绿-甲基红指示剂。

14、铬酸钾(HG3—918):10%溶液指示剂

称取10g铬酸钾溶于100ml水中,搅拌下滴加硝酸银溶液至呈

红棕色沉淀,过滤后使用。

附录:

部分标准溶液在不同温度下的体积补正值表(以mol/l计) 温度? 水和

0.05mol/L以下的各种水溶液 0.1mol/L的各种水溶液

5 +1.38 +1.7

6 +1.38 +1.7

7 +1.36 +1.6

8 +1.33 +1.6

9 +1.29 +1.5 10 +1.23 +1.5 11 +1.17 +1.4 12 +1.10 +1.3

13 +0.99 +1.1 14 +0.88 +1.0 15 +0.77 +0.9 16 +0.64 +0.7 17 +0.50

+0.6 18 +0.34 +0.4 19 +0.18 +0.2 20 +0.00 +0.00 21 -0.18 -0.2 22 -0.38 -

0.4 23 -0.58 -0.6 24 -0.80 -0.9 25 -1.03 -1.1 26 -1.26 -1.4 27 -1.51 -

1.7 28 -1.76 -

2.0 29 -2.01 -2.3 30 -2.30 -2.5 31 -2.58 -2.7 32 -2.86 -

3.0 33 -3.04 -3.2 34 -3.47 -3.7 35 -3.78 -

4.0 36 -4.10 -4.3 注:

1、本表数值以20?为标准温度。

2、标表中带有“+”、“-”的数值是以20?为分界。室温低于20?的补正值为“+”,高于20?

的补正值为“-”。

3、本表法:如1L乙二胺四乙酸二钠溶液{C(EDTA)=0.05mol/L}由30?换算为20?时,气

体积的修正值为-2.30ml,故40.00ml换算为20?时的体积为: V=40.00-

2.30?1000×40.00=40.00-0.0920=39.91ml

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