氟化氢
电子级氢氟酸工艺介绍
电子级氢氟酸生产工艺介绍 1 概述 目前国内外制备电子级氢氟酸的常用提纯技术有精馏、蒸馏、亚沸蒸馏、减压蒸馏、气体吸收等技术，这些提纯技术各有特性，各有所长。如亚沸蒸馏技术只能用于制备量少的产品，气体吸收技术可以用于大规模的生产。另外，由于氢氟酸的强腐蚀性，采用蒸馏工艺温度较高时腐蚀会更严重，因此所使用的蒸馏设备一般需用铂、金、银等贵金属或聚四氟乙 烯等抗腐蚀性能力较强的材料来制造。电子级氢氟酸生产装置设计与工艺流程布置密切相关，垂直流向布置，原料( 无水氢氟酸和高纯水) 与中间产物可以依靠重力自上而下流动，高纯氢氟酸的制备在中部，产品过滤、灌装及贮存在底层。此布置可减少泵输送，节省能耗，降低生产成本，同时可避免泵对产品的二次污染。 2 生产工艺 将工业无水氢氟酸经化学预处理后，进入精馏塔通过精馏操作，得到的氟化氢气体经冷却后，在吸收塔中用超纯水吸收，并采用控制喷淋密度、气液比等方法使电子级氢氟酸进一步纯化，随后经μm以下超滤工序，最后在密闭洁净环境条件下( 百级以下) 进行灌装得到最终产品———电子级氢氟酸。 3生产方法的难点 分析控制与产品检测要求高。制备电子级氢氟酸所应用的测试仪器如下: (1)电感耦合等离子高频质谱分析仪( ICP - MS)；(2)电感耦合等离子原子发射分析仪( ICP - AES)；(3)原子吸收分光光度计；(4)氧原子发生无焰原子吸收分析仪； (5)离子色谱分析仪；(6)激光散射液体微粒计数器；(7)水表面杂质分析系统； (8)原子间力显微镜；(9)光学显微镜微粒计数器；(10)扫描电子显微镜；(11)光学膜厚测定和表面仿形仪；(12)表面张力测定仪；(13) 空气中尘埃微粒测定仪；(14)水电阻率测定仪。 对水质要求高，要求水的电阻率≥Ω·cm。 高纯水是生产电子氢氟酸中不可缺少的原料,也是包装容器的清洗剂,其纯度将直接影响到电子级氢氟酸的产品质量。高纯水的主要控制指标是电阻率和固
我国氟化氢生产技术的现状及发展趋势
我国氟化氢产品生产技术的现状及发展趋势 徐建国周贞锋应盛荣 （衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州 324000） 摘要：介绍了我国氟化氢的生产现状及市场需求现状，回顾了我国氟化氢生产的技术进步的历史沿革，对现有的氟化氢生产技术进行总结比较，分析了今后的发展趋势，并对硫酸-萤石法的其它工艺研究进展作了相关介绍；着重介绍了氟硅酸生产氟化氢的几种工艺技术成果，认为把氟硅酸中的氟资源有效开发对我国氟化氢行业发展与技术进步有着重大的战略意义。 关键词：氟化氢技术工艺氟硅酸萤石硫酸 Abstract: Detailed introduce the current market situation and current production situation for Hydrogen Fluoride in China, look back the history evolution for Hydrogen Fluoride technology development in China. Summarize and compare the current technology process for Hydrogen Fluoride, give a relative introduction about current research process for sulphate acid-fluorite other processes. Put emphasis on introducing several process technology harvests for using Fluosilicate acid to Hydrogen Fluoride, consider that there has a great strategic significance for Hydrogen Fluoride industry and technology developing in China when fluorine resource of fluosilicate acid be utilized efficient. Key words: Hydrogen Fluoride, Technology Process; Fluosilicate acid, fluorite, vitriol 1、引言 氟化氢（Hydrogen Fluoride），化学分子式为HF，分子量20.01，易溶于水、乙醇。无水氟化氢（简称AHF）低温或压力下为无色透明液体，沸点19.4℃，熔点-83.37℃，密度 1.008g/cm3(水=1)。在室温和常温下极易挥发成白色烟雾。它的化学性质极活泼，能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应（1）。氟化氢的水溶液为氢氟酸，工业氢氟酸为含氟化氢60％以下的无色澄清水溶液，无色透明，在敞口容器中易于挥发，有强烈的刺激性气味、具有很强的腐蚀性，能迅速腐蚀玻璃等含硅材料，具有酸的一般通性，剧毒。氟化氢气体对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用，对人的牙齿
氢氟酸对人体有哪些危害
