第1节 醌类化合物的结构类型

CH3
丹参醌Ⅱ 丹参醌ⅡA
丹参新醌甲
四、蒽醌类 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还 原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、 二蒽酮。
O 8 7 6 5 8a 9 9a 1 2 3 4 2,3,6,7位为 -位 β 9,10位 为meso-位 1,4,5,8位为 -位 α
10 10a 4a O
O [H] [O] O 蒽醌
O
O [H] [O] OH 氧 化蒽 酚
OH
蒽酮
蒽酚
（一）蒽醌衍生物 天然蒽醌有1 天然蒽醌有1，2-蒽醌、1，4-蒽醌、9， 蒽醌、1 蒽醌、9 10-蒽醌，但由于C9、C10位氧化产物 10-蒽醌，但由于C9、C10位氧化产物 较为稳定，故9 10-蒽醌最为常见。 较为稳定，故9，10-蒽醌最为常见。 多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取 代，其中以二元羟基为多。 代，其中以二元羟基为多。
R1 O
R2
2.茜草素型： 2.茜草素型： 羟基分布在一侧的苯环上。
O OH R1 R2 O 茜 草素 R1=OH R2=H R3=H 羟 基茜草 素 R1=OH R2=H R3=OH 伪 羟基茜 草素 R1=OH R2=COOH R3=OH
（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽 酚及其互变异构体蒽酮。
根据羟基在蒽醌母核上的位置不同， 可将羟基蒽醌分为两大类： 可将羟基蒽醌分为两大类： 1.大黄素型： 1.大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上。
OH O OH 大黄酚 R1=CH2 大黄素 R1=CH3 大黄素甲醚 R1=CH3 芦荟大黄素 R1=H 大黄酸 R1=H R2=H R2=OH R2=OCH3 R2=CH2OH R2=COOH
O [H] [O] O O OH
互变异 构体
蒽 醌
蒽酮
蒽 酚
（1）蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植 蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植 物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。 （2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则 蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则 难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有 被水解，除去糖才易被氧化而转变为蒽醌 衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。 羟基蒽酚抑菌作用较强，对霉菌有较 （3）羟基蒽酚抑菌作用较强，对霉菌有较 强的杀灭作用，可治疗疥癣之类皮肤病。
O O
长时间贮存
[O]
2
H O
蒽醌类 .
蒽酮游 离基
二蒽酮
（三）二蒽酮类衍生物 二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽 酮相互结合的产物。
glc O O OH
10 H 10' H
COOH COOH
glc
O
O
OH
番泻苷A 番泻苷
C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的 键容易水解而断裂，生成较稳定的 蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。 蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。 一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮 类含量下降，单蒽酮类含量上升。
O
2
O
O
O
-(1,4) 萘醌 α
-(1,2) 萘醌 β
amphi-(2,6) 萘 醌
中药紫草中的紫草素、维生素K 中药紫草中的紫草素、维生素K类化 合物属于α 合物属于α-萘醌。
OH O CH3 CHCH2CH C OH O OH CH3
O CH3 [ O ] 3H
紫草素
维生素K 维生素 1
从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一 从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一 橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非 橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非 洲曾用作治疗麻风病。 洲曾用作治疗麻风病。 胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。 胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。
一、苯醌类 分为邻苯醌和对苯醌两大类，邻苯 醌不稳定，天然存在的多为对苯醌。
O
O O
O
对苯醌
邻苯醌
苯醌母核上常见的取代基有-OH、 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
O H3CO OCH3
O HO (CH2)12CH3
O
O
2, 6-二甲氧基对苯醌 二甲氧基对苯醌
密花醌
天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。
二、萘醌类 分为α (1,4)、 (1,2)及amphi-(2,6)三 分为α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)三 种类型。自然界中绝大多数为α 种类型。自然界中绝大多数为α-萘 醌类。
O
8 7 6 5 1 4 2 3 1 2 6
O
1
第四章 醌类化合物
第一节 醌类化合物的结构类型 醌类化合物是指分子内具有不饱和 醌类化合物是指分子内具有不饱和 环二酮结构（醌式结构）或容易转 变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类主要有四种类型 天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
O
OH
O O
O
CH3
CH3
OH
O H
O
O
三色柿醌
胡桃醌
拉帕醌
三、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲 醌两种类型。
O O
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O O
O
O
邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅰ
邻菲醌Ⅱ 邻菲醌Ⅱ
对菲醌
如丹参中所含有的丹参醌ⅡA,丹参 如丹参中所含有的丹参醌ⅡA,丹参 新醌甲等。
O H O O
O OH CH(CH3)CH2OH O