紫外光固化水性聚氨酯的制备及性质研究

紫外光固化水性聚氨酯的制备及性质研究
紫外光固化水性聚氨酯的制备及性质研究

紫外光固化涂料的组成成分及其行业应用范围

紫外光固化涂料的组成成分及其行业应用范围 紫外光固化(Uv固化)是辐射固化技术的一种,是快速发展的“绿色”新技术。紫外光固化涂料(UvCC)是20世纪60年代开发的一种节能环保型涂料。经过紫外光照射后,它会发生光化学反应,液态的低聚物(包括单体)涂层,经过交联聚合而瞬间形成固态涂层。UVCC能得到广泛的应用和发展,是因为它具有节能环保、涂层性能优异、生产效率高等独特优点。 1 .UVCC的组成 UVCC的主要成分包括可交联聚合的预聚物(光活性齐聚物)、活性稀释剂(光活性单体)、光引发剂、助剂(流平剂、消泡剂、消光剂、表面滑爽剂)。其各自性能及研究进展如下。 1.1齐聚物 齐聚物是光固化产品中比例最大的组分之一,是光固化配方的基料树脂,决定着固化后产品的基本性能(包括硬度、柔韧性、附着力、光学性能、耐老化等)。主要包括不饱和聚酯树脂、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯,以及丙烯酸化聚丙烯酸酯等。在20世纪30年代末期,不饱和聚酯树脂最早被开发用作光固化齐聚物。环氧丙烯酸酯是由商品环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而制得,是目前国内光固化产业内消耗量最大的一类光固化齐聚物。它的抗化学腐蚀性、强附着力、对颜料的良好润湿性,使其在纸张涂料、木器涂料、金属底漆方面得到广泛应用。 为了突出齐聚场的性能优势,国内外对其改性方面的研究也比较多,比如胺改性环氧丙烯酸酯,引入季胺基团,其主要特点在于固化速度高、固化膜附着力增加、韧性增强,因而在丝印、平印及柔印油墨上有重要应用价值。另外还有磷酸酯改性、多元酸酐改性、硅氧烷改性、长链脂肪酸改性环氧丙烯酸酯等。聚氨酯丙烯酸酯应用的广泛程度仅次于环氧丙烯酸酯,特别是在纸张、皮革、织物等软性底材的光固化涂饰方面,发挥着至关重要的作用。但是由于它固化慢、价格相对较高,所以在光固化配方中较少作为主体齐聚物,而是作为辅助性功能树脂使用。 20世纪80年代末期,出现了乙烯基醚系列、环氧系列等阳离子机理固化成膜的齐聚物,即非丙烯酸酯齐聚物,这类齐聚物的固化不受空气中氧的阻聚作用的影响,固化速度快,发展较快。人们已合成了既有自由基固化机理的丙烯酸酯基团,又有氧离子固化机理的乙烯基团的杂化齐聚物。随着UVCC的不断发展以及人们环保意识的不断增强,各种水性齐聚物不断出现。有研究论文报道了用于光固化水性涂料的不饱和聚酯。Phifips等人报道了以不同多元醇和多元酸合成的聚酯丙烯酸酯,认为要获得好的水溶性,必须至少有6%~7%的亲水性基团,其相对分子量在6 403 000,固化产物具有较好的耐溶剂性和耐水性。 1.2光活性单体

水性紫外光固化油墨综述

水性紫外光固化油墨 摘要:随着时代的进步环保的概念深入人心,水性紫外光固化油墨这种绿色油墨也在这种时代背景下蓬勃发展,本文介绍了水性紫外光固化油墨的组成与分类、干燥固化机理研究进展、应用情况。并对水性紫外光固化油墨的优缺点进行了讨论。最后展望了水性紫外光固化油墨的前景。 关键词:水性紫外光固化油墨、进展、现状、应用、发展前景。 前言:紫外光固化(UV 固化) ,是指在紫外光作用下,体系中的光敏物质发生化学反应产生活性碎片,引发体系中活性单体或齐聚物的聚合、交联,从而使体系由液态涂层瞬间变成固态涂层。自1967 年德国拜尔公司研制出第一代UV 固化涂料以来,UV 固化技术在世界范围内得到飞速发展,并迅速在电子、印刷、建筑、装饰、医药、机械、化工及汽车等行业推广应用。紫外光固化材料自70 年代在国外商品化以来,一直保持8 %~10 %的高速增长,主要在于:它固化快,迎合现代自动化生产的需要;无污染,顺应了现代涂料、油墨的发展方向;涂膜质量高、硬度高、耐划伤、耐腐蚀等优点而倍受人们关注[1 ] 。但随着社会的进步,人类生活水平的提高,人们越来越重视效率和环保问题,印刷油墨有两种发展趋势:使用环保型无公害的溶剂型油墨;使用UV 紫外光固化型油墨。但是,由于所用的主要成分即低聚物一般均具有较高的黏度,在印刷时必须加入稀释剂以调节其黏度和流变性,并促进成膜和固化,提高固化膜的性能等。所加入的稀释剂包括反应性稀释单体、有机溶剂及其他多官能团丙烯酸酯等。但目前惯用的丙烯酸酯类活性稀释剂或交联剂对眼睛有较强的刺激作用,皮肤接触也易导致过敏,影响操作者的身体健康。许多反应性稀释单体在紫外光辐照过程中难以完全反应,残留单体起到增塑等副作用,并具有可渗透性,直接影响固化膜的长期性能。于是,近年来,水性油墨已成为发展的主要方向之一。 一、水性UV 光固化涂料的组成及分类 光固化水性涂料的组成大体上包括水性UV树脂或预聚体(水性不饱和官能化基料树脂)、光引发剂及各种助剂(如表面活性剂或其他分散稳定剂、湿润剂、流平剂、填料等),着色涂料还包括颜料。其中最重要的是水性UV树脂或预聚体,它决定固化膜的硬度、柔韧性、强度、粘附性、耐磨性、耐腐蚀性等,对UV固化的灵敏度也有影响。含不饱和官能团的水性树脂在光引发剂的作用下,经紫外光照射发生自由基聚合而固化。不饱和树脂多以常见树脂进行不饱和官能化而制得。这些树脂既可以是水溶性的(非离子型、阴离子型),也可以是乳液或水溶胶。水性UV固化体系的另一个重要组分是光引发剂,其应与水性树脂高度相容。总的来讲,UV固化水性涂料仍处于探索阶段,研制高效的光引发剂是研究的主要课题[2-3]。水性光固化涂料的分类方法很多,最常见的是将其分为水溶性和水分散性两大类,也可按是否含MFAs 及固含量高低分类。高固含量的水溶性光固化体系固含量可达90%以上,体系中的少量水分可用以降低体系的黏度。低固含量的水溶性光固化体系目前主要用于印刷工艺。水分散性光固化涂料体系主要是指乳液分散体系(包括外乳化型和自乳化型),有时也指水溶胶分散体系,基料树脂上带少量亲水基团(离子型或非离子型)。相对于水溶性光固化涂料,乳液型光固化涂料固化膜的耐水性较强,应用前景较好。 二、光固化水性油墨的优点 光固化水性油墨使用水作为稀释剂,并采用UV辐照固化,两种技术的结合可更大程度地发挥综合效能。相对于传统的油溶性UV光固化油墨,光固化水性油墨有如下优点。 1.不必借助活性稀释剂来调节黏度,可解决VOC 及毒性、刺激性的问题。 2.可用水或增稠剂方便控制黏度和流变性,可用于喷涂。

