各PVC树脂简介new

高聚合度聚氯乙烯（HP-PVC）树脂

一简介

高聚合度聚氯乙烯（简称HP-PVC）是指平均聚合度在1700（K≥80）以上的聚氯乙烯树脂。HP-PVC的牌号以平均聚合度分，有2000、2500、3000、4000、和8000等几种，以平均聚合度为2500最常用。生产方法有悬浮法和乳液法或微悬浮法。

优点：强度高、回弹性好、压缩永久性变形小、耐热、耐寒、耐老化、耐疲劳、抗磨、蠕变性小等，对制品有一定的消光作用。

高聚合度聚氯乙烯树脂（YH2500）采用低温生产工艺，PVC分子链团的结晶相大大提高，分子量的增大使无规分子链间的缠绕点增多，大分子链滑移困难，因而其拉伸强度大、伸长率高，制品硬度随温度变化小，具有橡胶材料的消光性及类似交联结构，手感好。相比之下，普通PVC软质制品的力学强度偏低，其耐热性、耐寒性、耐久性差，增塑剂易迁移，弹性不足等缺陷，制约了其在高档产品中的应用，YH2500树脂的开发，改进了普通PVC 材料的力学性能尤其是冲击回弹性，压缩永久变形率与磨耗得到良好改进。使之达到了弹性材料的要求。

HP-PVC用于软制品时使用寿命较长。K值为95的HP-PVC树脂比通用PVC树脂的增塑剂吸收速度快、吸收量大、密度小，用于轻量化的汽车配件、耐磨耐折的电线电缆、民用鞋底、地板覆层、屋顶卷材等。

HP-PVC压缩回弹性能比通用PVC有明显提高，可作为橡胶的替代品，适用于汽车的弹性体复合物、工业机械垫料和其他弹性部件。

HP-PVC树脂复合物具有良好的抗撕裂性能。可用于汽车制动装置和加速器踏板敷层及代替具有相同的耐磨损性能的材料，如用做高抗撕裂软膜。

HP-PVC树脂复合物具有较宽的使用温度、较低的脆化温度和优良的耐高温和耐蠕变性能，硬度对温度的依赖性小，可制作耐寒、耐油、耐老化、耐海水等制品，如输送热水或油类介质的耐热管和电缆护套、电器孔塞衬垫。

HP-PVC树脂可用在医学领域，如塑料血袋、输液管等，但要求其不含有毒性物质、溶出性小、生物相溶性好(如溶血性低、抗凝血性好)等,因此要求HPVC树脂在生产过程中不使用有毒助剂(如甲苯、腈基团等),树脂残留VCM含量低,热稳定性高。

缺点：

聚合反应温度在无扩链剂时, 聚合温度几乎是决定PVC 分子量的唯一因素。聚合温度越低, 平均聚合度越高,YH2500 型HPVC 树脂的聚合温度为38 ℃左右。如果不加扩链剂, 在低温下聚合YH2500 型PVC 树脂有以下缺点:

(1)聚合釜所用循环冷却水温度为22～32 ℃, 与反应温度(38 ℃) 较接近, 传热温差小, 移热速率低,聚合反应时间将长达12～14 h, 一旦釜温后期控制不稳定将转型。同时, 聚合能力严重下降, 生产系统不易平衡, 影响产能的发挥。

(2) 需大量采用高效引发剂, 引发剂也对HPVC聚合度造成影响, 聚合度将难以控制, 使HPVC 树脂产品质量重复性变差。

(3)后加工时, 需提高加工温度, 加工性能差, 加工速度降低。

二国内外发展

美国是最早生产HP-PVC的国家，20世纪五六十年代孟山都化学公司和联碳公司开发生产HP-PVC，并制成电缆料。1967年日本三菱孟山都公司开发生产HP-PVC树脂，之后多家公司积极开发、推广应用，并商品化。日本电气化学、日产化学、信越化学、住友酚醛、