一、氢氟酸对人体有哪些危害？ 毒理学简介:对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。氢氟酸中的氢离子对人体组织有脱水和腐蚀作用，而氟是最活泼的非金属元素之一。皮肤与氢氟酸接触后, 氟离子不断解离而渗透到深层组织, 溶解细胞膜，造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。氟离子还可干扰烯醇化酶的活性使皮肤细胞摄氧能力受到抑制。估计人摄入1.5g 氢氟酸可致立即死亡。吸入高浓度的氢氟酸酸雾,引起支气管炎和出血性肺水肿。氢氟酸也可经皮肤吸收而引起严重中毒。临床表现:皮肤损害程度与氢氟酸浓度，接触时间，接触部位及处理方法有关。浓度越高, 接触时间越长,受害组织越柔软或致密,作用就越迅速而强烈。接触30％以上浓度的氢氟酸,疼痛和皮损常立即发生。接触低浓度时,常经数小时始出现疼痛及皮肤灼伤。局部皮损初起呈红斑,随即转为有红晕的白色水肿，继而变为淡青灰色坏死，而后复以棕褐色或黑色厚痂,脱痂后形成溃疡。手指部位的损害常转为大疱，甲板也常同时受累，甲床与甲周红肿。严重时甲下水疱形成, 甲床与甲板分离。高浓度灼伤常呈进行性坏死, 溃疡愈合缓慢。严重者累及局部骨骼，尤以指骨为多见。表现为指间关节狭窄,关节面粗糙，边缘不整，皮质增生，髓腔狭小，乃至骨质吸收等类似骨髓炎的征象。氢氟酸酸雾可引起皮肤瘙痒及皮炎。剂量大时亦可造成皮肤、胃肠道和呼吸道粘膜的灼伤。眼接触高浓度氢氟酸后, 局部剧痛, 并迅速形成白色假膜样混浊, 如处理不及时可引起角膜穿孔。氢氟酸灼伤合并氟中毒已引起注意, 患者因低血钙出现抽搐, 心电图Q-T间期延长,心室颤动发作。 健康危害效应：急性：吸入肺部：高度腐蚀及刺激会引起鼻喉部溃疡，并导致呼吸困难和肺水肿。皮肤接触：氟液体均会造成非常疼痛和严重灼伤，稀释HF的反应可能会延迟。眼部接触：氟液体均会造成严重刺激感，液体接触可能会很快造成永久性失明。误食：造成严重刺激并伤及口部、咽喉、食道、胃部、呼吸道，并引起反胃、呕吐、腹痛及癫倒。慢性：1.氟化物为骨头所须的，但过量可能成氟中毒（使骨质弱化及变化，即骨质疏松症）。2.氟中毒可能会有心脏、神经及肠的问题。3.吸入氟化物的量愈多，造成骨骼氟中毒的量愈多，经过数年后过量氟化物可除去，骨骼氟中毒可能慢慢部份康复。4.尿中氟浓度应小於4mg/l。一般性：剧毒性腐蚀性，在高浓度下由於严重的肺伤和系统氟化物中毒而致命。刺激感、皮肤灼伤、骨质弱化及变化(骨质疏松症)。主要症状：刺激感、皮肤灼伤、骨质弱化及变化(骨质疏松症)。===急救及治疗===不同暴露途径之急救方法：吸入：移离危险区，若停止呼吸则以人工呼吸，若呼吸困难则提供氧气，使伤患充份休息并保持温暖，立即送医治疗。皮肤接触：脱掉受污染衣裤，用水彻底清洗皮肤，持续以CALCIUMGLUCONATE软膏涂抹灼伤部位直到伤痛消失后15分钟为止，若灼伤面积大（160CM2以上），每2小时以6粒SANDOCALCALCIUMGULCONATE钙片就水服用，立即送医治疗。眼睛接触：拉开眼皮以清水至少冲洗15分钟，立即送眼科医生就医。食入：若未吞入，以大量水漱口，不可将水吞进；若已吞入，重覆以6粒SANDOCALCALCIUMGULCONATE钙片就水服用；若取不到钙片，则喝入牛奶或水，立即送医治疗，不可诱导呕吐！===就医看哪一科=== 请送往急诊室对医师之提示：怀疑氟化物渗入系统时，应严密监视血中钙、镁、钾之含量，也许须要以静脉注射补充取代，若以CALCIUMGULCONATE 静脉注射，应慢慢注入。===买不到葡萄酸钙===大间一点的药局都买的到呀===后遗症===这个要看严重程度而定，拖越久处理后遗症就越大，虽然先行处理很重要，但后续还是要到医院由医生进行评估及处理
内蒙古氢氟酸项目商业计划书
内蒙古氢氟酸项目商业计划书 规划设计/投资方案/产业运营
报告摘要 电子级氢氟酸是由无水氢氟酸经进一步处理得到的高端氢氟酸产品。 电子级氢氟酸主要用于集成电路和超大规模集成电路芯片的清洗和腐蚀领域，是微电子行业生产所需的关键基础化工原材料之一。随着我国集成电路、半导体等行业快速发展，电子级氢氟酸市场需求不断增长，推动我国 电子级氢氟酸行业产量不断上升。 电子级氢氟酸是半导体制作过程中应用最多的电子化学品之一，在氟 化氢行业频遭限制的情况下，高纯电子级氟化氢却逆势而上，不断有企业 增扩电子级氟化氢产能。随着我国微电子工业的高速发展，电子级氟化氢 需求不断提高。 该电子级氢氟酸项目计划总投资11076.54万元，其中：固定资产 投资8378.73万元，占项目总投资的75.64%；流动资金2697.81万元，占项目总投资的24.36%。 达产年营业收入21295.00万元，净利润3250.99万元，达产年纳 税总额1886.21万元；达产年投资利润率39.13%，投资利税率46.38%，投资回报率29.35%，全部投资回收期4.91年，提供就业职位461个。
内蒙古氢氟酸项目商业计划书目录 第一章项目基本情况 第二章建设背景及必要性 第三章市场前景分析 第四章项目建设方案 第五章项目工程设计说明 第六章运营管理模式 第七章项目风险情况 第八章 SWOT分析 第九章项目进度计划 第十章投资规划 第十一章经济收益 第十二章综合评价说明
第一章项目基本情况 一、项目名称及建设性质 （一）项目名称 内蒙古氢氟酸项目 （二）项目建设性质 该项目属于新建项目，依托xx经开区良好的产业基础和创新氛围，充分发挥区位优势，全力打造以电子级氢氟酸为核心的综合性产业基地，年产值可达21000.00万元。 二、项目承办单位 xxx科技公司 三、战略合作单位 xxx公司 四、项目建设背景 我国氢氟酸产能“小而散”，高准入门槛及相关政策严控产能产量。 氢氟酸是氟化氢（化学式：HF）的水溶液，其与水的恒沸物中含38%（质量分数）HF，为一种弱酸。而无水氢氟酸（AHF）为液态氟化氢，其酸性极强，是氟化工产业链的关键中间产品，为大多数氟化物最普遍和最基本的原料，可用于制备下游氟烷烃、氟化盐、含氟精细化学品、含氟聚合物等。工业