木门采购协议书1

实木复合门采购安装合同 采购方(甲方)______________________________ 供货方(乙方) 遵照中华人民共和国合同法和商品采购合同法规,经甲、乙双方共同协商,为了保障双方合理利益的原则,达成协议具体约定如下: 一基本概况 1、商品安装地点:_ 2、商品名称:成品实木复合门 3、商品型号、颜色:颜色均为:黑胡桃2 #色 办公室及会议室门型号:单开门型号M01-10Z 双开门型号M01-10S 公共卫生间单开门型号:M01-10Z 4、商品等级:合格品,提供厂家合格证 5、商品价格: 双开门:5982.00元/套,合计:______套,价款:____________元。 单开门:3323.00元/套,合计:_______套,价款:____________元。 (以上报价均为标门报价,每套单开门含执手锁具1套,合页3只,门吸1支,每套双开门含执手锁具2套,合页3付,门吸2支,暗插1支,如需特殊五金配件另计价;门扇及门套标准尺寸:单开门2330*1030*280MM,双开门2330*1530*280MM超标门另计价,每档10MM计起,单价:58.5元/档,超标价格合计:____________元) 6、木门总数量:_________套。 7、合同总价款:____________元(大写:______________________元整)。

8、产品质量、技术标准符合国家、行业的有关标准、规范、询标承诺、招标文件及投标文件中的有关标准、规定。 二甲方责任 1、甲方负责工地各工种的相互配合,保证乙方的顺利安装。 2、乙方安装完毕三日内甲方负责与建设方、监理方办理木门单项验收手续。 3、甲方负责提供产品到货后的存放场地,不收取场地保管费用。 三乙方责任 1、乙方按照双方约定的要求,提供已确认门的规格、造型、颜色和现行国家对 材料质量检测和环保执行标准的产品,保障产品合格。否则由此造成的损失及责任由乙方承担,不包括天然木材纹理差异及自然色差。 2、乙方在收到甲方预付款后并双方确定木门规格、数量、用途、树种及颜色、 规格型号、数量后60天交货。(因甲方原因造成的延期除外) 3、双方确定的具体门洞门扇尺寸详见附表。 四付款方式: 1、合同签定起两日内,甲方付给乙方20 %预付货款__________________________元整。 2、货到现场,且经检查无任何质量问题后,当日甲方付至乙方总货款的60 %___________________________元整。 3、乙方产品安装完毕,且经检查无任何质量问题后,两日内甲方付至乙方货款 的90%,剩余10%货款,木门单项由业主及监理验收合格完毕两日内付清所剩余款。 4、甲方支付乙方剩余货款时,直接在货款内,扣除乙方所缴纳5%的税款,乙 方无需再开据商品发票。

水性光固化涂料的应用及研究进展

水性光固化涂料的应用及研究进展 金养智 (中国感光学会辐射固化专业委员会,北京100085) 摘要:水性光固化涂料是一种新型的光固化涂料,本文简述了其特点、水性UV树脂、水性光引发剂 和水性光固化涂料的应用及研究进展。 关键词:光固化;UV固化涂料;水性树脂;光引发剂;低聚物 0引言 辐射固化指紫外光(UV)和电子束(EB)固化,是一种先进的材料表面处理技术。它是利用UV/EB引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联,瞬间固化成膜。自1968年德国拜耳公司首先开发了光固化木器涂料,光固化技术实现了产业化,至今还不到40年,但其在全球发展势头迅猛,应用领域不断扩大,形成了一个新的产业。在2004年5月召开的北美辐射固化国际会议,UV/EB固化技术被归纳为具有“5E”特点的工业技术:高效、适应性广、经济、节能及环境友好。因此,UV/EB固化技术被誉为面向21世纪的绿色工业新技术。在北美、欧洲和日本等发达国家和地区,从事UV/EB生产的企业发展迅速,已形成具有一定市场规模的 产业,其中UV固化约占95%,EB固化约占5%,见表1。 我国光固化材料开发始于20世纪70年代初,到90年代开始工业化生产;1993年成立辐射固化分会,现为中国感光学会辐射固化专业委员会;到20世纪末国内初步形成一个新的产业,并进入快速发展阶段。近几年虽遭受石油价格上涨和丙烯酸反倾销导致不正常涨价的影响,但光固化产业仍不断发展和壮大。到2004年,入网会员为313家,比1999年增长147%;光固化原材料总产量2004年达53193t,比1999年增长920%;UV配方产品总产量32590t,5年内增长205.2%(见表2)。 目前,我国已成为仅次于美国和日本的光固化原材料和产 表1 北美、欧洲和日本辐射固化产品统计 注:北美和欧洲为2002年统计数据,日本为2004年统计数据品的生产大国,光固化原材料中活性稀释剂和光引发剂已大量出口,特别是光引发剂已是世界最大的生产国和出口国。光固化涂料是最主要的UV 配方产品,我国光固化涂料主要是竹木地板和家具涂料,2003年突破万吨大关;纸张上光油也是另一大品