中渊化学、窒素等公司都可生产HP-PVC，成为世界上最大生产和销售国。80年代中期HP-PVC在西欧得到了发展。

1987年，我国北京化工二厂和浙江大学联合开发悬浮法HP-PVC，并开始商业话生产，之后，天津化工、杭州电化厂、上海天原化工厂、锦西化工厂、福州化工二厂、武汉葛店化工厂、哈尔滨化工二厂、新乡树脂厂、河南焦作昊华宇航、天津化工厂、唐山三友、河南新乡树脂、杭州电化等相继开发了HP-PVC。部分HP-PVC树脂产品已达到了日本公司产品水平。医用HPVC树脂主要从日本和韩国进口,国内也已有企业开发医用HPVC树脂以替代进口产品。

目前，HP-PVC树脂在国外市场应用的比例为汽车占45%，建材占23%，电线电缆及电器占14%，其他用途占18%，具有广阔的市场前景。

三HP-PVC树脂牌号及质量标准

四应用状况

汽车配件——车窗密封条、变速器和减震器的防尘罩、电气配件、刹车和离合器踏板、车身注塑件、方向盘、顶盖板、座椅靠背、轿车用踏垫等。

建材和密封条——防水卷材、装饰蒙皮、铺地材料；用于电冰箱、门、窗、集装箱等密封条、全塑运输带等。

鞋类——长统靴、胶鞋和鞋底。

纺织——纺织用胶辊、胶圈。

软管和细管——船用软管、洗衣机软管、耐油耐腐蚀软管；耐冷温水软管、压力软管、通风管道、耐油密封垫圈、封油环；特殊软管、医疗随弃产品（如医用输液管）等。

电线和电缆——严酷条件下高性能电线；电梯、电焊机、污水泵、屏蔽控制电缆的保护层及绝缘层；舞台灯光、音响设备用各种软线、电话线、仪表线等。

薄膜——消光制品及人造革、复合膜，例如橡胶雨披内层、服装革、箱包革等。

海绵泡沫——采用一次发泡工艺，应用于密封制品、体育用品以及鞋底材料。

医学输血领域——要求其不含有毒性物质、溶出性小、生物相溶性好(如溶血性低、抗凝血性好)等，可做输液管、塑料血袋等

五市场行情

市场价格：比普通PVC稍高近1000元。

市场容量：因高档次电缆料在国内还未大规模铺开，目前全国就几万吨的市场容量。

五

交联聚氯乙烯树脂

一简介

交联PVC树脂可以采用树脂合成过程交联和加工过程交联两类方法。前者是在PVC合成过程中假如可与VC共聚、并能使PVC分子链交联的化合物，常用的是具有二个或两个以上的乙烯基的单体（即交联剂）。由于完全交联的PVC 树脂不能熔融加工，因此通过聚合过程形成的交联PVC树脂通常仅为部分交联，可称为化学微交联PVC树脂。加工过程交联PVC的方法有降解交联、光化学和辐射交联、硅烷水解交联等，由于交联是在PVC就爱共后实施，可是使PVC深度交联，得到完全为交联网络结构的PVC材料。但PVC加工交联往往加剧PVC的热分解，产生制品变色等问题。

优点：

交联PVC树脂可提高PVC制品消光性和软制品的回弹性。

缺点：

1、PVC树脂在加工后实施交联容易使PVC热分解，产生制品变色等问题。

2、交联程度增加则加工越困难。

牌号和规格

二国内外发展

20世纪70年代，日本窒素化学、信越化学和电气化学等公司开始进行化学交联PVC树脂合成研究，并先后在70-80年代实现了工业化生产，树脂主要用于消光PVC 制品和PVC 热塑性弹性体的生产。目前，日本生产交联PVC 树脂的公司有窒素化学（CD、SD、WX 系列）、电气化学（SR、DR系列）和信越化学（GR系列）等。美国西方化学、欧洲EVC 公司、韩国LG也有交联PVC树脂研究。