无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析(2020新版)
( 安全技术 ) 单位：_________________________ 姓名：_________________________ 日期：_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析(2020新版) Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that people make mistakes
无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析 (2020新版) 无水氢氟酸是一种具有极强腐蚀性的酸。它的物理特性是液态温度范围宽，电导率高，极性大，沸点、凝固点、粘度及表面张力低，化学特性是碳氟链牢固且具有活泼的化学活性，几乎能与所有各种有机的或无机的化合物结合。氟化工作为我国目前新兴的精细化工行业，无水氢氟酸可广泛应用于工业、民用及国防军工工业。如广泛应用的氟塑料，氟橡胶、氟制冷剂、含氟涂料、含氟表面活性剂以及含氟医药制品等。 一、生产工艺过程 目前，世界上无水氢氟酸的工业化生产主要是走萤石路线，即以萤石粉(CaF2 )和硫酸(H2
S04 )反应制得。 国内大多生产厂家均采取以萤石粉(CaF2 )、硫酸(H2 S04 )、发烟硫酸为原料，在回转炉中加热反应生成粗氟化氢气体，经洗涤、冷却、冷凝、精馏、脱气得到无水氢氟酸产品，副产品为氟硅酸和含氟石膏。 其生产过程的主要化学反应式： CaF2 +H2 S04 →CaS04 +HF↑ 二、主要危险、危害因素分析 无水氢氟酸生产过程存在的危险、危害因素主要有：
中国氢氟酸行业研究
目前氢氟酸的生产主要采用萤石和硫酸反应制备 全球约有一2009-2010 年中国氢氟酸行业研究报告 目前氢氟酸的生产主要采用萤石和硫酸反应制备。全球约有半以上的萤石用于氢氟酸的生产。目前中国已探明萤石储量约1.4亿吨，居全球第一，并且分布相对集中。中国氢氟酸产业就是依靠丰富的萤石资源优势在全球占据重要地位的。 随着萤石资源供给紧张的加剧，比利时苏威、法国阿科玛、日本Stella 、森田化学和大金以及英国英力士等氟化工巨头均将氢氟酸的生产转向中国，并先后在中国投资成立了氢氟酸工厂。截至2009年底，中国规模以上氢氟酸生产企业已有60多家，总产能约22万吨但是受下游需求疲软影响122万吨，但是受下游需求疲软影响，2009年中国氢氟酸产量仅60万吨左右，开工率不足50%。 图：2003-2009年中国氢氟酸产能、产量（单位：千吨） 来源：水清木华研究中心
受国家对单套1万吨/年以下氟化氢生产装置（配套自用和电子高纯氟化氢除外）新建项目限制和企业出于规模 经济考虑，目前国内氢氟酸生产企业产能1万吨以上企业数量占比已达75%以上。但是随着技术和行业进入壁垒的弱经济考虑目前国内氢氟酸生产企业产能1万吨以上企业数量占比已达75%以上但是随着技术和行业进入壁垒的弱化，进入企业的增多，行业集中度越来越低。2009年中国氢氟酸产能规模最大的浙江鹰鹏集团仅占总产能的11.1%，其次是山东东岳集团、福建邵武永飞化工有限公司和浙江三美化工有限公司，其产能占比分别为6.6%、4.2%和4.1%；其他企业产能均在4%以下。 此外，由于技术壁垒，中国电子级氢氟酸产能、产量有限。虽然2009年以后国内先后投产了两个千吨以上 项目，即浙江凯恒6000吨/年和邵武永飞3000吨/年电子级氢氟酸项目。但是随着电子工业的回暖，全球电子级氢氟酸需求增速较快，目前国内氢氟酸产能仍远不能满足市场需求。截至2010年上半年中国电子级氢氟酸产能占比仅 1.1%左右，未来国内市场还需部分进口来满足。 表：2009-2010年中国电子级氢氟酸拟/在建项目（单位：吨） 来源：水清木华研究中心
半导体行业——氢氟酸中毒危害及个人防护实用版
YF-ED-J4650 可按资料类型定义编号 半导体行业——氢氟酸中毒危害及个人防护实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. （示范文稿） 二零XX年XX月XX日
半导体行业——氢氟酸中毒危害 及个人防护实用版 提示：该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密，并有很强可操作性的计划，在进行中紧扣进度，实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改，请根据实际需要调整使用。 氢氟酸档案 氢氟酸：Hydrofluoric Acid; CAS：7664- 39-3 分子式：HF 分子量：20.2； 俗名：氟酸、白骨酸、化骨水、洗钻水、 除锈剂、酸洗等； 特征：具有刺激气味及剧毒性，属于中等 强度偏弱的酸，与金属氧化物、氢氧化钠和碳 酸盐反应生成金属氟盐，具有溶解硅和硅酸盐 的性质，与三氧化硫或氯磺酸生成氟磺酸，与