紫外光固化树脂

Full Description Sell - UV GLUE 紫外光固化树脂(UV胶,无影胶) 产品说明 产品规格:包装为250g/支,1kg/桶。 技术指针:外观:无色或浅黄色液体;粘度(CPS):1000 ---10000(可调);透光率:95%以上固化收缩率:5%以下;折光率:1.46---1.52(可调) 生产厂家:KOTTEK/韩国 产品说明: 性能,特点: 1.单组份,环保无溶剂型粘合剂 2.在紫外线的照射下,会迅速固化,成为刚性透明的无毒高分子聚合物 3.具有无色无味(部分型号产品),固化速度快,粘接力强,粘度适中,操作方便等特点。 典型用途: *玻璃与金属、玻璃同塑料以及玻璃之间的精确定位粘接。 * 光学仪器的密封与粘接。 * 电子组件迅速固定于印刷线路板。 * LCD的封口及电子元器件的灌封。 *DVD盘片的半片粘合。 *水晶、玻璃等工艺品的粘接。 使用方法: 用少量本品涂在需要粘接的部位(如果胶水不小心涂到其它部位可用纸巾或毛巾拭去余胶即可),然后在紫外线的照射下,会迅速固化粘合。 固化条件: 40W/CM 的280--420nm波长紫外线光 ; 距离:10cm。注:固化深度同紫外线设备的功率、紫外线波长、紫外线强度、基材透光率、光源同粘接接头的距离、光源反射器的类型、粘接材料以及涂胶厚度均有密切关系。因此,以上资料仅供参考,使用前请自行验证,并针对上述项目进行调整,以期达到最佳效果。贮存:* 该品最好密封贮存温度为8~21℃、干燥、避光处, 有效期为1年。 注意事项: * 紫外线对眼睛、皮肤有刺激,操作时需注意安全。 * 使用剩下的胶水不可倒回原包装,以免造成污染。 * 本产品对皮肤无刺激,沾到皮肤上请用纸巾或毛巾拭干后用肥皂清洗即可,沾到眼睛须立即用大量清水冲洗并马上就医。

PVC紫外光固化涂料分析研究

1前言 在当代化学工业中,涂料工业的地位日益重要。紫外光固化涂料是20世纪60年代开发的一种环保节能涂料。它具有固化速度快、环境友好、节约能源、可涂装各种基材和费用低等优点,因而在工业和高技术领域得到了广泛的应用[1,2]。 聚氨酯丙烯酸酯(PUA)分子由于有氨酯键,能在分子链间形成多种氢键,使固化膜具有优异的耐磨性和柔韧性,断裂伸长率高,同时具有良好的耐化学药品性和耐高、低温性能,较好的耐冲击性,对塑料等基材有较好的附着力,因而,PUA具有较佳的综合性能[3]。 用于薄膜基材涂料的性能决定涂料在基材上的涂装和应用,基材种类对涂料的应用有较大影响[4],本文主要对用于PVC基材UV固化涂料的组成与固化成膜后的硬度、附着力、耐温及耐水性能进行了研究,研制出了适用于PVC表面涂装且性能优异的清漆配方。 2实验 2.1原材料与仪器设备 实验所用的三种预聚物聚氨酯丙烯酸脂PUA1,PUA2,PUA3均由本实验室合成,性能如表1所示。丙烯酸羟乙酯(HEA)、三缩丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)由江苏三木公司提供,引发剂22羟基222甲基212苯基丙酮(1173)、1-羟基环己烷基苯甲酮(184)、二苯甲酮(BP)、22羟基222甲基212对羟乙基苯基丙酮(2959)、2,4,62三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、22甲基12(42甲巯基苯基)222吗啉212丙酮(907)、22苄基222二甲氨基21(42吗啉苯基)212丁酮(910)、双(2,4,62三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(808),42二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)由常州华钛公司提供。 12KV高压汞灯,线功率160W/cm,蓝天特灯有限公司(河北涿州)。 线棒涂布器、PPH21型铅笔硬度计、QTX漆膜柔韧性测定器,上海现代环境工程技术有限公司。 将聚氨酯丙烯酸酯、稀释单体、光引发剂按照一定比例混合,搅拌均匀。选用50×50cm 的PVC板材,先用甲苯清洗PVC表面,然后用12μm线棒涂布器涂在PVC板上,用高压汞灯照射一定时间,使其固化成膜。 2.3测试 2.3.1固化速度 表干时间(s):使用指触法。 2.3.2涂层附着力 参照GB9256-88方法,通过划格实验的方法判定涂膜的附着力。 2.3.3涂层硬度 参照GB6739-86方法,使用涂膜铅笔划痕硬度计测试涂层的铅笔硬度。 2.3.4涂层柔韧性能 参照GBPT1731-93,使用漆膜弹性实验器,用双手将试板漆膜朝上,紧压于规定直径的轴棒上,绕轴棒弯曲试板。然后以4倍放大镜观察漆膜,检查漆膜是否产生网纹、裂纹及剥落等破坏现象。以不产生上述破坏现象处的轴棒尺寸为试样柔韧性数据。 2.3.5耐温性 在80℃烘箱烘烤72h,观察涂膜是否有裂纹或脱落现象。 2.3.6耐水性

