透明微晶玻璃的研究现状及展望

透明微晶玻璃的研究现状及展望
透明微晶玻璃的研究现状及展望

透明微晶玻璃的研究现状及展望

学院:材料科学与工程学院

班级:无机14-4班

人员:胡靖东(1402020407)

都大洋(1402020404)

滕宏远(1302020416)

李敬瑶(09)

透明微晶玻璃的研究现状及展望

摘要

摘要透明微晶玻璃是一种具有优良热、力、光及化学性能的新型功能材料,在国防尖端技术、微电子技术和化学化工等领域有着广阔的应用前景。介绍了透明微晶玻璃的光学原理、制备条件、主要组成体系及其制备工艺、应用领域,并展望了透明微晶玻璃的发展前景。

透明微晶玻璃是通过对某些特定组成的基础玻璃在一定温度下进行受控晶化而得到的一类既含有大量微晶体又含有残余玻璃相的新型材料。它具有能透可见光、机械强度高、电绝缘性能优良、介电常数稳定、耐磨、耐腐蚀,热膨胀系数可调等特性,其性能指标优于同类玻璃和陶瓷。透明微晶玻璃是通过组成的设计来获取特殊的光学、电学、热学、磁学等功能,其优异的性能使这种材料在航空航天、电子、机械、化工、激光技术等领域得到广泛的应用,在今后相当长的时期内将成为材料科学与工程领域研究的热点之一。

关键词:透光率; 微晶玻璃; 光学原理; 玻璃

1透明微晶玻璃的研究历史与现状

微晶玻璃的发展历史大致可以分为3个阶段:第1阶段为20世纪50年代末期至70年代中期,以低膨胀微晶玻璃的研究为主,并获得了透明微晶玻璃;第2阶段是20世纪70年代中期到80年代中期,开发了与金属类似的具有可切削加

工的微晶玻璃;第3个阶段是20世纪80年代中期至今,结构更加复杂的多相微晶玻璃得到广泛研究。

对微晶玻璃的尝试性研究可以追溯到1739年,Reaumur从碳酸钙一石灰一氧化硅玻璃制得受表面晶化机制所支配的多晶材料,但因材料很脆而未能获得实际应用200多年后,美国康宁公司研制出光敏微晶玻璃,并申请了第1项微晶玻璃专利1925年Tamman对包括无机玻璃在内的过冷液体的晶化进行了研究,他认为成核速率与晶体长大速度是影响玻璃结晶的2个重要因素,选择最优的成核温度是生产微晶玻璃的重要措施20世纪50年代,Stookey对微晶玻璃进行了大量的研究,推出了以TiO2为晶核剂的范围很广的玻璃组成,发展了微晶玻璃理论[3],1967年Beall等研究出了一种有效控制析晶的方法,采用这种方法可在硅铝铿镁锌系统玻璃中析出尺寸小于100nm的价石英固熔体,且所制备的微晶玻璃具有很小的膨胀系数和很高的光学透过率。

20世纪70年代,美国通用电器公司制成了氧化忆透明陶瓷[4],氧化忆是立方晶系晶体,具有光学各向同性的性质山于氧化忆陶瓷在宽的频率范围内尤其是在红外区内具有很高的光学透光率,因此这种材料被作为各种检测窗口同时山于其具有高的耐火度,可用作高温炉的观察窗以及高温环境条件下所应用的透镜此外,氧化忆透明陶瓷还可用于红外发生器管、天线罩等该时期透明微晶玻璃的典型代表是德国Schott公司所研发的发热Zerodur透明微晶玻璃,其具有特别优异的性能,包括接近于0的热膨胀系数、良好的热稳定性、优异的光学均匀性、良好的可机械加工性和高的化学稳定性等1980年美国的Corning公司和Dentsply牙科公司联合进行了齿冠修复用微晶玻璃材料的基础研究和临床应用研究,并开发出商品名为Dicor的以八硅云母为主晶相的半透明齿冠产品20世纪80年代初,美国的CoorsPorcelain公司和Raytheon公司在美国国防部的大力支持下,成功地制备出了性能良好的热压尖晶石透明陶瓷材料。该材料在紫外、可见与红外光区域都具有良好的光学透过率,其耐磨损、耐腐蚀、耐高温、抗冲击、硬度和抗弯强度较高,同时具有十分优良的电绝缘性能以及电化学稳定性,在导弹头罩、潜艇、坦克的观察窗和各种高温高压设备观察窗等领域得到广泛应用。

1993年Wang等报道了第1块氟氧化物微晶玻璃,获得了具有荧石结构的透明微晶玻璃1995年Hirao等研制出了含β-PbF2微晶的GeO2-PbO-10PbF2系透明微晶玻璃,但这种材料不太稳定。Sngimoto等随后的研究工作表明,β-PbF2能够沉淀在50SiO2-30PbF2-10ZnF2-10EuF中形成透明微晶玻璃,使材料的稳定性得

到了提高。1995年晶相为LaF3[8]的微晶玻璃研发成功,研究中发现山于稀土离子在LaF3晶体中的溶解度很高,所以这种微晶玻璃具有较低的声子能量,能够阻比多声子弛豫,还有较好的热稳定性以及制备的可靠性。2000年美国康宁公司从Mg2 SiO4-Zn2SiO4-Li4SiO4三元体系生产出主晶相为α-和β-硅锌矿的透明微晶玻璃,并通过在该三元体系组成中加入一定量的Cr2O3改善了透明微晶玻璃的光学活性2004年口本株式会社发明了一种超低热膨胀系数的透明微晶玻璃这种微晶玻璃适于制备新一代LSI光刻设备和半导体设备部件(如掩模、光学反光镜、晶圆平台和光罩平台等),其超低热膨胀性能和优良的加工性能使其可用于制备各种精密元件2006年中国科学院福建物质结构研究所采用溶胶一凝胶法制备了一种含碱土氟化物纳米晶的透明微晶玻璃,其化学组分(摩尔分数)为: xSiO2-yMF2-zErF3, x=50%~95%,y=(100-x-z)%,z=0%~10%,M为碱土金属Ba 或Sr该微晶玻璃可以在红外光(波长976nm)和近紫外光(波长378nm)的激发下发射波长为525nm和540nm的绿光以及波长为660nm的红光。

2透明微晶玻璃的光学原理

2.1透过率

微晶玻璃的微观结构山玻璃相、晶粒、晶界、异相杂质、气孔及缺陷构成当入射光照射到微晶玻璃上时会在表面发生反射与折射,而在微晶玻璃内部会发生多次散射和吸收,其中散射对微晶玻璃的透光率影响最大当一束入射光照射到透明微晶玻璃上时,其透过率可由式(1)表示:

式中: I0为入射光强,I R为反射光强,I A为吸收光强,I T为透射光强,穿过微晶玻璃的光强度越大,微晶玻璃的透过性就越好。

由于空气和透明微晶玻璃的折射率存在差异,所以当入射光照射到透明微晶玻璃表面的时候存在反射显然,这种差值大小与材料本身的折射率有关,也与入射光的波长有关入射光照射到透明微晶玻璃表面时的反射率可根据式(2)算出:

式中: R为反射率,I0为入射光强,I R为反射光强,n为微晶玻璃的折射率。

对于一般微晶玻璃材料来讲,光的透过率山材料的吸收系数和厚度来决定,其相互关系可用式(3)表示:

式中: T(λ)、I T、I0、R、β、x分别为微晶玻璃材料对应波长为a的光的透过率、透光强度、入射光强、反射系数、吸收系数和材料的厚度吸收系数越大,则原子对光的吸收越多,透射光强越弱,微晶玻璃材料越不透明。

对于微晶玻璃材料来说,除了式(3)中原子对光的吸收之外,还有山于晶粒的存在而引起的散射对于透明微晶玻璃,光散射遵循瑞利散射理论根据Reyleight 定律,散射光强度主要山晶相与玻璃相的折射率比值和晶粒尺寸决定[10]。山散射体引起的散射截面积可表示为[11]:

式中: S为散射体引起的散射截面积,d为散射体的直径,λ为入射光波长,n1、n2分别为散射体以及基体的折射率从式(4)可以看出,随着入射光波长的减小以及散射体直径的增大,散射截面积增大对于微晶玻璃来说,散射体主要是微晶体,所以为了减少山散射引起的光衰减,增大透过率,必须减小晶粒尺寸。

当晶粒尺寸小于可见光波长时,其散射率较小,就可以得到较高的透明度[3],根据瑞利散射模型,当散射体的尺寸小于可见光波长时,散射光的强度可以描述为[12]:

其中: θ为散射角,L是距离半径为r的散射体中心的距离,M为散射体的折射率与周围介质的折射率的比值根据式(5 ),散射强度主要取决于晶粒半径与入射光波长的比值,即r/λ因此,当θ, L, λ给定时,r/λ越小,离r/ M越接近,则透过率越高即透明性越好。

2.2 透过波段

电子吸收光子能量以后发生能级跃迁是透明微晶玻璃吸收入射光的原因电子跃迁除与物质中原子种类以及原子排列状态有关之外,还与入射光的波长有关电子跃迁与入射光波长的关系可根据能带方程给出:

