《铅及铅合金化学分析方法 碘化钾分光光度法测定铋量》(草案)

铅及铅合金化学分析方法起草报告

碘化钾分光光度法测定铋量

1. 范围

本标准规定了铅及铅合金中铋含量的测定方法。

本标准适用于铅及铅合金中铋含量的测定。测定范围:0.0020～0.10%.

2. 方法原理

试料用硝酸或硝酸与酒石酸溶解，根据铋含量的不同用二氧化锰与铋共沉淀分离铅，或在试料溶解后的溶液中加盐酸，使铅生成氯化铅沉淀而除去大部分铅。硒、碲干扰，可在盐酸介质中用氯化亚锡将其还原成单体过滤除去。用六偏磷酸钠、硫脲、氟化钾掩蔽铅、铜及残存银，以及锡和锑。在盐酸介质中，铋与碘化钾形成黄色络合物，于分光光度计波长450mm处测量其。

3. 试剂

3.1 酒石酸（固体）。

3.2 过氧化氢（ρ1.10g/mL）。

3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。

3.4 盐酸（1+1）。

往500mL水中缓慢加500mL盐酸（3.3）。

3.5 盐酸（1+5）。

往500mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.6 盐酸（1+9）。

往900mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.7 硝酸（1+3）。

往300mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.8 硝酸（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.9 氨水（ρ0.90g/mL）。

3.10 硝酸锰溶液（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸锰溶液（50%）。

3.11 氯化亚锡溶液（100g/L）。

·2H2O），用50mL盐酸（3.4）加热溶解，冷却，称取10.0g氯化亚锡（SnCL

2

用盐酸（3.4）稀至100mL，用时现配。

3.12 六偏磷酸钠溶液（200g/L）。

溶解200g六偏磷酸钠于水中，用水稀释至1000mL。

3.13碘化钾溶液（250g/L）。

溶解250g碘化钾于水中，用水稀释至1000mL。

4.14硫脲溶液（100g/L）。

溶解100g硫脲于水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤使用。

3.15氟化钾溶液（200g/L）。

溶解200g氟化钾（KF·2H2O）于水中，用水稀释至1000mL。

3.16 高锰酸钾溶液（10g/L）。

溶解10g高锰酸钾于水中，用水稀释至1000mL。

3.17 纯铅（Bi≤0.0005%）。

3.18 碲溶液。

称取0.500g纯碲，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），盖上表面皿，加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此1mL溶液含0.005g碲。

3.19 铋标准贮存溶液。

称取0.1000g纯铋，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。移入100mL容量瓶中，加入90mL硝酸（ρ1.42g/mL），用水稀释至刻度，混匀。此1mL溶液含100ug铋。

3.20 铋标准溶液。

移取50.00mL铋标准贮存溶液（3.19）于250mL容量瓶中，加入20mL硝酸（1+1），用水稀释至刻度，混匀。此1mL溶液含20ug铋。

3.21 甲基橙溶液（1g/L）。

称取1g甲基橙于水中，用水稀释至1000mL。

4. 仪器

4.1 普通实验室仪器

4.2 容量玻璃器皿，A级

4.3 分析天平，灵敏度0.1mg

4.4 分光光度计

5. 试样

厚度不大于1mm的碎屑。

6. 分析步骤

6.1试料

按表1称取试料（5），精确至0.0001g

6.2 空白试验

称取相应量的纯铅,随同试料做空白试验.

6.3 测定次数

在重复性试验条件下,每个样品至少重复测定两次,取其平均值。

6.4 测定

6.4.1 铋含量在0.0020～0.03%之间的试样的溶解。

6.4.1.1 按上表称取试样（6.1）置于250mL烧杯中，加入30mLHNO3（3.7），盖上表皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，用水洗表皿及杯壁，冷却至室温。

6.4.1.2 加2～3滴甲基橙溶液（3.21），用氨水调至溶解液呈黄色，再用HNO3（3.7）滴至溶液刚好呈红色，并过量10mL，加5mL硝酸锰溶液。

6.4.1.3 加水至体积约为100mL，加热溶液至60～80℃，在不断搅拌下滴加5mL 高锰酸钾溶液（3.16），继续搅拌1.5min，加热微沸3～5min，用水洗涤表皿和

杯壁，静止3min。

6.4.1.4 用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀7～9次，弃去滤液，将沉淀用含有6～8滴过氧化氢的20mL温盐酸（3.5）分次溶解于原烧杯中，用热水洗涤滤纸3～5次，将溶液煮沸使过氧化氢分解，低温蒸发至体积为5～8mL，用少量水洗涤表皿及杯壁，冷却至室温。

6.4.1.5 将上述溶液移入盛有7mL盐酸（3.3）的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，分取15.00mL于另一个50mL容量瓶中，以下按6.4.3～6.4.5项进行。

6.4.2 铋含量在0.030～0.10%之间的试样的溶解。

6.4.2.1 将试样（6.1）置于250mL烧杯中，加9克酒石酸,30mL硝酸（3.8），盖上表皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。

6.4.2.2 将溶液移入100mL容量瓶中，加入15mL盐酸（3.3），摇动，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，静置2min，用中速定量滤纸干过滤，弃去初滤液。

6.4.2.3.1 不含硒、碲的试料，移取10.00mL滤液于50mL容量瓶中，加10mL 盐酸（3.5）,以下按6.4.3～6.4.5项进行。

6.4.2.3.2 含硒、碲的试料，移取50.00mL滤液于250mL烧杯中[如果试料中只含硒则需要补加2.0mL碲溶液（3.18）]，盖上表皿，加热蒸发至体积约为2mL，加入5mL盐酸（3.3），再蒸发至体积约为2mL。重复此操做3～4次，加20mL盐酸（3.4），煮沸，溶解盐类，加入5mL二氧化锡溶液（3.11），继续煮沸至沉淀凝聚，冷却，用中速定量滤纸过滤于50mL容量瓶中，以盐酸（3.6）洗涤沉淀及烧杯4～5次，保留滤液，以盐酸（3.6）稀释至刻度、混匀，移取10.00mL于另一个50mL的容量瓶中，以下按6.4.3～6.4.4项进行。

6.4.3显色

向50mL容量瓶中加入10mL六偏磷酸钠溶液（3.12），5mL碘化钾溶液（3.13），2.5mL硫脲溶液（3.14），2。5mL氟化钾溶液（3.15），每加一种试剂后均需摇匀。用水稀释至刻度，混匀。放置5min。

6.4.4测定

将部分溶液移入5cm吸收皿中，以随同试料的空白为参比，于分光光度计波长450nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铋量。

6.5 工作曲线的绘制

6.5.1 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00铋标准溶液（3.20），置于一组50mL容量瓶中，加入3mL盐酸（3.3），10mL水，混匀。以下按6.4.3项进行。

6.5.2 将部分溶液移入5cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长450nm处测量铋的吸光度。

6.5.3 以铋量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制铋的工作曲线。

6.6 分析结果的表述

按式（1）计算铋的质量分数

式中:m1—自工作曲线上查得的铋量，ug；

V1—溶液稀释体积，mL；

V2—分取溶液体积（显色），mL；

m2—称量重，g。

所得结果表示至二位小数。若铋量小于0.10%时，表示至三位小数；小于0.010%时，表示至四位小数。

6.7精密度

6.7.1重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)

按以下数据采用线性内插法求得：

6.7.2再现性

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按以下数据采用线性内插法求得：

7.质量保证和控制

应用国家级标准样品或行业标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每季校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。