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实木复合门采购安装合同 采购方(甲方)______________________________ 供货方(乙方) 遵照中华人民共和国合同法和商品采购合同法规,经甲、乙双方共同协商,为了保障双方合理利益的原则,达成协议具体约定如下: 一基本概况 1、商品安装地点:_ 2、商品名称:成品实木复合门 3、商品型号、颜色:颜色均为:黑胡桃2 #色 办公室及会议室门型号:单开门型号M01-10Z 双开门型号M01-10S公共卫生间单开门型号:M01-10Z 4、商品等级:合格品,提供厂家合格证 5、商品价格: 双开门:5982.00元/套,合计:______套,价款:____________元。 单开门:3323.00元/套,合计:_______套,价款:____________元。(以上报价均为标门报价,每套单开门含执手锁具1套,合页3只,门吸1支,每套双开门含执手锁具2套,合页3付,门吸2支,暗插1支,如需特殊五金配件另计价;门扇及门套标准尺寸:单开门2330*1030*280MM,双开门 2330*1530*280MM超标门另计价,每档10MM计起,单价:58.5元/档,超标价格合计:____________元) 6、木门总数量:_________套。 7、合同总价款:____________元(大写:______________________元

整)。 8、产品质量、技术标准符合国家、行业的有关标准、规范、询标承诺、招标文件及投标文件中的有关标准、规定。 二甲方责任 1、甲方负责工地各工种的相互配合,保证乙方的顺利安装。 2、乙方安装完毕三日内甲方负责与建设方、监理方办理木门单项验收手续。 3、甲方负责提供产品到货后的存放场地,不收取场地保管费用。 三乙方责任 1、乙方按照双方约定的要求,提供已确认门的规格、造型、颜色和现行国家对材料质量检测和环保执行标准的产品,保障产品合格。否则由此造成的损失及责任由乙方承担,不包括天然木材纹理差异及自然色差。 2、乙方在收到甲方预付款后并双方确定木门规格、数量、用途、树种及颜色、 规格型号、数量后60天交货。(因甲方原因造成的延期除外) 3、双方确定的具体门洞门扇尺寸详见附表。 四付款方式: 1、合同签定起两日内,甲方付给乙方20 %预付货款__________________________元整。 2、货到现场,且经检查无任何质量问题后,当日甲方付至乙方总货款的60 %___________________________元整。 3、乙方产品安装完毕,且经检查无任何质量问题后,两日内甲方付至乙方货款的 90%,剩余10%货款,木门单项由业主及监理验收合格完毕两日内付清所剩余款。 4、甲方支付乙方剩余货款时,直接在货款内,扣除乙方所缴纳5%的税款,乙

水性光固化涂料研究进展

水性光固化涂料研究进展 发表时间:2018-12-26T10:31:36.900Z 来源:《防护工程》2018年第24期作者:康森[导读] 光固化水性涂料作为一种绿色环保的新型涂料,既响应环保号召,又满足人们对高品质生活的需求 康森 PPG涂料(天津)有限公司天津 300457 摘要:光固化水性涂料作为一种绿色环保的新型涂料,既响应环保号召,又满足人们对高品质生活的需求,近年来得到大力发展。光固化水性涂料要求树脂分子同时具备:1)树脂分子在紫外光的作用下,从液态转化为固态;2)树脂分子能够溶于水或以水作为分散介质,这就要求树脂分子中须含有一定数量的不饱和基团和强亲水基团。基于此,本文主要对水性光固化涂料研究进展进行分析探讨。 关键词:水性光固化涂料;研究进展 1、前言 传统的光固化涂料不能使用相对分子质量过高的低聚物作为主体树脂,同时要加入相对分子质量较低的活性稀释剂,因此难以兼顾硬度和柔韧性。而水性光固化涂料体系是水分散性树脂体系,其黏度与低聚物的相对分子质量无关,只与固含量有关,因而在涂料配方中可使用相对分子质量较高的低聚物,同时又不必加入低分子的活性稀释剂,从根本上解决了高硬度与高柔韧性之间的矛盾。 2、光固化水性涂料的分类和组成 光固化水性涂料的分类方法很多,常见的分类有如下几种:按其固化机理分类可分为自由基光固化体系和阳离子光固化体系两大类,按其使用的光引发剂可分为水溶性体系和水分散性体系两大类,还可以根据其固体含量高低[6]和是否含多官能团丙烯酸酯(MFAs)等来进行分类。 光固化水性涂料体系由水性UV树脂或预聚体、光引发剂、助剂和水组成。其中水性UV树脂或预聚体是体系中最重要的组分,预聚物的分子结构、相对分子质量、官能团密度、Tg等直接影响着涂膜的硬度、强度、黏附性、柔韧性、耐磨性、耐水性、耐候性、耐腐蚀性等综合性能,预聚物还对光固化速度有很大影响。目前,常见的水性UV树脂主要分为以下几类:水性不饱和聚酯、水性聚氨酯丙烯酸酯、水性环氧丙烯酸酯、水性聚酯丙烯酸酯、水性丙烯酸酯化聚丙烯酸酯。 2.1水性不饱和聚酯 水性不饱和聚酯是较早用于UV固化水性涂料的原料之一,其合成方法是通过传统的多元醇和多元酸缩聚反应得到,为使聚合物具有亲水性,通常在不饱和聚酯分子链上引入亲水基团,如聚乙二醇、偏苯三酸酐或均苯四酸酐等。水性不饱和聚酯涂料成本较低,但是其光固化速度较慢,综合性能不及其他水性光固化涂料,导致其应用受到局限。 2.2水性聚氨酯丙烯酸酯 水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA)涂料是目前应用最广泛的UV固化水性涂料之一,兼具聚氨酯和丙烯酸酯二者的优点,具有良好的柔韧性、抗冲击性、抗张强度、耐腐蚀性、耐磨性、耐候性、附着力及手感等综合性能,其最大的特点是可通过分子设计、控制软硬段比例、控制双键和亲水基团含量,来调节预聚物的综合性能。WPUA一般是以二异氰酸酯作为硬段、聚酯二元醇或聚醚二元醇作为软段、含亲水基团的二元醇(如二羟甲基丙酸)作为扩链剂、丙烯酸羟基酯作为封端剂,通过多步缩聚反应制得。研究者通过将双羟基丙烯酸酯(PEDA)接枝到聚氨酯侧链,再用单羟基丙烯酸羟乙酯(HEA)进行封端,得到了一种新型UV固化水性聚氨酯丙烯酸酯。这种方法大大提高了聚合物的双键含量,可方便地控制聚合物侧链及主链上的碳碳双键含量,进而控制固化膜的性能。测试表明:固化膜的热稳定性随碳碳双键含量的提高而提高。研究者通过原位聚合法制备出无溶剂型聚氨酯丙烯酸酯(PUA)复合乳液,并用氮丙啶对其进行改性,结果表明:氮丙啶与PUA分子链上的羧基发生开环反应,增大了分子的交联密度,改性后的树脂综合性能增强,尤其是防腐性能。刘棚滔等[14]用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)和二乙醇胺合成超支化聚氨酯核,然后用IPDI、聚醚二元醇、DMPA、1,4-丁二醇和丙烯酸羟乙酯合成线性聚氨酯,并将其接枝到超支化聚氨酯核上,最后加入丙烯酸酯,成功制备出稳定性较好的超支化聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液。 2.3水性环氧丙烯酸酯 水性环氧丙烯酸酯是目前用量最大的UV固化水性低聚物之一。它具有原料价格低、拉伸模量高、涂膜硬度高、附着力好、光泽度高、耐化学品性能好、电绝缘性和热稳定性良好等优点,但也存在脆性和耐黄变性能差等缺点。通常由(甲基)丙烯酸与环氧树脂酯化后制得环氧丙烯酸酯,利用环氧丙烯酸酯中的羟基与酸酐(如顺酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等)反应从而引入羧基作为亲水基团,再用有机胺中和得到水性环氧丙烯酸酯树脂。研究者以丙烯酸和马来酸酐为改性剂,以双酚A型环氧树脂为基体,以正硅酸乙酯为前驱体,以γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,制得一种新型改性的水性环氧丙烯酸酯(WEA)/纳米SiO2溶胶复合材料,试验结果表明,固化时间为40s,最大固化度达到了88%的凝胶含量,纳米硅溶胶的加入改善了WEA树脂的热稳定性和阻燃性。 2.4水性聚酯丙烯酸酯 水性聚酯丙烯酸酯(WPEA)是水性光固化体系中较为常见且价格低廉的低聚物。它容易制备,具有色泽浅、光泽度高、柔韧性好、涂膜丰满等优点,其最大的特点是具有较低黏度,常用于丝印油墨和罩光清漆。WPEA是由相对分子质量较低的聚酯二醇经丙烯酸酯化制得,一般由聚酯端羟基与丙烯酸酯化或由聚酯端羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应而得。 2.5水性丙烯酸酯化聚丙烯酸酯 水性丙烯酸酯化聚丙烯酸酯具有价廉、易制备、耐黄变、光泽度好、涂膜丰满、附着力好等优点,一般通过含有特定基团的单体与丙烯酸系单体共聚,再与丙烯酸系单体反应,从而制得水性丙烯酸酯化丙烯酸酯。常用丙烯酸共聚引入羧基,用甲基丙烯酸-β-羟乙酯或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚引入羟基或环氧基从而进一步引入丙烯酰基团。但由于共聚过程中双键被消耗,其光固化活性较差。 3、光固化水性涂料的发展和应用 3.1光固化水性涂料的发展