为材料的截比波长山式(7)式中: Eg为物质本身的能级大小,λ为入射光波长,λ

时,其能量等于电子跃迁能量,此时能量被完可知,当入射光波长恰好等于λ

时,全吸收山于光子的能量随波长的减小而增加,所以当入射光的波长小于λ

时,将光将被吸收,即微晶玻璃对该波长的入射光不透明当入射光波长大于λ

称为截止波长。

能够透过微晶玻璃,所以λ

在长波长区域,透明微晶玻璃的透光性将山于原子或离子的弹性振动与外来的辐射发生共振而终止,最大的透光波长为:

式中: λmax为透明微晶玻璃的最大透射波长,f为力学常数,Mc为阳离子原子量,Ma为阴离子原子量,所以透明微晶玻璃的透光范围为λ∞~λmax。

2.3制备透明微晶玻璃所必须满足的条件

微晶玻璃是否透明主要是山微晶玻璃中的晶粒大小及晶相与玻璃相之间的折射率差值决定的晶相与玻璃相之间折射率差值大小对透光度的影响可以用浑浊度来表达[3, 13]:

式中:k是入射光的波矢量,N为晶相与玻璃相折射率的平均值,On为玻璃相与晶相的折射率差值,L为相之间的平均距离从式(9)中可以看出,通过降低玻璃相与晶相之间的折射率差值,可以有效减小混浊度,提高透明度在一定的条

件下,微晶玻璃的混浊度也可以描述为[3,13]:

式中:甲为晶相平均体积分数,k为入射光的波矢量,R为晶粒的半径,N为晶相与玻璃相的折射率的平均值,}n为玻璃相与晶相的折射率差值从式(10)中可以看

出,混浊度主要取决于晶相平均体积分数、晶粒大小和晶相与玻璃相之间的

折射率差值当晶相体积分数小于50%时,随着晶相体积分数的增大,混浊度增大而当晶相体积分数大于50%时,随着晶相体积分数的增大,混浊度减小在其它参数不变的情况下,晶相体积分数为50%时,混浊度出现最大值随着晶粒半径的增大,混浊度明显增加随着晶相与玻璃相之间的折射率差值的增大,混浊度增大山以上分析可知,为了保证微晶玻璃的透明性,必须满足2个条件[14]:一是晶粒足够小,使光束通过时不发生衍射;二是晶体与玻璃相的折射率相近,光通过时山散射引起的能量损失最小。

基础玻璃的组成体系和各组元的含量是影响透明微晶玻璃结构和性能的主要因素之一选择某种组成体系来制备透明微晶玻璃,应保证以下2个条件:①选择的组成体系应易于控制析晶,使母体玻璃中能够析出细小的晶粒;②易于控制析出晶相的种类,以便控制玻璃相与晶相折射率的差值迄今为l }:,科研工作者已经对多种体系的微晶玻璃进行了研究,主要组成体系列于表1。

从表1中可以看出,透明微晶玻璃主要可分为氧化物体系、氟氧化物体系和氟化物体系,其中对氧化物体系中的LAS系统研究得较多LAS系统透明微晶玻璃的主晶相为价石英,而价石英晶体的折射率与LAS系统基础玻璃的折射率相近,从而保证了微晶玻璃的透明性。

4 透明微晶玻璃制备工艺

微晶玻璃的制备方法主要有3种:(1)通过熔融法(或称为熔体冷却法)制得基础玻璃,然后再对基础玻璃进行热处理而获得微晶玻璃该方法简称为基础玻璃热处理法。(2)通过溶胶一凝胶法制得干凝胶,然后再对干凝胶进行热处理而获得微晶玻璃此方法又称为凝胶热处理法。(3)通过原料混合、压型、干燥和烧结来制备微晶玻璃该法简称烧结法。

4.1基础玻璃热处理法

微晶玻璃最早是山基础玻璃热处理法制得的这种方法至今仍是制备微晶玻璃的主要方法其先决条件是基础玻璃应具有析晶能力通常是在原料中加入一定量的成核剂使玻璃在热处理过程中充分形核,然后进一步升温使晶核长大成微晶体山于晶体的内能比玻璃低,玻璃中有微晶析出时,在差热曲线上会显不出明显的放热峰,如果基础玻璃容易析晶,则放热峰对应的温度就较低因此,可山差热分析法来确定基础玻璃是否能析晶及析晶的难易同时,也可根据差热曲线确定玻璃的转变温度和成核温度核化的目的是为了使母体玻璃中充分成核,依据的原理是温度变化引起溶液浓度起伏,浓度起伏达到核化要求时开始形核核化过程完成后,继续升温,山于质点向核坯迁移而使晶核进一步长大成微晶体通常,采用基础玻璃热处理法制备微晶玻璃时,一般都要经历核化与晶化两步法热处理过程(简称两步法热处理制度)也有一些析晶能力强的基础玻璃在加热过程中就已完成核化,因此,将其直接加热到晶化温度就可以获得微晶玻璃,这就是通常所说的一步法热处理制度。

基础玻璃热处理法的最大特点是可以沿用任何一种玻璃的成形方法,如吹制、压制、拉制及离心浇注等制备出各种形状的基础玻璃,而微晶玻璃也能保持基础玻璃的外形与通常的陶瓷成形工艺相比,这种方法更适合于自动化操作和

制备组成均匀、无气孔、形状复杂、尺寸精确的制品与陶瓷制品相比,对于制造薄壁空心制品和其它具有小截面形状的产品,这种方法的优势更为明显,因为没烧成的陶瓷半成品是易碎的,而原始玻璃成品则比较坚固。

第二个特点是,将玻璃在梯温炉内进行移动晶化,最终可以得到晶体定向排列、具有特殊性能的透明微晶玻璃对于各向异性的晶体,晶格常数最小的方向,即晶格点阵周期短、点阵密度最大的方向是晶体的最快生长方向这是因为从玻璃态的各向同性向晶体的各向异性转变时,该方向上的自山烩差最小,最终能够形成含柱状、针状甚至纤维状微晶体的定向结晶微晶玻璃如王为等”7}利用此技术成功制备出了Ba0-Sr0-TiOz-SiOz透明极性微晶玻璃,并研究了电子束照射对Ba0-Sr0-TiOz-SiOz系透明微晶玻璃析晶性能的影响

第三个特点是,尽管山烧结法也能获得透明陶瓷材料,但其透光性能和光学均匀性依赖于致密度、气孔率、晶体结构、晶粒大小、原料杂质含量、配合料的均匀性、烧成温度、烧成气氛、烧结压力和表面光洁度等因素因此,在制备透明

陶瓷时,往往需要采用高纯原料,配合料要混合均匀,烧结温度较高,有时还要采用加压烧结方法再者,透明陶瓷的化学组成通常都比较单一,微量杂质的存在均可使其性能发生显著变化因此,较难通过组分调整来改变透明陶瓷的性能,如YGO, GSO等氧化物透明陶瓷} 30. 3’及A1N, ZnS,ZnSe,CaF2非氧化物系列透明陶瓷} 32}等而用基础玻璃热处理法则可以获得组成复杂的多组分体系透明材料,一方面少量杂质的存在对其性能不会造成明显的影响,另一方面可以通过改变组成来调整并优化其性能。

为了获得透明微晶玻璃材料,一般通过组成设计使基础玻璃与析出晶相的折射率接近,再通过核化与晶化工艺参数的控制使析出微晶体的尺寸小于可见光波长2008年Thia-na Berthier等”2}研究发现,只要使析出晶相与基础玻璃相的

化学组成相近,母体玻璃中析出晶粒尺寸为lam级的微晶玻璃也有很高的可见光透率为了验证Thiana Berthier等的研究结果,笔者对Thiana Berthier等公布的玻璃(Si02 }a0-Na20体系)进行了熔制试验,通过DSC测定,确定了这种玻璃的核化与晶化制度,最后获得了结晶程度、晶粒大小、透光度与Thiana Berthier 等相近的微晶玻璃材料在此基础上,我们又设计了掺一定量Nd203 , Yb20:的玻璃组成,对其进行微晶化处理后,获得掺Nd203 , Yb20:的高结晶度透明微晶玻璃材料,大大拓展了透明微晶玻璃的组成范围和品种。

4.2 凝胶热处理法

凝胶热处理法也有人称为溶胶一凝胶法,它是一种近期发展起来的能代替高温固相合成反应制备陶瓷、玻璃和许多固体材料的新方法溶胶一凝胶技术是利用金属醇盐或其它盐类溶解在醇、醚等有机溶剂中形成均匀的溶液,溶液通过水

解反应形成溶胶,再通过缩聚反应而转变成凝胶[33,34]。成形可在溶胶或凝胶状态下进行,随后进行干燥处理而成干凝胶,再经热处理转化为氧化物或其他化合物固体材料近些年来这种方法一直是玻璃和陶瓷等材料领域的研究热点,其