我国北京化工二厂和浙江大学在“八五”期间联合攻关，进行化学交联PVC树脂研究，开发了凝胶含量为55%、溶胶聚合度为1000及凝胶含量为30%、溶胶含量为2100的两种交联PVC树脂。其后，天津化工厂和上海氯碱化工有限公司等也先后进行了交联PVC树脂的开发和生产，产品主要用于信用卡膜等消光制品的生产。

采用VC与乙烯基硅氧烷单体共聚得到含烷氧基团的PVC树脂，再通过加工和加工后的氧烷基的水解和缩合反应得到交联PVC制品，此方法可克服交联PVC树脂交联度增加而使得加工困难的矛盾，同时又避免加工交联中的PVC热分解加剧的矛盾。这种方法国外有专利报道，浙江大学对次进行了研究，并有自己的专利。

日前,高性能辐射交联聚氯乙烯(PVC)树脂由上海氯碱化工公司国家级技术中心开发成功,其性能达到国际水平。目前,这种材料仅美国、日本等少数工业发达国家能够生产。

三应用状况

交联PVC树脂可以增塑加工得到弹性好、热变形温度高，具有类似热塑性弹性体性质的软制品，应用于电线电缆、汽车部件等方面。交联PVC树脂还可加工制得硬质或软质的、具有消光特性的制品。

由上海氯碱化工公司国家级技术中心开发的高性能辐射交联PVC树脂可广泛应用于人造卫星、太空飞船、核工业等特殊高科技领域。

四市场行情

掺混树脂

一简介

PVC掺混树脂可以采用悬浮法、乳液法和本体法生产,目前主要采用悬浮法工艺生产。

悬浮法聚合生产掺混树脂可应用原生产通用型PVC树脂的悬浮聚合装置。用悬浮法生产掺混树脂工艺遵循悬浮聚合的反应机理和颗粒形成机理。其技术关键在于如何控制粒子的粒径、粒度分布及粒子形状。影响通用型PVC生产因素均同样对掺混树脂产生影响，配方设计最难选定。一般选用不同纤维素醚类、高醇解度的聚乙烯醇作主分散剂，再加上少量助分散剂或胶体保护剂等以获得满意的产品。搅拌对产品质量影响显著，一般讲，搅拌速率高，所得分数液滴小，最终产品颗粒小，但搅拌速率高形成的液滴得不到良好的保护，制得的产品形状不规则，粒径较大，且物料粒子严重粘结。而且生产掺混树脂选定的分散剂体系不同，搅拌情况也应作相应调整，许多生产厂家还采用了搅拌速率根据聚合情况变化而变化的聚合方法，以生产出粒径小、高表观密度、基本成球形的高质量的掺混树脂。

优点：

PVC掺混树脂是一种在配制增塑糊时用来代替糊树脂的PVC树脂,该类树脂的平均粒径在20～80μm之间(较多的在20～50μm) ,其特点是颗粒结构紧密、粒度分布集中、增塑剂吸收量少、能提高糊的陈化稳定性,改善糊的加工性能,减小或消除剪切增稠性,提高制品质量,扩大糊树脂使用范围,降低糊树脂的生产成本。PVC掺混树脂与糊树脂掺合并添加适量助剂,配制成糊后,通过涂刮、浸渍、喷涂、搪型等手段,再经过热塑化定型成产品,主要用于人造革、地板革、墙纸、钢板涂层、塑料玩具等,也可直接烧结成蓄电池隔板。