紫外光固化材料课堂练习题

紫外光固化材料课堂练习题: 1、UV固化材料的基本组分、功能、含量及其类型。 答:1.光引发剂吸收UV,引发聚合≤10 自由基型,阳离子型。 2.齐聚物(或预聚物)材料的主体,决定了固化后材料的主要性能≥40 环氧丙烯酸酯,聚氨基丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯,聚醚基丙烯酸酯及其它。 3.稀释单体(或活性稀释剂)调整黏度并参与固化反应,影响固化膜的性能20-50 单官能团,双官能团,多官能团 4.其它[颜(染料)]稳定剂、表面活性剂、蜡等视用途不同而异0-30 无 2、UV 固化材料的应用领域。 答:UV固化材料广泛应用于化工、机械、电子、轻工、通讯等领域。按基质的不同分为:1涂料:木材、金属、塑料、纸张、镀膜、无机材料。2油墨:丝印、胶印、凸印、凹印。3黏合剂:层压、压敏、封装、剥离涂层4电子:UV抗蚀剂、印制线路板、其它。5信息技术:光纤着色、磁介质、光介质6生物及医学应用。 3、北美UV固化涂料市场分布、应用范围及容量。 答:市场分布:纸及纸板木器塑料金属 应用范围:印刷、包装家具、木地板、仪表盘、控制板等反射膜、PC、CD、信用卡、车灯等各类金属罐、金属管等 2000年市场容量/t 20000 14000 8400 1100 4、重要名词光引发剂、单体、预聚物的英文缩写和索引。 答:光引发剂:1-羟基环己基苯乙酮 Irgacure 184 α, α-二甲基-α-羟基苯乙酮 Darocure 1173/ 对异丙基苯基-2-羟基二甲基丙酮-1 Darocure 1116 RGACURE 651 安息香二甲醚 IRGACURE 184 1-羟基酮 IRGACURE 1173 1-羟基酮 IRGACURE 500 184与二苯甲酮按1:1的混合物 IRGACURE 907 硫代苯基-对氧氮环丙酮 IRGACURE 369 双甲基氨-对氧氮环丁酮 IRGACURE 4263 1-羟基酮