优点是:(1)原料的混合在液态下进行,因而是分子级的混合,组成均匀性优于山传统陶瓷和玻璃制备方法而获得的材料;(2)在室温下就可以形成玻璃的网络结构,因而其制备温度比传统熔体冷却方法低得多,且可防比某些组分挥发并减

少污染;C3)可获得均质高纯材料;C4)较容易制备包含高度分散的极细小的第二相粒子的复相材料,甚至能够制备出一维的第二相复相材料但这种方法也存在一些缺点,如烧结过程中制品较易变形、生产周期长、成本高等。

由这种方法制备的透明微晶玻璃具有耐高温、高强、高韧性、良好的介电性、铁电性以及其它特殊性能,显不了广阔的应用前景和特有的科学研究价值姚奎等[22]利用此法在低温下合成了均匀的PITS系铁电透明微晶玻璃山于避免了传统工艺中的高温熔融过程,消除了Pb组元在高温下的强烈挥发,所以制品中得到了大量难熔的PbTi03 ,Pb (Zr,Ti)03纳米晶相研究表明,制品中铁氧体与荃青石共存,介电常数小于6,截l }:频率高于2GH z,起始磁导率高于3该材料具有可调控的电磁性能,可望用作特高频多层片式电感介质材料。

烧结法是将玻璃原料或山熔融法制得的玻璃粉通过烧结传统陶瓷的方法来制备微晶玻璃的方法1962年H.Schonborn[35]首先提出利用这种方法制备微晶玻璃该法制备微晶玻璃温度低,热处理工艺简单,可采用陶瓷厂的普遍设备,通常不需使用晶核剂其主要缺点是,与烧结陶瓷相同,内部气孔难以排除,烧结变形大。

用烧结法制备的微晶玻璃集中在铿铝硅、镁铝硅、钙铝硅、铅硼锌等系统,其中在铿铝硅系统与镁铝硅系统中已经制得了透明微晶玻璃。

5透明微晶玻璃的应用

目前,透明微晶玻璃的应用主要集中在以下几个方面。

(1)光纤放大器近年来随着光纤通信的发展,迫切需要提高目前在波分复用系统中广泛使用的掺饵光纤放大器的传输容量,而其中一个比较有效的方法就是提高其增益带宽,然而山于稀土离子自身发光性的限制,增益带宽度却不是很理想光纤通信的发展要求光纤放大器的损耗要低,但使用稀土离子的障碍之一就是激发态的寿命以及非辐射跃迁强烈地依靠离子的局域环境声子能量山于氟氧化物微晶玻璃的特殊结构,稀土离子优先在微晶中富集,微晶提供了晶体的局域环境,而且有低的声子能量,使2个条件同时得到满足,因此更适合作为稀土离子的基质材料P. A.T1Clc} 36}研究了P r'’在微晶玻璃中的特性,与ZBLAN相比,

荧光寿命延长,量子效率提高,而且山于其独一无二的微结构而产生小的散射损失,因此掺Pr3微晶玻璃作为1300 nm的光纤放大器显T出很好的发展前景含Tm/Er } YF3的透明微晶玻璃可实现宽带红外发射,发光峰最大半高宽达175nm,

可完全覆盖1.4-1.7微米光通讯窗口,可望开发为优良光纤放大器材料。

(2)激光材料及太阳能电池Reisfeld等对含Cr'’透明微晶玻璃进行了研究该材料运用了微晶玻璃的透明性与Cr'’的荧光特性基于Cr'’处于低晶体场中时,其“Tz 4Az能级分裂与z E--'Az相当或更小,能制成宽带的四能级可调谐

的激光材料;又因Cr'’在可见光区有宽广的吸收区(aAZ aAz- Ti和“Az 4Tz),通过Stokes效应能在近红外区发射荧光('Tz-'Az,而这些波段(730 - 830nm)正是太阳能硅电池的灵敏吸收区,所以利用这些特性可制造可调谐的激光材料与

太阳能集光器W ang等报道的Pb>Cd,一F}掺Yb3 } . Era和单掺Er'’透明微晶玻璃无论是荧光强度还是上转换效率都有很大提高,在Er'’和Yb'’共掺杂的氟氧化物微晶玻璃中,当用0. 971}m激光激发时,山于Er'’的“53、2aS3/ 2 - 115/ 2转换,与氟化物玻璃相比,上转换发光亮度增加近100倍,红色和

绿色上转换发光效率分别增加G倍和10倍,7,而且还有更稳定的化学和机械性能,以及比氧化物玻璃或晶体更高的激光损伤阂值同时,这种透明的微晶玻璃比氟化物玻璃或晶体更易制备这些都是氟氧化物微晶玻璃作为激光材料应用的有利条件因此,稀土离子掺杂的氟氧化物微晶玻璃作为固态激光器的激光材料有着巨大的应用前景。

(3)激光导航陀螺仪及天体测量望远镜铿铝硅系统玻璃在合适的温度下热处理,能生成晶粒尺寸为30一60nm且具有负热膨胀系数的价石英固溶体,其折射率与玻璃相接近,因此可以获得透过率高、热膨胀系数接近于。(0. 5 X10 7 / 0C,甚至为负值)、热稳定性好的微晶玻璃,适用于高精度激光导航陀螺仪芯材和腔体材料,也适用于制造尺寸稳定、性能要求高和反射高能量而不产生变形的天体测量望远镜[37,38]。

(4)三维立体显不三维立体显不应用方面的透明微晶玻璃主要是指透明氟氧化物微晶玻璃上转换材料图1是频率上转换三维立体显不的原理不意图在两束激光交叉点,发光中心的电子经过两级泵浦激发从基态能级激发到较高激发能级当这些电子向下能级跃迁时产生可见光发射两束激光的交叉点按所不立体图形在上转换材料中做相应的空间三维寻址扫描,即可以显不各种三维立体图像这种

显不方法不仅可以再现各种实物的立体图像,而且可以随心所欲地显不各类山计算机处理过的高速动态立体图像它的另一个突出特点是不需要借助任何助视工具,单凭肉眼就可以看到360全方位可视的三维立体图像这些特点都是目前所使用的二维显不和虚拟三维显不技术等所无法比拟的。

(5)声表面波、压电和热释电透明微晶玻璃不仅具有良好的光学性能,而且在机械强度、介电性能及压电性能等方面还具有自己的新特点例如极性透明微晶玻璃就是一种具有多种功能的复合型透明微晶玻璃,与压电单晶、压电陶瓷及压电高分子材料相比,非铁电极性微晶玻璃具有压电应变常数大、温度及压力稳定性好等优点,不存在老化、退极化的问题,容易制成大体积和异形制品,所以该材料在声表面波、压电和热释电等方面得到了广泛研究,并在水声应用中取得了一定进展。

6展望

透明微晶玻璃山于在新型高性能光学材料的研发方面具有自己独到的特点,加之随着人们对其透明机理、显微结构、工艺制度及基础玻璃系统等基础研究工作的不断深入,透明微晶玻璃的应用前景将会更加广阔以适应光学通讯、光信息处理、近代遥感、激光技术等现代技术的发展需要为目标,活性光学材料(电光、磁光、声光、压电性及非线性光学材料等)的开发研究将是透明微晶玻璃的主要研究方向之一;为了满足应用市场对透明微晶玻璃不断提出的要求,透明微晶玻璃的研究开发也应朝着组分多元化、功能复合化和结构精细化的方向发展,39i 此外,高析晶度、高透光率的透明微晶玻璃可望替代传统意义上的透明陶瓷,在固体激光器、红外发生器、红外探测器、红外整流罩、核成像断层扫描仪、坦克窗、士兵防护面具、信息、照明等军民用领域上得到重要的应用。

透明微晶玻璃的研制正处于从经验积累向科学控制材料组成和结构的阶段转变,因此,应特别强调按照使用的要求在不同层次上对材料的组成、结构进行科学设计与调控要注意透明微晶玻璃的功能“稀释”效应,尽量提高功能主晶相的含量,减少杂相与玻璃相晶粒尺寸和结晶形状、晶相与玻璃相的界面组成和结合强度对透明微晶玻璃性能的影响也至关重要透明微晶玻璃的应用开发与产业化也是值得关注的另一重要问题我国虽然在透明微晶玻璃方面已取得不少研究

成果,如2008年河北晶牛公司生产出冷不缩、热不胀的航天透明微晶玻璃,打破了国外在该项技术上的垄断同时利用该种微晶玻璃做档帘密封锡槽,用观察镜代替摄像机监控获得成功,避免了氮气、氢气的泄漏,大大提高了浮法锡槽的运行性能,实现了降低成本、方便操作、保护环境的综合效果,40但我国大部分成果一般还停留在实验室研究阶段,整体水平、生产和市场方面仍存在着一些问题出现这种局面的原因可归结为以下几点:

(1)我国透明微晶玻璃的生产技术和工艺尚不完善,产品合格率不稳定,优等品率较低,在整体质量方面与国外相比尚有一定差距。

(2)透明微晶玻璃作为一种新产品尚未被消费者真正认识和接受,一种新产品要进入市场被消费者所了解和接纳需要一个过程。

(3)透明微晶玻璃的综合能耗高,导致其生产成本居高不下,产品绿色度不高。

(4)研究者选题时应用目标不明确,研究经费不足,中试环节不足。

(5)企业很少愿意承担中试和市场培育的巨大风险。

综上所述,如何把实验室的研究成果转化为可规模生产的、性能可靠的、经济的技术产品,是透明微晶玻璃发展的必然趋势一方面要在保持其性能的同时,改进玻璃的组成及制备工艺,避免高温熔制和成形困难,降低成本;另一方面要拓宽研究领域透明微晶玻璃作为一种新型功能材料,对国家安全和国民经济可持续发展具有重大意义。

参考文献

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[5] 范春梅,孙诗冰,王为,王英,王荣.玻璃析晶性能的影响[J].无机材料学报.2002(04).