卤代芳烃、醇、烯、烃类反应生成含氟有机物，溶于水生成腐蚀性很强的酸； 用途：氢氟酸主要用于半导体行业和玻璃蚀刻剂，因为硅的化学性质不活泼,常温下不与水、空气、酸反应，与强碱反应。 注意事项：氢氟酸如不当使用可能对人体的严重危害，其暴露途径包括皮肤及黏膜接触、呼吸道吸入及肠胃道摄入，皮肤若接触到50％以上较高浓度的氢氟酸，会立刻引起疼痛、泛白、红肿反应，1至2小时内产生水泡，6至24小时则会坏死及溃烂，若接触到10％以下较低浓度者，则往往于6小时或更长时间才发生疼痛等症状，因此常被当事人忽略而太晚处理，最后造成永久性伤害，一般常见受伤害的部位为手指。另外，如呼吸道、肠胃道等其
萤石产业政策
一、萤石选矿 萤石矿的选矿方法和选矿工艺相对比较简单，可以通过重选和浮选的方法对萤石进行选矿处理，重选法适用于自身品质较高，嵌布粒度较粗的萤石矿选矿，可获得粗粒冶金级萤石精矿。浮选法适用于低品位细粒浸染萤石矿的选矿，也是获得高品质萤石分矿的唯一方法，但浮选法投资较大，设备运营成本高，对环境有一定污染，新型的萤石重选法和重选设备正逐步代替浮选法选萤石的工艺和设备。 二、萤石选矿方法 萤石的选矿方法主要有两种：浮选和重选。 1、萤石矿重选 萤石矿重选主要用于粗粒高品质萤石矿的重选提纯，对于部分低品位萤石矿的选矿也有很好的富集效果。萤石矿重选主要是根据萤石矿与废石的比重差进行的重力分选，其重选设备主要是跳汰机，跳汰机选萤石矿也具有高效，节能，环保等优势，在环保要求越来越严格的今天，跳汰机选萤石工艺正逐步代替浮选法选萤石，成为萤石矿选矿的主流方法和设备。 萤石矿重选设备包括：破碎机，振动筛，跳汰机等。 2、萤石矿浮选 萤石矿浮选与其他矿物浮选类似，均需配置破碎机，球磨机，分级机，搅拌桶，浮选机等设备，萤石浮选的精选次数较多，因此所需浮选机槽数也较多。 萤石浮选药剂： ①捕收剂 捕收剂除油酸外，作为萤石的捕收剂可用烃基硫酸脂，烷基磺化琥珀胺、油酸胺基磺酸钠，及其他的磺酸盐及胺类； ②抑制剂 水玻璃是萤石浮选最常用的抑制剂，为了提高水玻璃的选择性抑制能力，将水玻璃与可溶性盐配成组合抑制剂，或与硫酸按一定比例配成酸性水玻璃。 前苏联有关专利介绍了一种萤石与方解石分离的有机抑制剂，比水玻璃、硫酸铝和六偏磷酸钠效果好。 广东有色金属研究院的H1010，是由酸，碱和增效剂组成的混合调整剂，可以有效地分离萤石与方解石和石英。 由水玻璃、硫酸铝、硫酸钠和羧甲基纤维素等组成的NL，NS和NO3抑制剂用于柿竹园的萤石浮选，效果较好。 萤石浮选设备：破碎机，球磨机，分级机，搅拌桶，浮选机。 萤石矿的选矿基本以上述两种方法为主，重选工艺简单，设备投资小，运营成本低，对环境无污染，浮选工艺复杂，设备投资大，运营成本高，对环境污染较大。 重晶石、莹石是国内外紧缺矿产资源，主要产于南方，北方资源较少，是我国8个禁采矿种之中的两个矿种，国家已实行保护性开采。虽然产品在国内外供不应求，但销售原矿的价格上不去，利润空间小，资源浪费大 2、我国将限采供过于求矿产 国务院最近批准发布实施的《全国矿产资源规划》明确，我国政府调控矿产资源开采的总体原则是：保持矿产资源开采总量与社会、经济发展水平相适应。鼓励开采国内短缺的矿产资源；限制开采供过于求的矿产；对出口优势矿产实行限产保值。 在非金属矿产领域，要严格控制重晶石、萤石、菱镁矿等出口优势矿产的开采总量。限制开采石棉矿。暂不新建硫铁矿矿山。扩大钾盐开采规模，研究开发含钾岩石的农业应用技术。加强环保、节能、农用非金属矿产的开发利用。鼓励开采适应地区经济发展需要的建材非金属矿产。鼓励企业依靠科技进步，扩大非金属应用领域，研究开发新型非金属产品，
氟化氢生产技术的现状及发展趋势
氟化氢生产技术的现状及 发展趋势 Prepared on 24 November 2020
我国氟化氢产品生产技术的现状及发展趋势 徐建国周贞锋应盛荣 （衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州 324000） 摘要：介绍了我国氟化氢的生产现状及市场需求现状，回顾了我国氟化氢生产的技术进步的历史沿革，对现有的氟化氢生产技术进行总结比较，分析了今后的发展趋势，并对硫酸-萤石法的其它工艺研究进展作了相关介绍；着重介绍了氟硅酸生产氟化氢的几种工艺技术成果，认为把氟硅酸中的氟资源有效开发对我国氟化氢行业发展与技术进步有着重大的战略意义。 关键词：氟化氢技术工艺氟硅酸萤石硫酸 Abstract: Detailed introduce the current market situation and current production situation for Hydrogen Fluoride in China, look back the history evolution for Hydrogen Fluoride technology development in China. Summarize and compare the current technology process for Hydrogen Fluoride, give a relative introduction about current research process for sulphate acid-fluorite other processes. Put emphasis on introducing several process technology harvests for using Fluosilicate acid to Hydrogen Fluoride, consider that there has a great strategic significance for Hydrogen Fluoride industry and technology developing in China when fluorine resource of fluosilicate acid be utilized efficient. Key words: Hydrogen Fluoride, Technology Process; Fluosilicate acid, fluorite, vitriol 1、引言 氟化氢（Hydrogen Fluoride），化学分子式为 HF，分子量，易溶于水、乙醇。