光固化涂料

光固化涂料 产品简介: 光固化涂料(UVCC)又称紫外光(UV)固化涂料,是辐射固化涂料的一种,主要指在光照射下可以迅速交联固化成膜的一类新型涂料,因其高效涂装和环境友好等特征,已在涂料行业得到广泛应用。与溶剂型涂料相比,光固化涂料具有固化速度快、物挥发性溶剂、节约能源、费用低、可自动化生产等特点。自从20世纪60年代德国Bayer公司开发了第一代紫外光固化涂料以来,光固化涂料技术上不断成熟,原材料、品种、性能不断发展。早期的光固化涂料主要应用于木器涂装,而现在所适用的基材已扩展至纸张、塑料、金属、石材、水泥、织物、皮革等;涂料的外观也由最初的高光型,发展出亚光型、磨砂型、金属闪光型、珠光型、烫金型、纹理型等;适宜涂装方式包括淋涂、辊涂、喷涂、浸涂、丝印、胶印、柔印、凹印等。 原理: UV涂料即紫外光固化涂料,紫外光固化涂料经紫外光照射后,首先光引发剂吸收紫外光辐射能量而被激活,其分子外层电子发生跳跃,在极短的时间内生成活性中心,然后活性中心 与树脂中的不饱和基团作用,引发光固化树脂和活性稀释剂分子中的双键断开,发生连续聚 合反应,从而相互交联成膜。化学动力学研究表明,紫外光促使UV涂料固化的机理属于自由基连锁聚合。首先是光引发阶段;其次是链增长反应阶段,这一阶段随着链增长的进行,体系会出现交联,固化成膜;最后链自由基会通过偶合或歧化而完成链终止。 特性: (一) 光固化涂料的优点 1) 节约能源,不需要烘烤,固化成膜所消耗的紫外光或电子束仅在瞬 间,所以生产过程中只消耗极少的电力。 2) 无溶剂或溶剂用量很低。 3) 固化速率快,一般是零点几秒到十秒,大大缩短操作工时;适于高 速生产线,生产速率快。 4) 漆膜性能好,丰满度及光泽尤其突出,具有良好的抗摩擦、抗溶剂、 抗污染性能。

紫外光固化环氧丙烯酸树脂的合成讲解

文章编号:1001-227X (2000 05-0028-04 紫外光固化环氧丙烯酸树脂的合成 黄高山, 陶莉 (湖南轻工研究所, 湖南长沙 摘要:环氧丙烯酸(E A , A , 讨论了原料投料比、, 并通过正交试验确定:; 环氧丙烯酸树脂; 合成中图分类号:TQ32315文献标识码:A Synthesis of UV radiation -curable epoxy acrylate resin H UANG G ao -shan , T AO Li (Hunan Inst. of Light Industry , Changsha , 410015China Abstract :E poxy acrylate (E A resin is an im portant photosensitive resin , in which bisphenolic epoxide was m ost widely used in the field of UV curing coating. The synthesis process of E A resin was studied. In fluences of ratio of reacting material , selection of catalyst and reaction tem perature on the resin properties were dis 2cussed. Reaction conditions were optimized by orthog onal test. K eyw ords :UV-curing ; epoxy acrylate ; synthesis 1引言 UV (紫外光固化涂料是一种节能环保型涂料, 它不含溶剂, 固化速度快、能耗低、污染少, 涂层具有优良的物理、机械及耐腐蚀性能。近年来开发极为迅速,

光固化涂料

光固化涂料 田科基 (北京化工大学材料学院2011012035) 摘要:光固化涂料是1种新型的绿色环保节能型涂料.近几年发展很快。本文介绍了光固化涂料的基础理论、各个组成部分、国内外的近期发展、研究现状及其应用。 关键词:光固化涂料;UV;光引发剂 The Photo Curing Coating Tian keji (BUCT College of materials 2011012035)The photocuring coating is a kind of functional curing coating which is called as an environmental-friendly green product . It is developing fast in current years. The basic theory , compositions of the photocuring coating , its application and the latest development were reported. Keywords : photocuring coating ; UV ;photoinitiator 引言 光固化涂料是1种受光线照射后,能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化的高分子物质,与传统的自然干燥或热固化涂料相比,能量利用率高、适用热敏基材、无污染、成膜速度快、涂膜质量高[1]和适合连续化大生产的涂料品种,符合当前世界各国日益重视环保的要求,被誉为环境友好型涂料。其固化光源一般为紫外光(UV)、电子束(EB)和可见光[2]…,由于电子束固化设备较为复杂且成本高,而可见光固化的材料又难以保存,因此,目前最常用的固化光源依然是紫外光[3]。 自从20世纪60年代德闰Bayer公司开发了第一代紫外光同化涂料以来,光固化涂料技术上不断成熟,原材料、品种、性能不断发展。早期的光固化涂料主要应用于木器涂装,而现在所适用的基材已扩展至纸张、塑料、金属、石材、水泥、织物、皮革等;涂料的外外观也由最初的高光型,发展出亚光型、磨砂型、金属闪光犁、珠光型、烫金型、纹理型等;适宜涂装方式包括淋涂、辊涂、喷涂、浸涂、丝印、胶印、柔印、凹印等。 1、光固化涂料的固化原理[4] 光固化涂料的固化过程为聚合交联过程,光固化光源照射光固化涂料后,将激发、分解涂料体系中的光引发剂而生成游离基(其中含有活性自由基和活性阳离子): AB―AB*(光引发剂吸收光能最后成为激发态)

紫外光固化

天然石材护理服务项目 紫外(UV)光固化 WELCOME TO NATURALSTONECARE 天然石材护理 目前国外进行石材表面处理时,均采用热固化技术,然而另外的一种光固化技术是—项节能和清洁环保型技术,它节约能源,能耗仅为热固化的五分之一,不含溶剂对生态环境有保护作用,不会向大气排放毒气和二氧化碳,故此紫外(UV)固化被誉为“绿色技术”。下边介绍一下(UV)固化技术: 一、什么是(UV)固化技术 它是指通过一定波长的紫外光照射,使液态的树脂高速聚合而成固态的一种光加工工艺。光固化反应本质上是光引发的聚合、交联反应。 光固化涂料是光固化技术在工业上大规模成功应用的最早范例,也是目前光固化产业领域产销量最大的产品,规模远大于光固化油墨和光固化胶粘剂。早期的光固化涂料主要应用于木器涂装,随着技术的不断发展和市场的开拓,光固化涂料所适用于的基材已由单一的木材扩展至纸张、各类塑料、金属、水泥制品、织物、皮革、石材(防护胶)等,外观也由最初的高光型,发展为亚光型、磨砂型(仿金属蚀刻)金属闪光型、珠光型、烫金型、纹理型等等。适宜涂装方式包括淋涂、辊涂、喷涂、浸涂等。美国最大的光源生产商FusionUVsytem公司总裁Harbourne曾以“无处不在的辐射固化技术”为题,列举了辐射固佑技术在经济和生活各方面的广泛应用。(UV)技术已一步一步的渗透到传统商品的方方面面,使商品变得更美,使厂家更能获益。 二、(UV)固化配方的构成及材料的选择; 任何一个光固化配方都包括以下三种主要组分: 1.聚物(或称预聚物、齐聚物、树脂),赋予防护剂以基本的物理化学性能。 2.单体,又称为活性稀释剂,主要用于调节防护胶系的粘度,但对固化速率和材料性能也有影响。 3.光引发剂,用于产生可引发聚合的自由基或离手。 下面结合石材行业特点,对上述光固化材料在实际应用中如何选择及所考虑的一些因素介绍如下:

