大学有机化学人名反应总结
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有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成 （1）
CH
CH 2
R
HX
CH 3R
X
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】
CH 2
C
H 3+
CH 3
C
H 3X +
CH 3
C
H 3
+H +
CH 2
+C
3X +
C
H 3X
主
次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）
CH
CH 2
R
CH 2CH 2
R Br
HBr
ROOR
【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）
【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】
CH 2
C
H
3Br
CH CH 2Br
C H 3CH +
CH 3
C H 3HBr
Br
CH 3CH 2CH 2Br
CH CH 3
C H 3
2、硼氢化—氧化
CH
CH 2
R CH 2CH 2R OH
1)B 2H 62)H 2O 2/OH
-
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
2
C
H3
3
H3
2
3
H3
2 CH CH2
C
H3
H BH2
CH CH=CH
(CH3CH2CH2)3
-
H3CH2CH2C
22
CH3
CH2
B O
CH2CH2CH3
H3CH2CH2C
2
CH2CH3
+O H-
O
H
B
-
OC H2CH2CH3
CH2CH2CH3
H3CH2CH2
B O
C H2CH2CH3
CH2CH2CH3
H2CH2CH3
HOO-
B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOC H2CH2CH33+Na3BO3
2
【例】
CH3
1)BH
3
2)H
2
O
2
/OH-
CH3
H
H
OH
3、X2加成
C C
Br/CCl
C C
Br
【机理】
C
C
C C
Br
Br C
Br
+C C
Br
O
H2+
-H+
C C
Br
O
H
【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃的氧化
1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
3
H 33
H
3稀冷KMnO 433M n O O
O
O H 2O 3
H 33H 3 2）热浓酸性高锰酸钾氧化
C C H R R 2
R 1
KMnO 4
H +
C
R
R 1
O +
R 2C
O
3）臭氧氧化
C C H R R 2
R 1
C
R
R 1
O +
R 2C
H
O
1)O 32)Zn/H 2O
4）过氧酸氧化
C C
R R 2
1
ROOOH
21
C
C R R 2
1
2
1
Ag
+
O 2
5、烯烃的复分解反应
CH 2R
CH 2
R 1
+
C H 2CH 2R
R 1
【例】
O
H 2CH 2
C 6H 5
O
C 6H 5
+
C H 2CH 2
6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成
CH C
H 2HX
C
H 3X
C
H 23
X
高温
1，4加成为主
低温
1，2加成为主
2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder ）反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。 【例】
CH 2
CH 2
+
O O
苯
∆
O O
CH 2
CH 2
+
苯∆
C H O
2
C H O
二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应
【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
H /Ni CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2
【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】