无水氟化氢（简称AHF）低温或压力下为无色透明液体，沸点℃，熔点℃，密度1.008g/cm3(水=1)。在室温和常温下极易挥发成白色烟雾。它的化学性质极活泼，能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应（1）。氟化氢的水溶液为氢氟酸，工业氢氟酸为含氟化氢 60％以下的无色澄清水溶液，无色透明，在敞口容器中易于挥发，有强烈的刺激性气味、
R32的生产工艺及技术进展
R32的生产工艺及技术进展 2.1 R32的生产工艺 R32（二氟甲烷、HFC-32）的合成工艺主要有二氯甲烷氟化法、氢氯氟烃氢解还原法、甲醛氟化法、三噁烷法等。 2.1.1 二氯甲烷氟化法 … 2.1.1.1 液相氟化法 …时会造成严重的环境污染。 2.1.1.2 气相氟化法 … 表2.1 气相氟化法制备R32物料消耗表 2.1.1.3 分段连续氟化法 … 2.1.1.4 二氯甲烷氟化法工艺比较 …
2.1.2 氢氯氟烃氢解还原法 … 2.1.3 甲醛氟化法 … 2.1.4 三噁烷法 利用三噁烷，在BF3催化剂存在下反应生成R32，由于转化率和选择性均不理想，而且原料不容易得到，故很少工业化。 综合以上各种方法，以二氯甲烷与HF为原料制备R32成为较为可行的工艺线路。 2.2 气相氟化法生产R32工艺研究 … 2.2.1 氟化催化剂研究 2.2.1.1 氟化催化剂的种类 1、Cr基本体催化剂 2、铝基载体催化剂 3、镁基载体催化剂 4、催化剂助剂 5、无铬催化剂 2.2.1.2 氟化催化剂的制备 … 1、浸渍法
2、沉淀法 3、共混法 2.2.2 气相氟化法生产工艺研究 … 2.2.2.1 工艺流程 气相法合成R32的工艺流程有多种形式，一般来说，都包括反应物料预热器、反应器、分离塔、碱洗塔、干燥塔等，如图2.3。 图2.3 气相法合成R32工艺流程图 … 2.2.2.2 工艺条件 1、HF/CH2C12的配比 2、反应温度 3、停留时间 4、反应压力 2.2.2.3 浙江化工研究院工艺流程 … 图2.4 浙江化工研究院R32工艺流程图 … 2.2.2.4 法国阿托化学公司工艺流程 … 图2.5 Atochem公司R32工艺流程图 …
高纯氢氟酸的介绍与生产
高纯氢氟酸的介绍与生产 一、概述 高纯氢氟酸英文名 hydrofluoric acid，分子式 HF，分子量 20.01。为无色透明液体，相对密度 1.15～1.18，沸点112.2℃，在空气中发烟，有刺激性气味，剧毒。能与一般金属、金属氧化物以及氢氧化物发生反应，生成各种盐类。腐蚀性极强，能侵蚀玻璃和硅酸盐而生成气态的四氟化硅。易溶于水、醇，难溶于其他有机溶剂。 高纯氢氟酸为强酸性清洗、腐蚀剂，可与硝酸、冰醋酸、双氧水及氢氧化铵等配置使用，主要应用于集成电路（IC）和超大规模集成电路（VLSI）芯片的清洗和腐蚀，是微电子行业制作过程中的关键性基础化工材料之一，还可用作分析试剂和制备高纯度的含氟化学品。目前，在国内基本上是作为蚀刻剂和清洗剂用于微电子行业，其它方面用量较少。 二、高纯氢氟酸的分类 国际SEMI（Semiconductor Equipment and Materials International）标准化组织根据高纯试剂在世界范围内的实际发展情况，按品种进行分类，每个品种归并为一个指导性的标准，其中包括多个用于不同工艺技术的等级，具体见下表1。 表1 SEMI国际标准等级 国内有的高纯试剂生产企业拥有自己的企业标准，其中，BV 系列标准比较常见，该标准共分为七个等级。如：北京化学试剂用的就是BV系列标准，具体见下表2。 表2 国内高纯试剂常用规格
目前，因各微电子生产企业对高纯氢氟酸要求的标准不同，可将其划分为四个档次：①低档产品，用于>1.2μmIC工艺技术的制作；②中低档产品，适用于0.8～1.2μmIC工艺技术的制作；③中高档产品，适用于0.2～0.6μmIC工艺技术的制作；④高档产品，适用于0.09～0.2μm和＜0.09μm IC工艺技术的制作。三、制备方法与工艺 目前国内外制备高纯氢氟酸的常用提纯技术有精馏、蒸馏、亚沸蒸馏、气体吸收等技术，这些提纯技术各有特性，各有所长。有的提纯技术如亚沸蒸馏技术只能用于制备量少的产品，而有的提纯技术如气体吸收技术可以用于大规模的生产。因此，选择工艺技术路线时应视实际情况而定。另外，由于氢氟酸具有强腐蚀性，采用蒸馏工艺时所使用的蒸馏设备一般需用铂、金、银等贵金属或聚四氟乙烯等抗腐蚀性能力较强的材料来制造。 高纯氢氟酸生产装置流程布置要以垂直流向为主，原料无水氢氟酸和高纯水在上层，氢氟酸的提纯在中层，过滤、包装及储存在底层。因为原料（无水氢氟酸和高纯水）与中间产物可以依靠重力自上而下流动，避免用泵输送，节省能耗，降低生产成本。下面介绍一种精馏、吸收相结合的生产高纯氢氟酸的生产工艺。 将无水氢氟酸经过化学预处理后通过给料泵进入高位槽，再通过流量计控制进入精馏塔，通过精馏操作得到精制后的氟化氢气体，并将其送入吸收塔，精馏塔残液定期排放并制成工业级氢氟酸。在吸收塔中，通过加入经过计量后的高纯水，使精馏后的氟化氢气形成高纯氢氟酸，并且可采用控制喷淋密度、气液比等方法使高纯氢氟酸进一步纯化，得到粗产品。随后再经过超净过滤工序，使产品进一步混合和得到过滤，保证产品的颗粒合格。最后在净化室内进行包装得到最