紫外光固化技术及UV压敏胶的介绍

紫外固化技术及UV压敏胶的介绍 广州市常疆商贸有限公司 https://www.360docs.net/doc/559837323.html,/

什么是紫外光固化技术 UV固化油墨或涂料(上光油)由:液态预聚固化油墨或涂料(上光油)由液态预聚物、单体、颜料、添加剂和光活性化合物(光引发剂)混合而成。当有适当波长和光强的紫外光投射该涂层时,其中的光引发剂便分解成游离基,游离基引发预聚物和单体上的不饱和基团发生快速的加成聚合反应。上的不饱和基团发生快速的加成聚合反应由于采用的是多功能单体和预聚物,以及游离基反应(例如接枝)的化学特性(快速加成聚合),使涂层迅速转化成不可溶性交联网状结构。

3该增长键近一步反应形成类似于乙烯基溶液聚合物3. 该增长键近步反应,形成类似于乙烯基溶液聚合物的那些聚合物链。如果增长着的分子含有一个以上的双键,则就会产生交联网状结构。 例如 例如:P* + CH 2=CHOOC—COOCH=CH 2 + CH 2=CH—R—CH= CH 2游离基稀释剂(单体)预聚物→~CH 2—CH—R—CH—CH 2—CHOOC—COOHC—CH 2P |||| CH 2CH 2交联聚合物网络|| CH CH R CH —CH—CH 2—R—CH | | 4UV 体系会因紫外灯源的红外辐射而经受额外的温升 4. UV 体系会因紫外灯源的红外辐射,而经受额外的温升。

紫外(UV)光谱 注:任何一种紫外线灯,都会同时产生紫外(UV)、可见光(VL)、红外线(IR ),紫外线和红外线都不可见,其中紫外线是固化过程所需要的,而红外线则是热量的主要来源。

UV灯(高压汞灯)灯管结构

0000紫外光固化涂料

2013-2014学年第一学期 功能高分子材料文献 综述论文 学院:生物与化学工程学院 专业:10级应用化学 组员:李春林(105011440007) 周玉龙(105011440008)

紫外光固化涂料的发展及应用 摘要:本文首先介绍了紫外光固化涂料的特点、固化机理,然后对紫外光固化涂料的发展现状与应用领域进行了详述,指出,未来紫外光固化涂料的研究和发展趋势。最后进行了紫外光固化涂料与传统涂料相比的优点分析。 关键词:紫外光固化涂料;应用;发展趋势;优势 1 前言 紫外光固化涂料(UVCC)是一种节能和环境友好型涂料,是上世纪60 年代末由德国拜耳公司开发的一种环保型节能涂料。该涂料在受到紫外光照射后发生光化学反应,使涂层快速聚合、交联而固化。紫外光固化涂料具有固化速度快、能耗少、环保等优点,广泛应用于各种生产领域。我国进入90年代后,随着邮电通讯、计算机、印刷和电子等行业的不断发展以及人民生活水平的不断提高,对UVCC产生了很大需求,引进了国外先进的紫外光固化设备、技术和材料,大大推动了国内UVCC的发展,现在已经初具规模。由于传统涂料的危害巨大,UVCC 在以后的推广与应用具有广阔的前景。 2、紫外光固化涂料(UVCC) 光固化涂料由光活性齐聚体(低聚物)、活性稀释剂(单体) 、光引发剂和各类添加剂(颜、填料、消泡剂等)组成。其中低聚物是UV 固化涂料的基料树脂,作为骨架在整个体系中占有相当大的比例,对整个体系的性能,如硬度、柔韧性、附着力、光学性能、耐久性及耐老化性能等起着决定性作用。 2.1 光活性齐聚体 光活性齐聚体都为含有C = C 不饱和双键的较低分子量树脂,主要有以下几种:(l)不饱和聚酯;(2)环氧丙烯酸酯;(3)聚氨酯丙烯酸酯;(4)聚酯丙烯酸酯;(5)多烯/硫醇体系;(6)聚醚丙烯酸酯;(7)水性丙烯酸酯;(8)阳离子树脂。目前应用最广泛的是前四种齐聚体。 2.2 活性稀释剂 光活性单体是一种功能型单体,其作用是调节UVCC的合适粘度,对粘度较大的齐聚体进行稀释,因此又叫稀释剂,它控制涂料固化交联密度,改善涂膜的物理、机械性能,参与固化成膜。光活性单体在结构上含有不饱和双键,如(甲基)丙稀酰基、乙烯基、烯丙基等。一般分为单官能度、双官能度和多官能度稀释剂,官能度愈大,固化速度愈快。 2.3 光引发剂 光引发剂是一类容易吸收紫外光能量产生活性自由基或活性离子基,进而引发涂料中不饱和基团聚合的物质。它主要分为两类:自由基型和阳离子型。阳离子型光引发剂价格较为昂贵,一般利用叔胺类光敏剂构成引发剂/光敏剂复合引发体系。目前使用较广的是自由基型光引发剂,常用的自由基型光引发剂有羰基化合物,如安息香、偶氮化合物,如偶氮二异丁腈等。 2.4 各类添加剂 加入UVCC的一些添加剂,主要用以改善涂料性能,增加紫外光敏感性,降