酶学性质研究

1.6 酶学性质研究 (1)pH 的影响:分别测定粗酶液在pH3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0下的酶活力,确定其最适反应pH 值;将粗酶液用上述pH 缓冲液稀释后,45℃水浴保温4小时后,测定其剩余酶活力。 (2)温度的影响:分别在40~95℃下测定酶活力,确定其最适反应温度;将酶液在40~90℃范围内的不同温度下保温60 min 后,测定其剩余酶活力。 (3)金属离子的影响:在酶液中分别添加各种金属离子,使其浓度为4 mmol /L ,然后测定酶活力。 2.5 纤维素酶粗酶液酶学性质 2.5.1酶反应的最适pH 值和酶的pH 稳定性 粗酶液在不同pH 值下测得的酶活及在不同pH 值下处理4小时后测得的相对酶活示于图11。结果表明,CMCase 在pH 3.5~4.5有较高的酶活力,最适反应pH 值为4.0;β-Gluase 在pH 4.5~5.5酶活力较高,最适反应pH 值为5.0,同样方法测得FPA 最适反应pH 为5.0。可见,该菌株所产的各组分纤维素酶是酸性酶。 图11表明,该菌产CMCase 在pH3.0~6.0的范围内,β-Gluase 在pH3.5~5.5的范围内,酶活力均可保持在80%以上,说明该菌株所产酸性纤维素酶可在较宽的pH 值范围内保持其酶活力的稳定性。2.5.2 酶反应的最适温度和酶的热稳定性 在不同温度下直接进行酶促反应测得的酶活及在不同温度下热处理60 min 后于最适反应温度和最适pH 下测得的相对酶活(以4℃保存的酶液活力为100%)示于图12。结果表明,CMCase 、β-Gluase 及FPA 最适反应温度均为65℃。 c e l l u l a s e a c t i v i t y ( U .m l -1) pH r e l a t i v e y a c t i v i t y (%) c e l l u l a s e a c t i v i t y ( U .m l -1) temperature ( o C ) r e l a t i v e y a c t i v i t y (%) 图11 pH 值对酶活力及酶稳定性的影响 Fig.10 Effects of pH value on Cellulase activity and stability 图12 温度对酶活力及酶稳定性的影响 Fig.11 Effects of temperature on activity and stability of cellulase

中国中药产业的发展现状及前景分析

中国中药产业的发展现状及前景分析 来源:中国投资咨询网发布者:尹海华日期:2016-11-22 广义上讲,中药产业包括中药材、中药饮片和中成药三大部分,中药饮片处于中药产业的中间环节,在中药产业中起到承上启下的作用。 国家层面和各地出台的一系列引导鼓励中医药政策,如调整中医医疗服务价格政策、提升基层中医药服务能力政策等,从不同角度激励中医医疗机构充分发挥中医药的特色优势。 更值得关注的是,在我国推进公立医院医药价格改革、取消药品加成,化药和中成药“零加成”的大环境下,中药饮片销售仍然享受药品加成政策,从而成为中药饮片销售提升的动力。 最近国家中医药管理局、国家卫生计生委、人力资源社会保障部、国家食品药品监管总局、中央军委后勤保障部联合制定发布的《基层中医药服务能力提升工程“十三五”行动计划》中,更是明确——不取消中药饮片加成,中药饮片不纳入“药占比”控制范围。 A、趋势市场地位不断提升 据国家统计局数据,2006-2015年,医药工业规模以上企业实现主营业务收入由5345.7亿元增长至26885.2亿元,年复合增长率(CAGR)达19.7%;从医药工业细分子行业来看,中药饮

片加工主营业务收入由190.2亿元增加至1699.9亿元,CAGR为27.6%,中药饮片加工市场规模年复合增长速度显著高于医药工业整体增速。 随着中医医疗服务体系的不断健全,中药饮片行业在医药制造业中的市场地位在不断加强。从医药工业近三年细分子行业横向比较来看,中药饮片加工行业增速均排在8类子行业首位。从中药饮片行业主营业务收入占医药制造业主营业务收入的比重来看,最近几年基本保持了逐年上升的趋势。 2015年,医药工业规模以上企业实现利润总额2768.23亿元,同比增长12.22%,高于全国工业增速14.52个百分点,较上年下降0.93个百分点。其中中药饮片加工行业全年利润增速高于8类子行业利润增速。 近年来,我国医药行业发展十分迅猛,而且这个发展势头还将持续。主要受益于人口老龄化、城镇化等。随着产业政策环境的不断改善和市场需求空间的不断扩大,中药饮片行业未来发展空间将非常广阔。 B、行业挑战产业升级空间几许 目前,中药饮片产业的市场容量不断增大,中药饮片行业及中药饮片加工行业已进入一个全面快速发展的新时期。 国家政策导向为中药饮片产业带来了升级空间,同时中药饮片行业的发展也面临很多挑战。 中药材价格上涨:防控生产盲目和种植过剩

对中医药现状与发展的思考

浅谈中医药发展的现状及前景

摘要:中医药的发展面临着诸多挑战,同时也拥有巨大的机遇。在世界快速一体化的大背景下,要解决中医药的困境,实质就是要解决传统文化与现代文化的矛盾。处理好中西医之间的关系,利用现代科技挖掘传统中医药的精华,不断完善、创新,发扬光大,那么中医药的前景就是光明的。 关键词:中医药发展现状前景 中医药学有数千年的历史,是中国人民长期同疾病作斗争的极为丰富的经验总结,是在古代的唯物论和辩证法思想的影响和指导下,通过长期的医疗实践逐步形成并发展起来的独特医学体系。中医对人类医学发展和促进人类健康,在相当长的历史阶段中发挥着重要作用。 1.5中药学方面已取得了较大的发展进步。藿香正气液、速效救心丸等500多种中成药以其显著的疗效受到世人的瞩目。药厂通过现代技术,提取出药材的有效成分,制成现代化的中成药, 2.3再放眼海外中医药的发展。韩国在吸收中医精髓后与本国实际情况结合而成的韩医可看作中医的一支。韩医的地位相当高,近20年只有最优秀的学生才能考入韩医科大学。他们的古籍Data Base化和精神科领域都有独到的成就[6]。另外日本汉方医学,台湾中医的发展也是硕果累累。 [6]金基郁.韩国医疗分类R&B及现况与新动向. [7]张恒鸿.中医舌诊之证实研究. 对中医药现状的思考 一、中医药理论尚未找到与之匹配的现代科学语言,这让现代人难以理解和掌握 1.中医学是科学,必须通过科学的手段来研究,但是中医理论的语言体系是古汉语,而现代科学的语言体系是数学,两者之间有着巨大的鸿沟。 2.中医理论中存在着西医所没有的本体论知识,如气血经络,还有特殊的宏观规律,如经络体表联系规律、经络脏腑联系规律等等,这些内容都没有被现代科学阐述清楚。 二、现行某些中医政策和管理体制不利于中医的发展,需要调整 1.在临床方面,医院管理、医师资格准入,甚至论文评选、医疗事故鉴定上,用现代医学的标准评判中医学,使原本颇成体系的中医学理论和诊疗经验被肢解破碎,丢掉的恰恰是中医药学的特长。