氢氟酸生产主要流程简述及设备
氢氟酸生产主要流程简述及设备 具体流程为：将矿业公司浮选厂烘干的萤石粉用汽车拖拉机送到装置现场，用斗式提升机将萤石送至萤石贮仓，含尘气体经旋风分离器、袋式除尘器排空，萤石贮仓的萤石粉经计量，用调速螺旋送至回转反应炉。 将发烟硫酸和被硫酸吸收塔吸收了尾气中HF的硫酸送至混酸槽，在此与来自洗 涤塔的稀酸混合。混酸进入回转反应炉。 回转反应炉用烟道气经夹套间接加热来满足反应所需的热量。炉尾排出的炉渣用消石灰中和过量酸后经炉渣提升机送至炉渣贮斗。 反应的产物气体首先进入除尘器、洗涤塔除尘、冷却，而后依次进入初冷器、HF 一级凝器和HF二级冷凝器。在初冷器得到的冷凝液返回洗涤塔；在HF冷凝器得到的冷凝液经过粗HF贮槽进入精馏塔除去H2SO4、H2O等重组分。精馏塔釜液返回洗涤塔；塔顶馏出液进入脱气塔脱除SO2、SiF4等轻组分。脱气塔釜液为产品。HF二级冷凝器的未凝气和脱气塔塔顶排出的未凝气一起进入硫酸吸收塔，在此用硫酸吸收其中大部分HF，然后依次进入第一、第二水洗塔，生成氟硅酸。未被吸收的气体进入尾气塔，洗掉其中的大部分酸性气体后，未被吸收的气体排空。尾气塔的洗涤液和地面冲洗酸性水送至废液处理装置，处理后的合格污水排入排 水系统。 主要化学反应：CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑—20.9千卡 主要副反应：SiO2+4HF→2H2O+SiF4↑ SiF4+2HF→H2SiF6 CaCO3+H2 SO4→CaSO4+CO2+H2O 2Fe+6H2SO4→Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O 2H2S+SO2→3S+2H2O 本次扩建在设备和工艺上均有一定的改进：采用先进的夹套式回转反应炉，无烟煤经煤气发生炉生成煤气，煤气在燃烧器燃烧为热烟气通过反应转炉夹套加热。 主要原辅材料、能源消耗一览表
我国氟化氢铵生产技术的现状和发展趋势
我国氟化氢铵生产技术的现状及发展趋势 应盛荣叶文龙周贞峰 (衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州324000) 【摘要】本文简单介绍了我国氟化铵、氟化氢铵的生产现状和技术，对近年来出现的新技术、新工艺进行了归纳和对比，分析了各自的优缺点，着重介绍和推荐了满足医药和电子行业要求的气相法工艺。最后指出了生产和技术的发展趋势。 【Abstract】The article briefly introduce the current situation of ammonium fluoride and ammonium bifluoride production technology in China, summarize and compare the new technologies and process in recent years, analyze their advantages and shortcomings, marcato introduce and recommend the gas phase method which can reach medicine and electronics industry’s requirement. At last, the article point out the development direction of production and technology. 【关键词】氟化铵，氟化氢铵，生产技术，气相法，发展趋势 【Key words】ammonium fluoride，ammonium bifluoride，production technology，gas phase method，development tendency 1、引言 氟化铵（ammonium fluoride）分子式NH4 F，分子量37.04；相对密度为 1.015（25℃）；无色叶状或针状结晶，升华后为六角柱状晶体，有毒。易潮解易结块；可溶于冷水，微溶于醇，不溶于丙酮和液氨。受热或遇热水即分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。能腐蚀玻璃。水溶液在蒸发时放出氨气而变为酸性。对皮肤有腐蚀性。 氟化铵主要用作玻璃刻蚀剂，木材及酿酒防腐剂，消毒剂，纤维的媒染剂及提取稀有元素的溶剂；也是冰晶石生产的中间体，金属表面的化学抛光剂；化学分析中用作离子检测的掩蔽剂、含量的点滴试剂、酿酒的消毒剂、防腐剂、纤维的媒染剂等。 氟化氢铵（ammonium bifluoride）分子式NH4HF2，分子量57.04，相对密度1.52，熔点125.6℃，沸点239.5℃，为白色或无色透明斜方晶体，有毒，在空气中易潮解易结块，易溶于水,水溶液呈强酸性，有氟化氢的酸味。微溶于醇，在热水中分解，高温下升华，能腐蚀玻璃，对皮肤有腐蚀性。