二国内外发展

在20世纪60年代美国和德国就相继开发了PVC掺混树脂,目前有美国、德国、日本和韩国等多家公司生产PVC掺混树脂, 如美国吉昂公司（型号Geon 212、213、217、218、221、141、142）、德国Vinnolit公司（Vinnol C65V、C66 H、C100V Hostalit S1067）、台塑美国公司（Formolon F - 230、F - 260、F - 260C、F – 360）、日本三菱化成乙烯公司（V inika 75BX、80BX、90BX、98BX）、韩国L G公司（L ucky L S100M、LB250、LB110、LB110M）、韩国韩华公司（KBM - 4、KBM – 10）等，但生产技术至今仍处于保密状态。

20世纪80年代我国开始开发PVC掺混树脂,目前有天津渤天化工有限责任公司、河北沧州化工实业集团有限公司、杭州电化集团有限公司和上海氯碱化工股份有限公司天原分厂等企业生产,但形成规模生产的企业不多,上海氯碱化工股份有限公司天原分厂具有5 000 t/ a 的生产能力。

缺点：目前,国内生产的PVC掺混树脂与国外先进水平相比,存在树脂颗粒偏粗、增塑剂吸收量偏高、残留VCM含量高和白度差等缺点,有待进一步改进。

三掺混树脂生产公司与牌号

四应用状况

目前，PVC掺混树脂已经广泛应用于PVC糊用树脂的各种制品中，如墙纸、地板革、人造革、浸渍制品、注塑制品、搪塑制品的机械发泡、钢板涂层等制品中，不仅能改善糊制品的质量，而且能降低生产成本，提高经济效益。

五市场行情

我国目前需掺混树脂在3万t以上，相当部分还依靠进口。公司完全可以利用自身技术和资源优势，积极开发，早日生产出各种性能优良的掺混树脂，尤其是PVC 共聚掺混树脂，拓宽PVC牌号及用途，提高市场竞争潜力，提升公司的品牌效应和知名度，满足国内市场的需求。

大口径管材专用树脂

一简介

管用树脂是国外80年代中期开发的PVC新产品，其生产难度大，发展前景广。由于树脂颗粒规整化，粘釜轻，树脂表现密度高，颗粒内部孔隙率高，挤出速率高，提高了加工设备效率及制品质量，是加工大口径管材的优良树脂。

江苏北方氯碱集团公司生产的大口径管材专用ＰＶＣ树脂．表观密度比同型号的疏松型树脂高２０％，颗粒规整．孔隙率高。易于塑化．干流性好，挤出速率比普通树脂提高１５％以上。

高表观密度PVC树脂是目前研制大口径管材专用树脂的主流方向，球形PVC树脂并未大规模生产；收集、剖析了国内外部分厂家的高表观密度、球形PVC树脂样品和标准，发现质量优良的大口径管材专用树脂颗粒一般呈规整的棉桃形，颗粒分布集中，细粒很少，颗粒内部闭孔少。

优点：

大口径管材的生产要求使用的PVC树脂具有适宜的分子量，颗粒形态规整，球形度高，表面光滑，具有较大的表观目睹和适宜均匀的孔隙率。

缺点：

紧密型树脂的表观密度太高，内部空隙度太低，在混料时PVC粉料几乎不能吸收热稳定剂、润滑剂等助剂；在加工中难于增密和塑化，使制品质量变劣，不适合用粉料直接进行硬制品的加工。

二国内外发展

国外从1960年开始着手研究大口径管材专用树脂，于20世纪80年代成功开发了球形专用树脂。目前，国外美国B.F.Goodrich公司、日本电气化学公司、中渊公司、三菱合成乙烯公司、三井东压公司、信越公司、东亚合成公司和德国的瓦克布那等公司拥有球形PVC 树脂生产技术。我国于1991年有江苏氯碱集团公司和浙江大学等联合进行大口径管材专用树脂的研究开发，并投入工业化生产，形成2.5×104t/a的生产能力。天津化工厂等也拥有该专用树脂的生产技术。