二氧化碳驱油技术研究现状与发展趋势

二氧化碳驱油技术研究现状与发展趋势 随着世界经济的飞速发展,能源的生产与供求矛盾越发突出,石油作为工业发展的命脉,由于其储量的有限性,使得人们对它的研究和关注程度远胜于其它能源。寻找有效而廉价的采油新技术一直是专家们不断探索的问题。 针对目前世界上大部分油田采用注水开发面临着需要进一步提高采收率和水资源缺乏的问题国外近年来大力开展了二氧化碳驱油提高采收率(EOR)技术的研发和应用。这项技术不仅能满足油田开发的需求,还可以解决二氧化碳的封存问题,保护大气环境。该技术不仅适用于常规油藏,尤其对低渗、特低渗透油藏,可以明显提高原油采收率 (一)二氧化碳驱油技术机理 1、降粘作用 二氧化碳与原油有很好的互溶性,能显著降低原油粘度,可降低到原粘度的1/10左右。原油初始粘度越高,降低后的粘度差越大,粘度降低后原油流动能力增大,提高原油产量。 2、改善原油与水的流度比 二氧化碳溶于原油和水,使其碳酸化。原油碳酸化后,其粘度随之降低,同时也降低了水的流度,改善了油与水流度比,扩大了波及体积。 3、膨胀作用 二氧化碳注入油藏后,使原油体积大幅度膨胀,便可以增加地层的弹性能量,还有利于膨胀后的剩余油脱离地层水以及岩石表面的束缚,变成可动油,是驱油效率升高,提高原油采收率。 4、萃取和汽化原油中的轻烃 在一定压力下,二氧化碳混合物能萃取和汽化原油中不同组分的轻质烃,降低原油相对密度,从而提高采收率。二氧化碳首先萃取和汽化原油中的轻质烃,随后较重质烃被汽化产出,最后达到稳定。 5、混相效应 混相效应是指两种流体能相互溶解而不存在界面,消除了界面张力。二氧化碳与原油混合后,不仅能萃取和汽化原油中轻质烃,而且还能形成二氧化碳和轻质烃混合的油带。油带移动是最有效的驱油过程,可使采收率达到90%以上。 6、分子扩散作用 多数情况下,二氧化碳是通过分子的缓慢扩散作用溶于原油。分子的扩散过程很

国内中药发展现状及前景

中国中医药发展概况 13级通信工程1班 张学文 131406103 一、摘要:本文综述了国内中药发展现状及存在的主要问题、中药发展面临的机遇和挑战,以及今后的发展趋势。 二、前言: 中药是中华民族五千年传统文化的瑰宝,是千百年医疗实践的结晶,也是世界优秀文化的精华。我国中药产业经过几十年的发展,已具有一定的规模和研发能力,在中药材、中药饮片和剂型等方面取得了一定的成绩。然而随着人们生活水平的不断提高,以及新的健康理念产生,国内市场对中药的需求量迅速增长,竞争力的加强,中药的发展面临着巨大的挑战和机遇。但在制作工艺等很多方面还存在不足。 三、研究方法:通过网上查阅资料文献结合药店走访 四、研究内容: 1我国中药发展现状及存在的问题 1.1中药发展现状 近百年来,西医西药逐渐主导我国医疗市场,已薪火相传五千年的中医中药遇到了前所未有的困难。资料显示,我国著名中医专家已从上世纪80年代的5000余名骤减至现在的不足500名,仅有27%的百姓生病后愿意看中医—中医药正陷入传承危机。时至今日,学术界仍有人公然以科学的名义提出“废除中医中药”的观点,阻碍了中医药的发展和振兴。 我国拥有丰富的中药材资源,具有发展壮大中药产业的天然优势。近20年来,我国中药产业获得了较为快速的发展,年平均增长速度达20%以上,年销售额已突破800亿美元。 但是,从总体情况来看,我国中药产业的发展水平并不理想。中国中医科学院中药研究所提供的数据显示,占全世界人口25.22%的中国,医药产业仅占全球的7%,2003年,全国中药工业总产值(中成药和饮片)达810.27亿元,占医药工业总产值的26.11%。中医药产业总体经济效益低下,难以承受国际竞争的强烈冲击。 另外,由于大宗中药材品种的栽培管理粗放,单产低,质量差;对道地药材的研究和开发不充分;中药材的病虫害防治和化肥、农药残留污染问题严重,中药材质量的不稳定和品种的混乱,使中药材资源远远没有做到优质供应和可持续利用。 1.2化学成分研究存在的问题 中药多以汤剂形式应用,但是水溶性成分过去很少成为化学研究者的工作对象。迄今,研究者多沿用西方做法,将中药当作一般的植物药进行研究。实际上中药很少单用,多为组方用药,中药的疗效主要是方剂的药效。但中药方剂有效成分( 或活性成分) 的研究,由于种种原因,化学家很少涉足,甚至望而生畏。体内环境( 如p H值、肠内菌丛、酶等) 对中药及其复方制剂成分的影响常被忽视, 故采用常规方法得到的成分很可能只是一般化学成分,或可能只是活性成分的前体药物。多采用西医哲学思想研究中药, 故成效不大,西医多强调对症的、局部的治疗,强调外因的作用,强调单一活性化合物对单一靶点的作用, 希望药到病除、立竿见影,采用的多是攻击性或排除性的方法。而中医则强调治本或者标本兼治,强调对整体的作用, 强调通过中药方剂中多种成分对身体的多向调节作用达到调动机体内因、调整机体平衡、祛病养生的目的。因此, 研究中药活性成分时如果选用的是体现西医哲学思想的活性筛选模型, 用作阳性对照的又是那些符合西医对症治疗观点、作用剧烈的西药时, 则对中药活性成分的研究结果常常令人感到失望。在研究常用中药,尤其是中药中的上品或其制剂时, 这种情况更为多见。

兽用中草药研究开发展望

中兽医医药杂志J TCVM 2005年第4期 综述专论兽用中草药研究开发展望 梁剑平1,张应禄2,李滋睿2 (1.中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所农业部新兽药工程重点开放实验室,甘肃兰州730050;2.中国农业科学院) 中图分类号:S85311文献标识码:A文章编号:1000-6354(2005)04-0021-03 兽用中草药被广泛应用于预防和治疗畜禽疾病,或促进动物生长,提高饲料报酬。由于它无药物残留,对人类健康不构成危害,所以受到了广大消费者和畜禽养殖者的欢迎。有关专家认为,兽用中草药由于不会对食品安全构成威胁,将在很大程度上逐步取代化学药品,有广阔的发展前景,使其开发商机凸现。兽用中草药是我国兽医药学的宝贵遗产,长期以来对畜禽的繁殖和发展做出了不可磨灭的贡献。它不仅在中国得到了继承和发展,而且在国际上也产生了巨大的影响,亚洲的很多国家和地区把兽用中草药当成提高畜禽健康质量的重要手段,与西方现代兽医药共同用于临床。欧美各国在/回归大自然0的口号影响下,也越来越重视兽用中草药的研究,一些兽用中草药的治疗作用逐渐得到了临床的认可。 1畜牧业发展对兽用中草药开发及其技术需求分析近些年来,食品安全、药残与耐药性等问题日益受到重视,许多发达国家已经禁用了许多兽用药品饲料添加剂。美国基于人畜交叉抗药性的顾虑而撤销了恩诺沙星与沙拉沙星在禽类使用的注册标准,并且在可预见的未来也不再审批任何氟喹诺酮类作为兽药。2000年7月23日,世界卫生组织在日内瓦召开会议,提出了限制对家畜使用化学抗菌药新建议。近年来发现化药、抗生素类具有毒副作用及其残留,严重地影响人类健康,甚至引起/三致0和损害免疫功能。自1987年以来,英国和法国植物药的购买力分别上升了70%和50%,而美国市场每年亦以高于20%的速度增长。日本的汉方制剂从90年代开始,每年都以15%以上的速度增长。国际植物药市场份额每年已达270亿美元。 标准化是我国传统医药进入国际市场的突破口,是兽用中草药现代化发展的必要条件。我国物种丰富,药物种植面积大,品种齐全,但所占市场份额还不足5%。其中最大的制约因素是我国中药标准化程度低,生产工艺较落后,缺乏科学规范的质量标准和质量控制手段。这是中兽药界的难点问题,同时也是制约中兽药走出国门,走向世界的/瓶颈0。因此,必须要建立健全中药材的质量规范标准,在现行的《中华人民共和国兽药典》所列的药材的基础上进一步完善。 2国内外科技发展水平比较分析 国外由于受到中药资源的限制,中兽药的发展起步较晚,主要是通过微生物发酵制备多糖、寡糖。多糖能提高动 收稿日期:2004-12-27 项目来源:/十五0国家攻关计划资助 作者简介:梁剑平(1963-),男,研究员,博士,主要从事兽药研究。物免疫力,其中消化道免疫占动物免疫系统的很大部分,因而能对消化道起到很好的保护作用,另外,肠道黏膜内的IgA 抗体还可通过其自身产生的抗体细胞毒素直接杀灭细菌。寡糖为1~9个单糖所组成,由于其能促进猪、鸡肠道内有益菌群优势形成,其中主要是拟杆菌、双歧杆菌及乳酸杆菌等,能有效地降低病原菌的致病力,结合吸收外源性病原菌及调节机体免疫系统,提高动物免疫力等功能,成为研究的热点。在国外寡糖是最有希望替代化药与抗生素的天然物质。其研究主要通过完成了菌种鉴定与系统发育分析、酶的生产条件、酶的纯化与特性、酶基因的克隆表达与序列分析、酶的高产菌株选育、寡糖的组分、结构及生理功能分析,以及酶和寡糖的工业生产试验等涉及多学科的系统工程,结合极端菌及极端酶的特性,以新的方法解决了酶的碱、盐、热稳定性、酶活力、寡糖生成率等,实现了极端B-聚糖酶以及寡糖的生产及应用。国内在多糖、寡糖研究方面也进行了诸多的研究,已通过对酵母菌培养,成功的生产出甘露寡糖。除多糖、寡糖研究外,中兽药主要是围绕我国丰富的中药资源进行了中药的方剂学,有效单体的提取、合成及结构修饰,与中兽药的稳定性方面进行了一系列的研究,因为在新兽药创制中,重要的环节是要保证有高质量的、稳定可控的中药材原料。 2.1中药资源开发取得新的进展 我国现有的中药资源种类已达12807种,其中药用植物11146种,药用动物1581种,药用矿物80种。仅对320种常用植物类药材的统计,总蕴藏量就达850万吨。全国药材种植面积超过580万亩,药材生产基地600多个,常年栽培的药材达200余种。野生变家种取得了积极成果,许多已成为主流商品。对珍稀濒危野生动植物品种开展了人工种植、养殖和人工替代品研究,对进口药材的引种也取得了可喜的成就,形成了一定的生产能力,药材进口的数量明显减少。云南西双版纳分布的植物锡生藤已合成新药/傣肌松0,与进口的/氯化箭毒碱0有相似的肌肉松弛作用。从进口药材的国产近缘植物中寻找代用品的实例还有很多,如以国产安息香代进口安息香;以国产马钱子代进口马钱子;以西藏胡黄连代进口胡黄连;以白木香代沉香等等,应用有效成分为指标,从近缘科、属中扩大药源,这方面中国已做了大量比较系统和深入的研究工作,已进行研究的主要种类有小檗属、薯蓣属、鼠尾草属、葛属、黄连属、大黄属、甘草属、石蒜属、丹参属、金银花属、莨菪类、蒿类、柴胡属、淫羊藿属、苦参属等植物。 2.2科研开发形成新的局面 2.2.1提取和合成制药在提取和合成制药的研究及生产 21