【CN109970031A】一种氢氟酸的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910373402.9 (22)申请日 2019.05.06 (71)申请人 广西大学 地址 530004 广西壮族自治区南宁市大学 东路100号 (72)发明人 秦祖赠 周佐 罗轩 郭子豪 谢新玲 苏通明 何珍莉 (51)Int.Cl. C01B 7/19(2006.01) (54)发明名称一种氢氟酸的制备方法(57)摘要本发明公开一种钙离子沉积湿法处理废阴极炭块制备氢氟酸的方法，属于固废资源综合利用技术领域。具体技术方案包括：将铝电解槽废旧阴极炭块破碎、粉碎、球磨、筛分后得到颗粒粒径小于100目的废阴极炭粉，恒温加热水浸后离心分离得到上清液，在上述上清液中加入钙盐溶液进行氟离子沉积，离心分离出固体后将所述固体洗涤烘干，与浓硫酸共热反应后经吸收、冷凝得到氢氟酸产品。本发明公开的方法优点在于：通过对废阴极炭块的直接利用，从中回收制备高附加值氢氟酸，环境友好，避免了废阴极炭块对环境的污染；回收率高，产品纯度高，能够变废为宝，有较高经济价值；工艺简单，操作方便，低能耗，生产成本低， 生产过程中没有二次污染。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 109970031 A 2019.07.05 C N 109970031 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109970031 A 1.一种钙离子沉积湿法处理废阴极炭块制备氢氟酸的方法，其特征在于：包括步骤如下：将废阴极炭块进行破碎、粉碎、球磨，得到颗粒粒径小于100目的废阴极炭粉；将废阴极炭粉与水按质量比1∶10-1∶50放入水中在25～95℃恒温加热与100～600r/min搅拌条件下进行浸出，浸出10～240min后得到浸出液体；将浸出的液体在8000～14000r/min离心分离5～15min，得到上清液；在上清液中加入氯化钙或硝酸钙溶液中的一种或两种进行氟离子沉积，得到混合液体；将混合液体在6000～12000r/min进行离心5～10min，分离出固体沉淀，所述固体沉淀经洗涤、烘干，得到固体氟化钙；将固体氟化钙与95wt％～98wt％浓硫酸按质量比为1∶2～1∶6混合在100-160℃下进行反应60～150min，所得气体经4～7℃的水吸收，得到氢氟酸产品。 2
氢氟酸对人体的危害与预防措施
氢氟酸对人体的危害及应急处理措施有哪些? 时间:2010-11-08 来源:中国市场调研在线作者:市场调研01 点击: 356 次据中国市场调研在线了解氢氟酸对人体健康的危害主要有对皮肤有强烈的腐蚀作用。灼伤初期皮肤潮红、干燥。创面苍白，坏死，继而呈紫黑色或灰黑色。深部灼伤或处理不当时，可形成难以愈合的深溃疡，损及骨膜和骨质。氢氟酸灼伤疼痛剧烈。眼接触高浓度本品可引起角膜穿孔。接触其蒸气，可发生支气管炎、肺炎等。慢性影响：眼和上呼吸道刺激症状，或有鼻衄，嗅觉减退。可有牙齿酸蚀症。骨骼X线异常与工业性氟病。>>>更多信息请参考中国市场调研在线 氢氟酸对人体的危害及应急处理措施有哪些? 市场研究表明氢氟酸的应急处理方法为：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 氢氟酸的操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性
金属粉末、玻璃制品接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 氢氟酸的储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与碱类、活性金属粉末、玻璃制品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。监测方法：离子选择性电极法;氟试剂-镧盐比色法 氢氟酸的各项防护措施： 工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其烟雾时，佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿橡胶耐酸碱服。 手防护：戴橡胶耐酸碱手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 主要用途：用作分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。 禁配物：强碱、活性金属粉末、玻璃制品。 废弃处置方法：用过量石灰水中和，析出的沉淀填埋处理或回收利用，上清液稀释后排入废水系统。 包装方法：装入铅桶或特殊塑料容器内，再装入木箱中。空隙用不燃材料填充妥实; 装入塑料瓶，特种电木、橡胶或铅容器，严封后再装入坚固木箱中。木箱内用不燃材料衬垫，每箱净重不超过20公斤，3～5公斤包装每箱限装4 瓶。
化学品安全技术说明书(氢氟酸)