紫外光固化材料的技术和市场趋势

紫外光固化材料的技术和市场趋势 综述了紫外光固化材料在国内外市场的最新发展与应用,讨论了紫外光固化技术的几种新趋势。关键词:紫外光固化;涂料;光引发剂;述评;发展趋势O前言新一代环境友好产品——紫外光固化材料自70年代在国外商品化以来,一直保持8%~10%的高速增长。它的优势在于:(1)固化快,迎合了现代自动化生产的需要。 目前,其生产线速度最快可达200 m/min;(2)无污染,适应了现代涂料的发展方向。除喷涂产品含少量挥发性溶剂外,淋涂、辊涂、甩涂等涂装方式的产品固含量均达到100%;(3)涂膜质量高、硬度高、耐划伤、耐腐蚀等,新一代紫外光固化材料正逐步克服由于涂膜交联密度高而产生的脆性大等负面影响,如柔韧性好,在-20℃低温下,耐曲折30000次的紫外光固化材料已问市。紫外光固化体系通常包含光引发剂、官能化低聚物、单官能度或多官能度单体。(1) 光引发剂通过光解作用产生活性基团如自由基或阳离子,直接影响聚合速率。(2) 官能化低聚体构成体型化合物的网状结构骨架,决定UV固化材料的物理、化学性质。(3) 单官能度或多官能度单体作为活性稀释剂,不仅影响最终材料的物理、化学性能,而且还影响聚合速率及固化程度。近10年来,紫外光固化体系在原料上的快速发展为技术和市场的拓展提供了必要的保证,例如,不同光引发剂品种的开发及性能提升,使紫外光固化涂料不再局限于传统的清漆。通过光引发剂复配,使之对含钛白粉等颜料的UV 体系完全深度固化成为可能。随着高耐候性的低聚体的出现,已证实了某些体系的耐候性并不差于现代汽车涂料,毫无疑问,将来UV固化材料在任何领域的拓展和应用都不会使我们感到惊讶。 1UV固化体系的市场状况 1.1国外市场情况北美市场,其总容量从1995年的45000t 增长到2000年的80000t,年均增长约10%,美国占市场的90%,加拿大占7%,墨西哥占3%。 主要应用领域见表1。表1 2000年北美UV固化材料市场分布及容量市场分布2000年市场容量/t 涂料(木器、塑料、金属等)47000 油墨(胶印、丝印、柔印、凸印等)16000 电子和感光性高分子15000 胶粘剂2000 表2为涂料应用领域的进一步细分,我们看到,虽然在传统领域的应用仍占较大比重,但其正向新的领域渗透却是一个不争的事实。例如光纤涂料,在20世纪90年代开始商品化,现在每年的增长率达到30%~40%。表2 2000年北美UV固化涂料市场分布及容量应用范围2000年市场容量/t 纸及纸板印刷、包装20000 木器家具、木地板、仪表盘、控制板盘14000 塑料反射膜、PC、CD、信用卡、车灯等8400 金属各类金属罐、金属管等1100 1.2国内市场自20世纪90年代初UV固化材料在我国首次实现商品化生产以来,年增长率一直保持在40%~60%,这说明了我国雄厚的市场基础和UV固化体系巨大的市场潜力。在原料方面,光引发剂产品近年发展迅速,不仅打破了国外产品征我国市场的高价垄断地位,众多厂家生产的产品还纷纷销往国外,在国际市场占有一席之地。但是,必须看到,在产品研发和应用方面,和欧美强国相比,仍存在着巨大的差距。表3为2002年我国UV固化材料市场分布及容量。表3 2002年国内UV固化材料主要市场分布及需求应用领域2002年市场容量/t 来源木地板涂料10000 少数高档产品需进口纸张、塑料等各类清漆6000 少数高档产品需进口电子及感光性高分子5000 绝大部分依赖进口印刷油墨3000 绝大部分依赖进口汽车工业

紫外光固化胶粘剂综述及应用

紫外光固化胶粘剂综述及应用 紫外光固化是辐射固化的一类,辐射固化是利用电磁辐射,如紫外线(UV)或电子束(EB)照射涂层,产生辐射聚合、辐射交联和辐射接技等反应。迅速将低分子量物质转变成高分子量产物的化学过程,固化是直接在不加热的底材上进行的,体系中不含溶剂或含极少量溶剂,辐照后液膜几乎100%固化,因而VOC(挥发性有机化合物)排放量很低。因此,自60年代末以来,这一技术在国际上得到飞速发展,其产品在许多行业都得到广泛应用。 一、概述: 紫外光固化是辐射固化的一类,辐射固化是利用电磁辐射,如紫外线(UV)或电子束(EB)照射涂层,产生辐射聚合、辐射交联和辐射接技等反应。迅速将低分子量物质转变成高分子量产物的化学过程,固化是直接在不加热的底材上进行的,体系中不含溶剂或含极少量溶剂,辐照后液膜几乎100%固化,因而VOC(挥发性有机化合物)排放量很低。因此,自60年代末以来,这一技术在国际上得到飞速发展,其产品在许多行业都得到广泛应用。 1、分类: 辐射固化按应用可分为辐射固化胶粘剂、辐射固化涂料、辐射固化油墨。按所用的辐射源可分为紫外(UV)光固化、电子束(EB)固化、可见光固化。如下图(1)、(2)。 2、紫外光基本知识: 紫外线(简称UV)是属于电磁波辐射的一段,电磁波谱包括无线电波、红处线、可见光、紫外线、X射线、γ射线,波长范围从10-14米至106米,如图3所示。紫外线只其中很窄的一段,波长范围为10~400nm(nm:纳米,1nm=10-9 m)可划分为长波紫外线(UVA)、中波紫外(UVB)、短波紫外线(UVC)、超短波紫外线。波长越短,能量越强,穿透能力越弱。 长波UVA,波长介于320~400nm,具有较强的穿透能力,能穿透玻璃,这一波段的紫外线能量与多数化学键能相当,容易引光化学反应,通常用于光固化的即是UVA。

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