高考化学--有机实验题

1．实验室常用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2（发生装置如右图所示）。

(1)制备实验开始时，先检查装置气密性，接下来的操作依次是（填序号）

A.往烧瓶中加人MnO2粉末

B.加热

C.往烧瓶中加人浓盐酸

(2)制备反应会因盐酸浓度下降而停止。为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出下列

实验方案：

甲方案：与足量AgNO3溶液反应，称量生成的AgCl质量。

乙方案：采用酸碱中和滴定法测定。

丙方案：与已知量CaCO3（过量）反应，称量剩余的CaCO3质量。

丁方案：与足量Zn 反应，测量生成的H2体积。

继而进行下列判断和实验：

① 判定甲方案不可行，理由是。

② 进行乙方案实验：准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。

a.量取试样20.00 mL，用0 . 1000 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次

滴定测得试样中盐酸浓度为mol·L-1

b.平行滴定后获得实验结果。

③ 判断丙方案的实验结果（填“偏大”、“偏小”或“准确”）。

［已知：Ksp（CaCO3) = 2.8×10-9、Ksp（MnCO3) = 2.3×10-11

④ 进行丁方案实验：装置如右图所示（夹持器具已略去）。

(i) 使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将转移到中。

(ii)反应完毕，每间隔1 分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变。气体体积逐次减小的原因是＿（排除仪器和实验操作的影响因素）。

【答案】（1）ACB（按序写出三项）（2）①残余清液中，n(Cl-)＞n(H+)(或其他合理答案)

② 0.1100 ③ 偏小④ （ⅰ）Zn粒残余清液（按序写出两项）（ⅱ）装置内气体尚未冷至室温

2．实验室制备苯乙酮的化学方程式为：

++

O

CH3C

O

CH3C

O

3C CH3

O

OH

C

CH3

O

制备过程中还有+AlCl

3

COOH

CH3+HCl↑

COOAlCl2

CH3等副反应。

主要实验装置和步骤如下：

（I）合成：在三颈瓶中加入20 g无水AlCl3和30 mL无水苯。为避免反应液升温过快，边搅拌边慢慢滴加6 mL 乙酸酐和10 mL无水苯的混合液，控制滴加速率，使反应液缓缓回流。滴加完毕后加热回流1小时。

（Ⅱ）分离与提纯：

①边搅拌边慢慢滴加一定量浓盐酸与冰水混合液，分离得到有机层

②水层用苯萃取，分液

③将①②所得有机层合并，洗涤、干燥、蒸去苯，得到苯乙酮粗产品

④蒸馏粗产品得到苯乙酮。回答下列问题：

（1）仪器a 的名称：____________；装置b 的作用：________________________________。

（2）合成过程中要求无水操作，理由是____________________________________________。

（3）若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈瓶，可能导致_________________。

A ．反应太剧烈

B ．液体太多搅不动

C ．反应变缓慢

D ．副产物增多

（4）分离和提纯操作②的目的是__________________。该操作中是否可改用乙醇萃取？_____（填“是”或

“否”），原因是___________________________________。

（5）分液漏斗使用前须___________________并洗净备用。萃取时，先后加入待萃取液和萃取剂，经振摇并

________________后，将分液漏斗置于铁架台的铁卷上静置片刻，分层。分离上下层液体时，应先

________________，然后打开活塞放出下层液体，上层液体从上口倒出。（6）粗产品蒸馏提纯时，下来装置中温度计位置正确的是________________，可能会导致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是________________。

3．溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

按下列合成步骤回答问题： （1）在a 中加入15mL 无水苯和少量铁屑，在b 中小心加入4.0mL 液态溴，向a 中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了 气体。继续滴

加至液溴滴完，装置d 的作用是 ；

（2）液溴滴完后，经过下列步骤分析提纯：

①向a 中加入10mL 水，然后过滤除去未反应的铁屑；

②滤液依次用10mL 水、8mL10%的NaOH 溶液、10mL 水洗涤。NaOH 溶液洗涤

的作用是 ③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤，加入氯化钙的是 ；

（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作中必须的是 (填入正确选项前的字母)；

A.重结晶

B.过滤

C.蒸馏

D.萃取

（4）在该实验中，a 的容积最适合的是 (填入正确选项前的字母)。

A.25mL

B. 50mL

C.250mL

D.500mL 苯 溴 溴苯

密度/g·cm -3 0.88 3.10 1.50

沸点/℃ 80 59 156

水中溶解度 微溶 微溶 微溶

4．次硫酸氢钠甲醛(NaHSO2·HCHO·2H2O)在印染、医药以及原子能工业中应用广泛。以Na2SO3、SO2、HCHO 和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验步骤如下：