化学品安全技术说明书 产品名称：氢氟酸按照GB/T 16483 GB/T17519编制 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名称：氢氟酸 化学品英文名称：hydrofluoric acid 企业名称： 企业地址： 邮编：传真： 联系电话： 电子邮箱地址： 企业应急电话：；国家化学事故应急咨询专线:0532-******** 产品推荐及限制用途：氟化盐的生产，金属铝冶炼中的助溶剂的生产制造；稀有、贵重金属的湿法冶炼；不锈钢、铝合金、玻璃、陶瓷行业的表面处理。 第2部分危险性概述 紧急情况概述：无色透明有刺激性臭味的液体。对呼吸道粘膜及皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用。急性中毒：吸入较高浓度氟化氢，可引起眼及呼吸道粘膜刺激症状，严重者可发生支气管炎、肺炎或肺水肿，甚至发生反射性窒息。眼接触局部剧烈疼痛，重者角膜损伤，甚至发生穿孔。氢氟酸皮肤灼伤初期皮肤潮红、干燥。创面苍白，坏死，继而呈紫黑色或灰黑色。深部灼伤或处理不当时，可形成难以愈合的深溃疡，损及骨膜和骨质。本品灼伤疼痛剧烈。慢性影响：眼和上呼吸道刺激症状，或有鼻衄，嗅觉减退。可有牙齿酸蚀症。骨胳损害可引起氟骨病。氟化氢能穿透皮肤向深层渗透，形成坏死和溃疡，且不易治愈。 GHS危险性类别： 金属腐蚀性类别1 皮肤腐蚀/刺激类别1 急性毒性-吸入、皮肤类别1 严重眼睛损伤/眼睛刺激性类别1 对水环境的危害-慢性, 类别2 危险化学品安全管理 象形图：
警示词：危险 警告对金属有强烈腐蚀；危险吞咽（皮肤接触、吸入）致死；危险引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤，对水生生物有毒。 防范说明： 1、预防措施：密闭操作，注意通风，操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防护面罩、防护眼镜、穿耐酸服，戴橡胶耐酸手套和防酸靴。防止蒸气及液体泄漏到环境中。远离易燃、可燃物。搬运时轻装轻卸，防止容器破损。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。作业后应淋浴更衣。 2、事故响应： 皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。 食入：患者清醒时给饮牛奶或蛋清。立即就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。给予2～4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 发生火灾时，使用雾状水、干粉、泡沫灭火。 泄漏处置：速撤离泄漏污染区人员至安全区，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。若是气体，合理通风，加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。也可以将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏液容器要妥善处理，修复、检验后再用。若是液体，用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 3、安全储存：贮罐区要有围堰，地面要防腐，库房要保持通风。储存容器要严加密闭，防 止泄漏。采用露天设置。现场要有淋浴和洗眼设施。操作人员要配备防酸服、 防酸手套、防护面罩、防酸靴。 严禁与碱类、活性金属粉末、玻璃制品、食用化学品等混装混运。 4、废弃处置：用过量石灰水中和，析出的沉淀填埋处理货回收利用，上清液稀释后排入废水系统。 第3部分成分/组成信息 有害物成分浓度 CAS NO. 氟化氢 40-55% 7664-39-3 第4部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。 食入：患者清醒时给饮牛奶或蛋清。立即就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。给予2～4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 对医生的提示：烧伤面积在100cm2以上住院的，进行5%的葡萄糖酸钙液的皮下注射，过度
杭州氢氟酸项目商业计划书
杭州氢氟酸项目 商业计划书 规划设计/投资分析/实施方案
报告摘要 世界高端半导体市场长期以来被日本占领，经过经10年的发展，中国 涌现出以安集、新阳、多氟多、江峰等企业为代表的高端电子化学品企业，根据用途的不同，电子级氢氟酸被分为EL、UP、UPS、UPSS。 我国氢氟酸产能“小而散”，高准入门槛及相关政策严控产能产量。 氢氟酸是氟化氢（化学式：HF）的水溶液，其与水的恒沸物中含38%（质量分数）HF，为一种弱酸。而无水氢氟酸（AHF）为液态氟化氢，其酸性极强，是氟化工产业链的关键中间产品，为大多数氟化物最普遍和最基本的原料，可用于制备下游氟烷烃、氟化盐、含氟精细化学品、含氟聚合物等。工业 中的AHF由浓硫酸与酸级萤石精粉（氟化钙纯度高于97%）反应制得，其具有强腐蚀性、毒性、易对人体及环境造成危害等特点，属于危化品。从行 业格局上看，我国氢氟酸上下游主要配套在萤石资源丰富的区域内，以华 东为主，产能“小而散”，生产存在污染严重、产能分散且利用率低、行 业集中度低等问题。近年来国家各部委和部门出台了一系列条例和准则来 规范行业发展，氢氟酸的生产、贮藏、运输等环节均受到国家严格管控与 限制，氢氟酸装置开工条件及产能投放等均受到制约。 该电子级氢氟酸项目计划总投资10911.03万元，其中：固定资产 投资8606.98万元，占项目总投资的78.88%；流动资金2304.05万元，占项目总投资的21.12%。
达产年营业收入17614.00万元，净利润3290.20万元，达产年纳 税总额1916.10万元；达产年投资利润率40.21%，投资利税率47.72%，投资回报率30.15%，全部投资回收期4.82年，提供就业职位274个。