随着加工技术的发展,出现了粉料挤出管材的加工新技术,疏松型树脂颗粒形态不规整,表观密度普遍较低，它不仅加重生产设备、包装和运输的负担，而且流动性差，加工中喂料不足，易使挤出管材的管壁产生砂眼和气泡，严重影响产品质量和产量，不适宜于生产大口径管材和大型型材。如果树脂的表观密度太高,必然造成树脂内部无孔隙或孔隙率很小,这样的颗粒粉料在混合时可能几乎不能吸收热稳定剂或润滑剂,在加工中难以增密和塑化，使制品质量变劣。相反，孔隙率太高的颗粒其表观密度低，不适合用粉料进行硬制品加工。所以大口径管材加工要求树脂具有较高的表观密度(0.55-0.66g/ml)和适宜的孔隙率(0.1-0.2ml/g)。

目前双螺杆挤出机普遍用于管材的加工,在粉料的挤出加工中挤出的产率取决于向加料段输送树脂粉料的传递速度，该速度除了与表观密度有关外树脂粉料的干流性也是重要的影响因素，而干流性又取决于树脂颗粒的规整性,外观圆度系数和表面光滑程度。普通疏松型

树脂颗粒形态不规整，属非圆球形，表面粗糙，不能满足双螺杆挤出机高速加工的要求,尤其是生产大口径瞥材要求挤出速度在800-1000kg/h的情况下更难胜任。综上所述,硬质管材,特别是大口径管材要求树脂具有一定的分子量，颗粒形态规整,外观呈球形表面光滑具有大的表观密度和适宜而均匀的孔隙率。为了合成上述特殊要求的树脂，必须采用有别于通常氯乙烯悬浮聚合的新技术从搅拌和配方着手控制树脂的成粒过程改善树脂的微观和宏观的结构。

国家八·五科技攻关项目，由锦西化工研究院、江苏北方气碱集团公司、北京化工大学和浙江大学联合承担，于1995年初全面完成攻关合同规定的要求，并于1995年9月22日通过了化工部组织的鉴定。浙大负责树脂成粒机理及聚合工程放大研究，为该产品在30m3釜实现工业化提供了可靠保证。

本项目采用独特的悬浮聚合工艺，包括新型聚合配方及专用的搅拌技术，经工业性生产考核，与常规悬浮聚合法相比，树脂颗粒规整(形状因数为0.91)、表观密度高(0.64g/ml)、粘釜轻、设备生产强度大、助剂少、电耗低、生产成本低等。该技术先进成熟，为国内首创，树脂质量达到国际同类产品的先进水平。

现已形成5000t/a的生产能力，每年可创产值3750万元，利税1479万元。预计2000年每年需40万吨管用树脂，按50%供应量计，预计新增产值15亿元/年，利税5.9亿元/年。采用该树脂加工管材可提高挤出速率20%左右，预计2000年管材用量约40万吨，在不增加设计投资的情况下可增产管材8万吨，可创产值6.4亿元，利税1.28亿元。有较好的经济效益和社会效益。

本项成果获1998年国家石油和化学工业局（原化工部）科技进步二等奖。

(1)江苏北方氛碱集团公司生产的大口径管材专用聚抓乙烯树脂，表观密度比同型号的疏松型树脂高20 % 左右,孔隙率高易于塑化，颗粒规整，干流性好，生产大口径管材,挤出速率比普通树脂提高51沁以上。生产门窗型材,挤出速率提高 10 % 以上。 (2)由于颗粒规整,聚合过程基本不粘釜,可以节省涂釜费用，降低成本。提高聚合釜的使用率，减少清釜次数,有利操作人员身体健康。(3)该技术适应于大生产需求，聚合反应平稳，易于控制，产品合格率近10 %一级品率达 98 %.残留氯乙烯含量合格。(4)经全国氯碱产品测试中心测试，本产品各项性能指标均与美国Googrich Co同类产品相当。