医药行业发展前景展望

2009年医药行业发展前景展望 据预计09年全球医药市场销售额将达到8200亿美元,中国医药市场将达到10000亿人民币左右,增长速度在20%以上,成为全球第五大医药市场。面对风云变幻的世界经济大环境及大有风雨摧城之势的金融海啸,医药行业却不同于周期性行业有着顽强的刚性需求,故而在美国的六次金融危机中,医药产业都能幸免于难并保持强劲的增长势头。中国历年来的增长均超过20%,成为新兴药品市场代表中的代表,特别是在国家普及全民医保、发展社区医疗等大利好政策下,医药市场容量将有巨大突破。 一、世界医药行业基本情况 1、医药行业属性为高新技术产业 技术创新是医药产业得以壮大及大发展的生命源泉,在世界十大医药巨头中美国就占了5个,美国辉瑞公司一年的研发费用是80亿美元,相当于中国现有研发费用的28倍。目前美国各生物工程公司实验室正研发中的“重组DNA”蛋白类新药多达数百个,其中有抗肿瘤药物,心血管新药及治疗棘手疾病的新药,其中很多新药有望成为年销售额超过10亿美元的“重磅炸弹”级药物。近年来跨国企业纷纷加快了将高端研发逐渐向中国转移,诺和诺德、阿斯利康、礼来、葛兰素史克、罗氏等的研发中心已投入运行,辉瑞、强生、诺华、安万特也宣布在中国筹建研发中心,这些研发费用占企业销售额20%的跨国巨头进入中国研发市场,对中国新药市场无疑将起到惊天动地的推动作用。不仅将促进生物工程技术及西药技术的发展,对中国中药现代化也将起到巨大的推动作用。 2、频繁并购与技术转让造成本行业的高集中度 世界医药工业是一个高集中度的行业,其中大量的先进技术都掌握在世界前50强手中,而50强企业中20个在美国,其余大部份也集中在欧州及日本、瑞士等国家。在处方药销售中,世界50强企业的销售额超出了5100亿美元,占总额的75%以上,世界前50强药物的年销售额达到1822亿美元,占世界所有药物销售总额的25%。 3、抗肿瘤及高血脂药物容量巨大 世界上销售额排名第一的药物是立普妥,它的主要功能是降血脂,世界上抗肿瘤药物的年销售额是414亿美元,居行业第一位,降胆固醇药物的年销售额是337亿美元,居行业第二位,排在第三、第四的是抗呼吸系统疾病及治糖尿病药物。 4、专利药的巨大压力 2009年预期上市的药物仍然包括有4个或5个主要用于急性冠脉综合症、糖尿病、风湿性关节炎和脑膜炎,如此类别的药物上市面,另一方面,巨大的专利药市场保护到期后也为发展中国家进行仿制提供了大的商机。 5、“金融海啸”下的医药产业

重油加氢技术特点和发展趋势

113重油加氢技术特点和发展趋势 卜蔚达 (中国石油大学(北京)化学科学与工程学院,北京 102249) 摘要:本文针对重油加氢技术的重要性和应用情况,从工艺和催化剂角度分别介绍了固定床、悬浮 床、沸腾床、移动床加氢技术的特点和发展现状,通过对四个工艺优缺点的分析提出了重油加氢的研 究方向和发展趋势。 关键词:重油加氢;固定床;悬浮床;沸腾床 引言 随着原油的变重、变稠以及轻质油品的需求量不断增大,重油加工成为现代炼厂面临的主要问题。目前重油加工主要有延迟焦化、减粘裂化、重油催化裂化和重油加氢4个工艺过程[1]。延迟焦化和减粘裂化属于热加工过程,其特点是可以处理各种渣油,但是液体产物的质量差、焦炭产率高。重油催化裂化对原料的要求较高,无法处理劣质的渣油。重油加氢一方面可以处理高硫、高残炭、高金属的劣质渣油,另一方面可以提高液收率和液体产物的质量。同时可以和其它工艺进行组合,特别是重油加氢和催化裂化组合工艺。我国在重油加氢方面和国外存在着较大的差距,但是随着国内环保机制的日益严格化,对油品的质量提出了更高的要求,提高重油加氢技术显得尤为迫切。 1 重油加氢技术 1.1 固定床加氢技术 固定床渣油加氢技术的应用最为广泛,工业化过程也最多。我国引进和自行设计开发的渣油固定床加氢工艺如下[2,3]: 1.1.1 VRDS工艺 我国第一套渣油固定床加氢工艺,于20世纪90年代初由齐鲁石油化工公司从美国Chevoron公司引进。最初的设计以孤岛减压渣油为原料,以生产低硫燃料油为目的,后来发展成VRDS-RFCC组合工艺,即减压渣油经固定床加氢处理后给重油催化裂化提供原料。采用组合工艺后,其渣油能够全部转化,加工深度高,轻质油收率高。 1.1.2 ARDS工艺 我国从UOP公司引进的中东含硫原油常压渣油加氢脱硫装置。对常压渣油进行加氢脱硫、脱氮、脱金属、脱残炭等使加氢后的重馏分可在催化裂化等装置中进一步轻质化。 1.1.3 S-RHT工艺 茂名石油化工公司渣油固定床加氢脱硫装置是我国自行设计开发的固定床加氢处理技术,洛阳石油化工工程公司承担此项目的工程开发、工程设计,设计原料为中东含硫原油的减压渣油及部分减压蜡油混合料,主要产品为少量石脑油、柴油和大量的脱硫改质催化裂化进料。 固定床重油加氢的优点是工艺成熟,产品收率高,精致深度高,脱硫率可以达到90%[4]以上,工艺和设备结构简单,易操作。缺点是无法及时更新催化剂,在处理高金属和高沥青质、高胶质含量的原料时,催化剂减活和结焦较快,床层也易被焦炭和金属有机物堵塞。只能加工金属<200μg/g,残炭<15%的渣油[4],因此对原料的适应性较差。固定床反应器是非等温反应器,对于放热的加氢反应容易产生飞温现象。另外,固定床加氢工艺单程转化率低(20%-50%)[4],需要有较大的重油催化裂化、柴油加氢精制装置进行配套,产品中柴汽比较低。1.2 悬浮床加氢技术 我国悬浮床加氢工艺还处于研究和开发阶段,目前主要有两种工艺过程,即[1]。 1.2.1 FRIPP的悬浮床工艺 该工艺采用空筒式反应器和高活性水溶性多金属分散催化剂、现场乳化分散、硫化剂直接加入到原料中,在加热过程中催化剂进行预硫化的方式操作,催化剂具有较强的抑焦功能,可实现长周期连续运转。催化剂水溶液被乳化分散在原料油中直接通过反应器,流程简单、操作方便,克服了早期的悬浮床工艺尾油中含有大量固体颗粒从而难以 2010年第3期2010年3月 化学工程与装备 Chemical Engineering & Equipment