步骤1：在烧瓶中(装置如图10 所示) 加入一定量Na2SO3和水，搅拌

溶解，缓慢通入SO2，至溶液pH 约为4，制得NaHSO3溶液。步骤2：

将装置A 中导气管换成橡皮塞。向烧瓶中加入稍过量的锌粉和一定

量甲醛溶液，在80 ~ 90益下，反应约3h，冷却至室温，抽滤。步骤

3：将滤液真空蒸发浓缩，冷却结晶。

(1)装置B

的烧杯中应加入的溶液是。

(2)①步骤2 中，反应生成的Zn(OH)2会覆盖在锌粉表面阻止反应进

行，防止该现象发生的措施是

。②冷凝管中回流的主要物质除H2O 外还有

(填化学式)。

(3)①抽滤装置所包含的仪器除减压系统外还有、 (填仪器名称)。②滤渣的主要成分有、 (填化学式)。

(4)次硫酸氢钠甲醛具有强还原性，且在120益以上发生分解。步骤3 中不在敞口容器中蒸发浓缩的原因

是。

(1)NaOH 溶液 (2)①快速搅拌②HCHO

(3)①吸滤瓶布氏漏斗②Zn(OH)2 Zn

5．实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：

可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚。

用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示：

有关数据列表如下：

乙醇1，2-二溴乙烷乙醚

状态色液体无色液体无色液体

密度／g·cm-30.79 2.2 0.71

沸点／℃78.5 132 34.6

图10

熔点／℃一l30 9 -1l6

回答下列问题：

(1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是；(填正确选项前的字母)

a.引发反应

b.加快反应速度

c.防止乙醇挥发

d.减少副产物乙醚生成

(2)在装置C中应加入，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前的字母)

a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液

(3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是；

(4)将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在层(填“上”、“下”)；

(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用洗涤除去；(填正确选项前的字母)

a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇

(6)若产物中有少量副产物乙醚．可用的方法除去；

(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因

是。

6．草酸是一种重要的化工产品。实验室用硝酸氧化淀粉水解液制备草酸的装置如图14所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）实验过程如下：

①将一定量的淀粉水解液加入三颈瓶中

②控制反应液温度在55～60℃条件下，边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸（65%HNO3与98%H2SO4的质量比为2：1.5）溶液

③反应3h左右，冷却，抽滤后再重结晶得草酸晶体。

硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应：

C6H12O6＋12HNO3→3H2C2O4＋9NO2↑＋3NO↑＋9H2O

C6H12O6＋8HNO3→6CO2＋8NO↑＋10H2O

3H2C2O4＋2HNO3→6CO2＋2NO↑＋4H2O

(1)检验淀粉是否水解完全所需用的试剂为 。 (2)实验中若混酸滴加过快，将导致草酸产率下降，其原因是 。

(3)装置C 用于尾气吸收，当尾气中n(NO 2):n(NO)＝1：1时，过量的NaOH 溶液能将NO x 全部吸收，原因是 （用化学方程式表示）

(4)与用NaOH 溶液吸收尾气相比较，若用淀粉水解液吸收尾气，其优、缺点是 。

(5)草酸重结晶的减压过滤操作中，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有 。

7．二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂，可由二苯基羟乙酮氧化制得，反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下：

C O CH OH

＋2FeCl 3C O C O ＋2FeCl 2＋2HCl

在反应装置中，加入原料及溶剂，搅拌下加热回流。反应结束后加热煮沸，冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出，用70％乙醇水溶液重结晶提纯。重结晶过程：

加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥

请回答下列问题：

（1）写出装置图中玻璃仪器的名称：a___________，b____________。

（2）趁热过滤后，滤液冷却结晶。一般情况下，下列哪些因素有利于得到较大的晶体：____。

A ．缓慢冷却溶液

B ．溶液浓度较高

C ．溶质溶解度较小

D ．缓慢蒸发溶剂

如果溶液中发生过饱和现象，可采用__________等方法促进晶体析出。

（3）抽滤所用的滤纸应略_______（填“大于”或“小于”）布氏漏斗内径，将全部小孔盖住。烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，下列液体最合适的是________。

A ．无水乙醇

B ．饱和NaCl 溶液

C ．70％乙醇水溶液

D ．滤液

（4）上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质：___________。

（5）某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流15min 、30min 、45min 和60min 时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是________。

A．15min B．30min C．45min D．60min

（2）AD 用玻璃棒摩擦容器内壁加入晶种

（3）小于 D

（4）趁热过滤 C

8．某研究性学习小组为合成1-丁醇，查阅资料得知一条合成路线：

CO的制备原理：HCOOH 浓硫酸

△

CO↑+H2O，并设计出原料气的制备装置（如下图）

请填写下列空白：

（1）实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2-丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气、丙烯。写出化学方

程式：，。

（2）若用以上装置制备干燥纯净的CO，装置中a和b的作用分别是，；

C和d中承装的试剂分别是，。若用以上装置制备H2，气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是；在虚线框内画出收集干燥H2的装置图。

（3）制丙烯时，还产生少量SO2、CO2及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种

．．气体，混合气体通过试剂的顺序是________________（填序号）

①饱和Na2SO3溶液②酸性KMnO4溶液③石灰水

④无水CuSO4⑤品红溶液

（4）合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是______________。

a. 低温、高压、催化剂

b. 适当的温度、高压、催化剂

c. 常温、常压、催化剂

d. 适当的温度、常压、催化剂

（5）正丁醛经催化剂加氢得到含少量正丁醛的1—丁醇粗品，为纯化1—丁醇，该小组查阅文献得知：

①R—CHO+NaHSO3（饱和）→RCH(OH)SO3Na↓；②沸点：乙醚34℃，1—丁醇118℃，并设计出如下提纯路线：

试剂1为_________，操作1为________，操作2为_______，操作3为_______。

【答案】（1）Zn+2HCl＝ZnCl2+H2↑；(CH3)2CHOH 催化剂

△

CH2＝CHCH3↑+H2O；

（2）恒压防倒吸 NaOH溶液浓硫酸分液漏斗蒸馏烧瓶

（3）④⑤①②③（或④⑤①③②）；

（4）b

（5）饱和NaHSO3溶液过滤萃取蒸馏