第六章课后练习题及答案

一、选择题（每小题2分，共30分）

1、在配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是（B ）。

A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大；

B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大；

C. pH越大，酸效应系数越大；

D. 酸效应系数越大，配位滴定曲线的pM突跃范围越大；

2、用EDTA滴定金属离子M，下列叙述中正确的是（ A ）。

A. 若c

M 一定，lgK′

MY

越大，则滴定突跃范围越大；

B. 若c

M 一定，lgK′

MY

越小，则滴定突跃范围越大；

C. 若lgK′

MY 一定，c

M

越大，则滴定突跃范围越小；

D. 若lgK′

MY 一定，c

M

越小，则滴定突跃范围越大 3、下列各组酸碱对

中属于共轭酸碱对的是（ B ）。

A、H

2CO

3

—CO

3

2- B、HPO

4

2-—PO

4

3- C、H

3

PO

4

—HPO

4

2-

4、用0.10mol?L-1NaOH标准溶液滴定0.10mol?L-1弱酸HA( pKa=4.0)。当滴定一半时

溶液的pH是（ A ）。

A、4.0 ，

B、5.0 ，

C、10

5、下列数字中有效数字为四位的是（ C ）。

A、[H+]=0.030

B、pH=10.42

C、W

MgO

=19.96%

6、在pH=5 ---6时，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，选用的缓冲溶液应是（ B ）。A、

HAc-NaAc ，B、六亚甲基四胺盐

7、在pH = 4.5的AlY－溶液中，含有0.2 mol / L游离F－。以下叙述正确的是……( C )

( A ) [ Al ] = [ Y′] ( B ) [ Al ] = [ Y ]

( C ) [ Al′] = [ Y′] ( D ) [ Al′] = [ Al ] + [AlY]

8、在pH=9.0的条件下，用EDTA标准溶液滴定Zn2+应用的指示是（ A ）。

A、铬黑T（EBT）

B、二甲酚橙（XO）

9、浓度均为2.0×1.0-2mol?L-1的下列金属离子，当pH=5.00时，用EDTA不能准确滴定

的是（ C ）。

（ pH=5.00时 lgαΥ(H) =10.60 lgk

Zny =16.50 lgK

Pby

=18.04 lgK

Mgy

=8.7）

A、 Zn2+ ,

B、Pb2+，

C、Mg2+ ,

D、均不能

10、在pH=10的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( D )

(A) pZn只与[NH

3

]有关 (B) pZn只与c(Zn)有关

(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关 (D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关

11、乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是------------------------------------------( A )

(A) AlL和AlL

2 (B) Al3+和AlL (C) AlL

2

(D) AlL

3

12、某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是------------------------------( C )

(A) Mg2+量 (B) Ca2+量

(C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量

二、填空题（每小题2分，共20分）

1、铬黑T(EBT)是一种有机弱酸, 它的p K a2=6.3, p K a3=11.6, Mg-EBT的lg K稳=7.0, 则在pH=10时的lg K'(Mg-EBT)值为___5.4__ 。

2、EDTA钠盐(Na

2H

2

Y)水溶液的pH约等于________;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式

是_________;当溶液的pH>12时,主要存在形式是________。

(已知EDTA的p K a1~p K a6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)

(4.4 , H

5Y+和H

4

Y, Y4-)

3、在含有Ca2+,Mg2+及少量Fe3+,Al3+的酸性溶液中,为了测定Ca2+,Mg2+的含量, 可加入________掩蔽Fe3+,Al3+,然后调节溶液的pH至_____,以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+和Mg2+含量;在另一份掩蔽了Fe3+和Al3+的试液中调节 pH 至_________,以__________为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。

(三乙醇胺, 10, 铬黑T, 12, 钙指示剂)

4、在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。今知lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6,则化学计量点时,pY'=_______, pY=________,p c(Y)=____。

(6.7, 13.3, 2.00)

5、用EDTA标准溶液测定水的总硬度时加入三乙醇胺的作用是(掩蔽Fe3+ Al3+ ) 。

6、反应慢、封闭指示剂三、回答问题与设计方案(每小题5分，共20分)

1. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?

答：在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H

2

Y2-=MY+2H+酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。

2、简述金属指示剂的作用原理？（举例说明）

答：以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定金属离子M为例。

（1）计量点前： M + EBT M—EBT （2分）

色A 色B

（2）计量点时：

M-EBT + EDTA M-EDTA + EBT （2分）

色B ~色A

3、何为基准物质？必须具备那些条件？

答：能用于直接配制标准溶液的化学式剂。

必须符合以下要求：

(1) 该物质的实际组成应于其化学式完全符合，（1分）

(2) 试剂的纯度要足够高99、9%以上。（1分）

(3) 稳定度高。（1分）

(4) 试剂的摩尔质量要大。（1分）

4. 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na

2H

2

Y)为例, 列出计

算EDTA酸效应系数αY(H)的数学表达式。

答：络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。

α

Y(H)

=1+β1[H+]+β2[H+]2+…+β6[H+]6

四、计算题(每小题6分，共30分)

1. 一种市售抗胃酸药由CaCO

3、MgCO

3

以及MgO和适当填充剂组成。现取10片该药共6.614

g,溶解后稀释至500 mL。取出25.00 mL,调节pH=10后,以铬黑T作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg计)的质量分数;

(2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。

已知A r(Mg)=24.31 , M r(HCl)=36.45 。

解答：

0.1041 mol/L×25.41 mL×24.31 g/mol

(1) w(Mg)= ───────────────────×100%

25.00 mL

6.614g×───────×1000 mL/L

500 mL

=19.44%

(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸

2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500

─────────────────────×───

10片× 1000ml/L 25.00

= 0.3857( g/片)

= 385.7 mg/片

2. 今有一含2.0×10-2 mol/L Zn2+和1.0×10-2 mol/L Ca2+的混合液, 采用指示剂法检测终点, 于pH=5.5时, 能否以2.0×10-2 mol/L EDTA准确滴定其中的Zn2+?

[已知K(ZnY)=1016.5, K(CaY)=1010.7, pH=5.5时 lgαY(H)=5.5]

解答：终点时, [Ca2+]=5.0×10-3 (mol/L)

α

Y(Ca)

=1+1010.7×5.0×10-3=1+108.4≈108.4

α

Y

=105.5+108.4-1≈108.4

lg K'(ZnY)=16.5-8.4=8.1 lg c(Zn2+)K'(ZnY)=-2.0+8.1=6.1

故能准确测定Zn2+

3、在pH=10.00缓冲溶液中以铬黑T(EBT)为指示剂，以2.0×10-2mo1·L-1

EDTA滴定2.0×10-2mo1·L-1Mg2+，计算计量点pMgsp 。

（IgK

MgY =8.7,pH=10.00时Igα

Y(H)

=0.45）

解答： lgKˊ

Mgy =IgK

MgY

-Igα

Y(H)

=8.7-0.45=8.25

pMgsp=1

2

(2.0+8.25)=5.13