尘肺病临床治疗研究概况

实、叙述的写作手法来记录检查的情况,切忌在笔录中作评论、推断。现场笔录应该是执法人员在现场所看、所听的实录,而不应是询问笔录。2.2 贴近案情 可以采取“由大到小”、“由粗到细”的方法,首先简要描述大环境、方位地点,再收缩到具体需要重点检查的位置;从物品总体摆放、堆码再聚焦到具体商品数量,包装标签及现场痕迹等等。同时,对现场从业人员在从事何种活动,也要作好记录。对与具体案情关联不大的内容,可以简写,而对于与案情关联紧密的商品、标识、人员作业情况、工具、原料、广告、检查过程,甚至能证明案件事实的地面污水痕迹、废弃损毁物品的状况都应详记,并尽可能地加以固定、提取。2.3 抓住重点 现场检查中,往往可以意外地发现一些对定案十分关键的证据,要注意策略,可以采取以虚掩实、迂回反抄的方法将这些证据予以固定、提取。3 制作要点 3.1 当事人在被检查场所开展经营活动的由来或 当事人与被检查场所的关系。3.2 场所的概况。情况复杂的场所应交代方位,必 要时绘图说明。 3.3 与违法行为有关的物品、工具、设施的名称、规格、数量、状况、摆放位置、使用情况及相关的书证、物证。3.4 与违法行为有关的人员的活动情况,包括当事人及其职工、帮工以及顾问、消费者的情况。3.5 检查人员检查的活动及结果。3.6 当事人在检查活动中的异常表现及其行为。3.7 交代现场询问当事人、旁证人员,现场摄影、录像、绘图,当事人主动提交的证据的情况。3.8 交代抽样取证、强制措施的情况。情况复杂、 规模较大的场所,可以按照分工,由检查人员按照各自的检查任务,分别制作笔录,但最后应制作汇总笔录,总结整个检查情况。3.9 《现场检查笔录》应在现场检查时当场制作,不能今天检查,第二天才完成笔录。3.10 笔录写好后要交给当事人阅读或向其宣读,并由当事人签章(逐页)。当事人拒绝签名或不能签名的应当注明原因,并且由2名以上执法人员在笔录上签字。有其他人在场时,可由其他人签名。法律、法规和规章对现场检查笔录的制作形式另有规定的,从其规定。 ?综 述? 尘肺病临床治疗研究概况 崔 萍,侯 强 (山东省职业卫生与职业病防治研究院,山东 济南 250002) [收稿日期]2007204230 山东省医药卫生计划科技项目 项目号:(2003-133) [摘要] 我国尘肺病是危害人数最多的职业病,发病率约占所有职业病的80%,建国以来,政府对尘肺病的防治一直十分重视,开展了大量的研究工作,作者回顾了近50年尘肺病临床治疗的几个主要阶段,从基础治疗(营养、运动)、西药、中药、肺灌洗几个方面,分别概述了与其相关的药物成分、作用机制、临床研究和疗效。提倡目前依病人的病情进行肺灌洗、抗纤维化、减轻非特异性炎性反应、调节免疫功能、抗脂质过氧化、对症支持等综合治疗措施。提出霜桑叶有望成为疗效高、无毒副作用、价格低廉、依从性好治疗尘肺病的新药。 [关键词] 尘肺病;治疗方法;药物疗法;中医中药;肺灌洗 [中图分类号]R13512 [文献标识码]A [文章编号]1007-6131(2007)0320226204 尘肺病是由于在职业活动中长期吸入生产性粉尘并在肺内潴留而引起的以肺组织弥漫性纤维化为 主的全身性疾病。尘肺病被称为中国头号职业病,卫生部称截至2005年,中国尘肺累积病例607570

中药行业市场现状以及未来市场发展前景分析

目录 CONTENTS 第一篇:中药材GAP基地行业现状分析市场发展迎来热潮--------------------------- 1第二篇:中药注射剂行业现状分析市场发展加速洗牌在即--------------------------- 2第三篇:中药注射剂行业现状分析使用须重视安全--------------------------------- 4第四篇:“一带一路”带动中药材行业发展开拓海外市场--------------------------- 6第五篇:中药饮片企业现状分析加速洗牌中--------------------------------------- 7第六篇:2015年1-6月中药材及中成药CPI当月值统计--------------------------- 12 2015年1-6月中药材及中成药CPI当月值统计表: ------------------------------- 12第七篇:2014年-2015年我国中药饮片加工企业数统计---------------------------- 13 2014年-2015年我国中药饮片加工企业数统计表:-------------------------------- 13第十篇:2014我国中药类产品进出口传统市场地位稳固--------------------------- 15第十一篇:2014我国中药类产品进出口情况回顾--------------------------------- 16第十二篇:2015年中药行业市场发展趋势分析----------------------------------- 17第十三篇:中药材行业现状分析市场迎来国家级规划------------------------------ 18第十四篇:我国中药注射液不良反应多------------------------------------------ 18第十五篇:中药企业“走出去”需要攻克壁垒分析-------------------------------- 19第十六篇:2014年中药材出口需要关注的现象----------------------------------- 20第十七篇:2014年广东省中药材出口情况分析----------------------------------- 21第十八篇:中药材价格飙升企业成本压力加剧------------------------------------ 22 本文所有数据出自于《2015-2020年中国中药行业市场前瞻与投资战略规划分析报告》第一篇:中药材GAP基地行业现状分析市场发展迎来热潮 中药材GAP是《中药材生产质量管理规范》的简称,涉及从种质资源选择、种植地选择一直到中药材的播种、田间管理、采购、产地初加工、包装运输以及入库整个过程的规范化管理。中药材GAP作为一项旨在推动药材规范化种植、保证药材质量的非强制性行业标准,自2002年6月1日起至今,已有10个年头。 工信部发布了关于2012年度国家拟扶持60个中药材生产建设项目的公告。在公布的60个建设项目中,重点扶持的38个品种都是依据“十二五”规划确定的重点扶持的100个大宗和濒危中药材品种选定的,包括30万亩茯苓、20万亩连翘、5万亩山茱萸、3万亩滇龙胆等30个品种、共49个项目的常用大宗药材生产基地建设,这体现了国家对道地中药材基地建设的重视。

含油污泥的处理现状及展望

含油污泥的处理现状和展望 摘要 含油污泥会对环境造成二次污染,必须进行无害化处理和资源化利用。针对含油污泥处理现状,分析了国内外处理含油污泥方法上存在的问题,综述了国内外含油污泥的处理技术现状、及含油污泥处理技术的研究进展。资源化利用将成为含油污泥处理技术的发展趋势。关键词:含油污泥;资源化;除油;综述 Abstract: Oily sludge may do harm to the production and the environment and must be treated harmlessly and be utilized comprehensively.n view of the present situation of oily sludge treatment, the problems existing in oily sludge treatment at home and abroad are analyzed.This article summarized the present situation about domestic and foreign oily sludge treatment, and forecast the development direction about technology of oily sludge treatment. Resources utilization of oily sludge will be the dominant technique for oily sludge treatment in the future. Key Words: oily sludge、comprehensive utilization、oil removal、detoxification 1含油污泥的危害和来源 含油污泥是石油生产的伴随品,是石油生产的主要污染源之一,也是影响油田及周边环境质量的一大难题。含油污泥中大量的有机物和丰富的氮、磷、硫等营养物质,不加稳定处理的污泥任意排入水体,污泥中的有机物和氨氮将大量消耗水体中的氧,导致水体水质恶化,严重影响水生物的生存,营养物质又会使水体富营养化,在沿海海域造成赤潮和绿潮。除此,不同成分的含油污泥对环境和人类造成的危害是不同的。 1.1含油污泥的危害 油田含油污泥的组成成份极其复杂,是一种极其稳定的悬浮乳状液体系,含有大量老化原油、蜡质、沥青质、胶体、固体悬浮物、细菌、盐类、酸性气体、腐蚀产物等,还包括生产过程中投加的大量凝聚剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂等水处理剂[1]。并因其体积庞大,排放后不但占用大量耕地,而且对周围土壤、水体、空气都将造成污染。我国现已对含油污泥的排放加强了重视[2],目前明确规定,肆意排放未经处理的含油污泥将处以1 000元/ m3·d 的罚款。这样虽然限制了部分污染物的排放,但仍然不能从根本上解决问题。所以含油污泥

(行业分析)中药行业市场现状及发展方向分析

中药行业市场现状及发展趋势分析 医药工业是世界公认的永不衰落的朝阳产业。90年代以来,一直保持7.7%的年均增长率,是世界贸易中增长最快的五类产品之一。 在全球性回归大自然的今天,纯天然药物(民族民间药和中药属天然药物类)是继化学药物、生物制药、基因工程类药品之后,最具发展前景的药物。天然药物因无明显毒副作用,在治疗局部疾病的同时,能明显地调节人体的免疫功能,给药途径方便等优势,广泛地受到世界不同肤色人们的青睐。 中药产业一直以来都是我国的传统优势产业,其有几千年悠久历史,是中华民族的瑰宝,多年来,中药都以其产量多、分布广、毒副作用小等优势占据着我国医药产业的半壁江山,但是另一方面,我国对中药产业的重视程度不足,中药产业的技术标准体系也不健全,导致中药产业发展缓慢。 近年来,我国的中药产业在充满挑战与威胁的世界环境中渐渐迎来了希望的曙光。2006年,国家出台《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》,要求我国要在中药产业中重点开展理论创新和研究;2007年,《中医药创新发展规划纲要》指出要建立中医药标准规范体系,出台新医改政策;随后席卷全球的金融危机与甲型H1N1在世界范围内爆发都将给我国的中药行业的发展产生深远的影响。 1、我国中药行业的历史发展状况 1.1国内市场状况 我国的中医药历史悠久,经过数千年的发展,国内早已经形成了相对