三应用状况

应用于大口径管材

四市场行情

1．管用树脂生产投资少、上马快、生产成本低、粘釜轻，用于管材成型加工可提高挤出速率20％左右，有利于提高加工设备效率，提高产品质量，市场的关键力强。据有关资料预测，到2000年我国PVC管材消费量将达40万吨，其它硬制品消耗量也有数十万吨，将需要可观数量专用树脂，市场销售潜力很大，其推广应用前景广阔的。

2．目前售价大约7500元／吨

无皮和少皮PVC树脂

一简介

悬浮法PVC树脂颗粒外表面一般都有一层皮膜，该皮膜是分散剂吸附在粒子表面或是分散剂与VC接枝的共聚物，厚度一般为0.01～0.02μm。随着分散剂和聚合工艺的不同，皮膜的连续性、厚度和硬度各不相同。皮膜的存在，一方面阻碍未反应VC单体从颗粒内部向外扩散，使树脂单体残留量增多，而在加工中污染环境；另一方面，皮膜也影响到树脂颗粒的加工塑化熔融速度。由于粒子间皮膜的连续性、厚度和硬度存在差异，结果使得树脂塑化不均匀，即使添加加工助剂也不能消除粒子间塑化速度的差别。减少或消除皮膜，已是提高悬浮法PVC树脂质量的一个重要环节。

无皮和少皮PVC树脂颗粒特性及优点：

（1）颗粒尺寸：树脂的平均粒径与疏松型相当，约为105μm左右，粒度分散较集中。

（2）外观形貌：几乎是由亚颗粒聚并而成的多细胞颗粒，形状因数约为0.75，由于皮膜不连续或完全无皮，可以看见初级粒子或聚集裸露在外，类似于本体聚合PVC树脂。

（3）表面皮膜：树脂表面皮膜不连续，PVC表面约占68%以上，或者树脂表面完全无皮膜。

（4）内部结构：树脂内部与疏松型树脂相同，由初级粒子或聚集体堆砌而成，空隙较大，约为0.5cm3/g左右。

缺点：

皮膜的存在，一方面阻碍未反应VC单体从颗粒内部向外扩散，使树脂内单体残留量增多，而在加工中污染环境；另一方面，皮膜也影响到树脂颗粒的加工塑化熔融速度。由于粒子间皮膜的连续性、厚度和硬度存在差异，结果使得树脂塑化不均匀，及时添加助剂也不能消除粒子间塑化速度的差别。

无皮PVC树脂生产佩服那个及工艺条件

二国内外发展

无皮和少皮PVC树脂合成技术：

美国道化学公司采用相转变方法减少树脂的皮膜。采用两步聚合，聚合初期采用本体聚合，即以单体为连续相，当转化率约为10%时再加入水，使聚合体系发生相变，以水为连续相、单体为分散相，转换成悬浮聚合，继续聚合至结束。由此得到的树脂颗粒表面上PVC 只占28%，皮膜不呈现连续态。

美国古德里奇公司于1987年研制成功的无皮PVC树脂工艺：采用一种离子敏感性主分散剂和助剂配合，在聚合初期（转化率约为1%～5%）将离子物料假如聚合体系，使主分散剂与VC液滴分离，VC基本上不与分散剂发生接枝共聚，所得疏松型树脂表面上68%以上是PVC，皮膜呈不连续状态。

浙江大学与萧山树脂厂、上海氯碱化工等单位合作，对无皮和少皮PVC树脂的合成技术进行了研究，通过调节搅拌程度和聚合配方，制得PVC树脂中具有无皮颗粒占95%，该

树脂脱除VC单体的性能和加工塑化性能较通用疏松型树脂有很大改善。

三应用状况

无皮和少皮PVC树脂具有吸附速率大、加工塑化速率快且塑化均匀等的特点。利用这些特点，无皮和少皮PVC树脂除了与通用树脂的应用领域相同外，在氯化PVC树脂生产、粉末涂层和高透明薄膜加工等有良好的应用。

四市场行情