比较成熟的民族医药体系。改革开放以来,我国医药工业发展迅速,产值年均递增16 6%,远高于GDP增速,是国民经济中发展最快的行业之一。而中药在医药行业中增长又最为强劲,仅2005年国内中药企业达1000多家,可生产中成药4000余种,产量也由1998年的3428万吨增长到的6O。29万吨,中成药和中药饮片的销售占国内医药市场份额的三成以上。 中药产业一直处于不断的发展和扩张中。2003年,中药工业实现总产值800亿元,继续保持了持续扩张的发展势头。2004年,中药行业在国家实施宏观调控的大背景下依然呈现出平稳增长的态势。与2003年比较,2004年医药制造业总体和化学药的增长步伐都明显回落,而中药行业则与上期基本持平,利润增速还有所提升,行业的经营稳定性相对突出。1997到2004年,中药工业总产值增长3倍多,占整个医药工业生产总值的比例由1997年的18.60%增长到2004年的26.10%。由于支持中药行业长期发展的因素,如人口增长、老龄化、城镇化等持续存在,可以预计中药行业的这种稳定增长态势仍将持续。 1.2国际市场状况 中药在国际市场上的竞争力也逐渐强化,我国中药的出口额在1995年达到创纪录的7.7亿美元之后,曾持续走低,连年大幅度滑坡,落后于我国外贸出口的平均增长速度。2002年之后这种势头有所好转,出口额开始回升,2003年,则取得稳定增长,于8年后再次突破7亿美元,2008年更是突破了10亿美元大关。可以说国产中药在国际

中药产业的发展现状及前景分析

中药产业的发展现状及前 景分析 This model paper was revised by the Standardization Office on December 10, 2020

中国中药产业的发展现状及前景分析 来源:中国投资咨询网发布者:尹海华日期:2016-11-22 广义上讲,中药产业包括中药材、中药饮片和中成药三大部分,中药饮片处于中药产业的中间环节,在中药产业中起到承上启下的作用。 国家层面和各地出台的一系列引导鼓励中医药政策,如调整中医医疗服务价格政策、提升基层中医药服务能力政策等,从不同角度激励中医医疗机构充分发挥中医药的特色优势。 更值得关注的是,在我国推进公立医院医药价格改革、取消药品加成,化药和中成药“零加成”的大环境下,中药饮片销售仍然享受药品加成政策,从而成为中药饮片销售提升的动力。 最近国家中医药管理局、国家卫生计生委、人力资源社会保障部、国家食品药品监管总局、中央军委后勤保障部联合制定发布的《基层中医药服务能力提升工程“十三五”行动计划》中,更是明确——不取消中药饮片加成,中药饮片不纳入“药占比”控制范围。 A、趋势市场地位不断提升 据国家统计局数据,2006-2015年,医药工业规模以上企业实现主营业务收入由亿元增长至亿元,年复合增长率(CAGR)达%;从医药工业细分子行业来看,中药饮片加工主营业务收入由亿元增加至亿元,CAGR为%,中药饮片加工市场规模年复合增长速度显着高于医药工业整体增速。 随着中医医疗服务体系的不断健全,中药饮片行业在医药制造业中的市场地位在不断加强。从医药工业近三年细分子行业横向比较来看,中药饮片加工行业增速均排在8类子

中药新药研究与开发的现状及思考

郑州大学本科毕业论文 专业 姓名 准考证号 论文题目 20 年月日 注:准考证号、姓名要规范填写并准确无误

目录 一、中药发展现状 (2) 二、中药学发展的趋势 (2) 三、未来中药学的基本特征 (3) 四、面向21世纪中药新药研究、开发的思考 (4) 五、中药的不良反应多有几种原因引起 (5) 六、提高中药质量及管理减少不良反应的发生 (7) 七、测试分析方法的现代化是提高中药新药研制水平的保证 (8) 八、小结 (9) 九、参考文献 (10)

中药新药研究与开发的现状及思考 【论文摘要】理性看待中药毒性,合理应用中药。凡是药品都具有利害两重性,毒性多是不合理用药引起的,临床上不合理用药主要是药物的滥用、乱用和误用,而合理用药就是有效、安全、经济的使用药物。总结追求安全有效目标的措施。【论文关键词】中药新药;研究开发;现状;方法 现今社会是个科学技术发展突飞猛进的时代,科学发展的综合化,技术发展的高新化以及高新科技的产业化是21世纪科学技术发展的主要特征,这一趋势将在新药研究开发中得到充分的体现。本文试论世纪之交中药新药研究开发现状及思考,以期加快中药新药创新的步伐。 中药是天然品,很多人认为是安全的,有些慢性病人喜欢多用中药,甚至常吃中成药。似乎认为有病治病,无病保安康,实际上并非如此。凡是药品都具有利害两重性,中药也不能滥用。 一、中药发展现状 中药研究开发是国际热门课题,国际市场每年药用植物及制品(包括保健品等)的交易额超过300亿美元;日本是较重视中药研究开发的国家,年销售额达1500亿日元美国国会1994年批准了把草药列为《饮食补充剂》的法案之后,1997年又制定了“植物药在美批准法”(草案),不再要求草药产品是已知结构的单体纯品,而可以是成分固定、疗效稳定、安全可靠的复方混合制剂。德国在欧洲是传统药年销售额最大国家,达22亿美元。 我国的中药新药研究开发已走上科学化、规范化、标准化和法制化的轨道。至今已有1 141种中药新药通过注册,其中一类新药占11.5%,二类占6.5%,三、四类各占40%,五类占2%。反映新药研制水平的一二类新药的数量明显偏少;对于三类新药的研制也多相重复,忽视了发展创新、基础研究及科研水平的提高;研制的整体水平不高,低水平重复现象严重。尽管如此,新药仍取得了很高的经济效益,占整个药品销售额10%以上,利润大约在20%以上。 中药的发展前景十分广阔,已受到世界的瞩目。中国已向美国FDA进行了首次的复方中药注册申请,并分别于1997年12月和1998年3月通过了“复方丹参滴丸”和“银杏灵”新药临床研究(IND)预审,实现了中药的历史性突破,随之而来将会有更多成熟的中药品种进入世界。 二、中药学发展的趋势 1、中药理论研究系统化没有理论,中医药学不可能存在到今天;没有理论,中医药科研教学等学术机构就没有存在的必要。中药理论除了中医的阴阳、脏象

提高采收率研究的现状及近期发展方向

?油气开发总论? 提高采收率研究的现状及近期发展方向 杨普华 (中国石油天然气集团公司石油勘探开发科学研究院) 摘要 介绍了国外提高油气采收率(EOR )方法的应用现状、应用规模、增油量及其在总产量中的比例;介绍了美国能源部支持的三次采油基础研究情况;分析了EOR 方法与油价的关系;分析了我国在聚合物驱、复合驱、注气、微生物采油等方面的技术状况和应用规模,对近期的发展思路提出了建议。 主题词 提高采收率 方法 研究 分析 1 国外提高采收率技术现状 据1998年美国《油气杂志》 (O il &Gas J ou rnal A p r .20,1998)资料,在1998年初,全世界来自提高采收率(EOR )和重油项目的石油产量大约为213×106b d ,比1996年初的212×106b d 稍有增长,这个数量相当于世界石油产量的315%。美国EOR 产量比两年前增加5%,达到760000b d ,为美国石油年产量的12%。其他各国的EOR 和重油产量为:加拿大,400000b d ;中国,280000b d ;前苏联,200000b d ;其他国家,700000b d 。 111 热采 热采(蒸汽,地下燃烧)仍是最主要的方法。美国EOR 产量中约60%来自热采,其他绝大多数来自注气(轻烃、二氧化碳和氮气)。化学驱主要在我国得到发展,其他国家基本处于停滞状态。热采,尽管实施的项目数有所减少,但自1986年以来产量一直保持稳定,在EOR 产量中始终保持在60%以上。 图1 美国EOR 产量 112 注二氧化碳 近年来,在低油价下,各种提高采收率方 法实施的项目都在减少,只有二氧化碳混相驱 项目一直在稳定增加(见图1)。一方面是由于 美国有十分丰富的天然二氧化碳气源,并在高 油价下已修好了三条输送二氧化碳的管道,可 以把二氧化碳从产地直接输送到二氧化碳的 用地T exas 州;另一方面,二氧化碳驱的技术 得到很快的发展,其成本大幅下降,使一些较 小的项目也有利可图,从而促进了二氧化碳驱 收稿日期:1999207201 改回日期:1999208223 杨普华,教授级高工,博导,享受政府特殊津贴,长期从事油层物理和提高采收率科研工作,石油勘探开发科学研究院副总工程师兼采收率研究所所长。1第6卷 第4期 油气采收率技术

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