2-甲硫基-4,6-二氟嘧啶的合成研究(双氯磺草胺)

丙炔氟草胺综述

丙炔氟草胺 1简介丙炔氟草胺（flumioxazin）是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N- 苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。 1.1性质丙炔氟早胺化学名：2-7-氟-3,4-「氧-3-桥氧基-4- （2-丙炔基）-2H-1,4-氧氮杂萘-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3-二酮。英文名：FIumiOXaZ in。别名：Valor（美国，用于大豆和花生）;Pledge法国，用于葡萄）。SumiSOya（拉丁美洲，用于大豆）, SUmimax（南非，用于大豆），速收等。分子式C19H15FN2O4,分子量：354.3318, CAS 号：103361-09-7。密度：1.48g∕cm3,沸点：6444C at 76OmmHg,闪点： 3435C ,蒸汽压：1.69E-16mmHg at 25C。其分子结构为：丙炔氟草胺纯品为白色晶体，能溶于大多数有机溶剂，在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小，不溶于水。丙炔氟草胺为低毒除草剂，其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg,急性吸皮LD50>2000 mg/kg。对皮肤无刺激作用，对兔眼睛有中等刺激作用，无慢性毒性。 1.2作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶（PPO）这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示:

稻杰-五氟磺草胺

稻杰能除稻田多种稗草啶磺草胺从1950年左右大面积应用2,4-滴，2甲4氯防除稻田阔叶杂草以来，稻田用除草剂品种迅速发展，品种不断改进、完善，先后涌现了二苯醚类、硫代氨基甲酸酯类、酰胺类、喹啉羧酸类、磺酰脲类等除草剂，形成了较为完善的适应于水稻不同栽培方式的化学除草体系，成为世界水稻生产中不可缺少的、十分重要的增产措施。但是，随着众多除草剂品种在稻田大面积持续使用，也势必会产生某些需面对并应认真解决的问题：①杂草抗性突出，其中以稗草对敌稗、二氯喹啉酸、丁草胺、杀草丹的抗性较为突出，最近，异型莎草、萤蔺、慈姑、雨久花、鸭舌草等莎草科、雨久花科、泽泻科等常见杂草对磺酰脲类除草剂产生了抗性，使除草问题更趋复杂。②多年生杂草危害成为重要问题，尤为莎草科多年生杂草更为突出。③高龄稗草与千金子的防除问题需解决；④除草剂品种的杀草谱有待扩大，并延长土壤防除药剂的持久期。⑤随着直播稻栽培面积不断扩大，对于广谱、选择性强、使用方便的除草剂品种的需求更加迫切。而五氟磺草胺对解决上述问题在一定程度上提供了条件。五氟磺草胺(penoxsulam)系由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而致效。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在我国登记。 1 理化性质五氟磺草胺的通用名为penoxsulam，代号有DE-638、XDE-638、XR-638、DASH-001、DASH-1100、X-638177；商品名Clipper 25 OD、Cranite GR、Graniee SC、稻杰。化学名称为3-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-C]嘧啶-2-基)-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺。CA登录号219714-96-2。结构式如下：原药为浅褐色固体，相对密度1.61g/mL(20℃)。熔点212℃，蒸气压2.49× 10-14Pa(20℃)，9.55×10-14Pa(25℃)。溶解度(mg/L，19℃)：水5.7(pH5)、410(pH7)、1460(pH9)。在pH5-9的水中稳定。 2 毒性对大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，对兔急性经皮LD50>5000mg/kg，对大鼠急性吸入 LC50(4h)>3.5mg/L，对眼睛和皮肤有极轻微刺激性。(表1)即为本剂无明显影响的亚急性毒性及急性毒性的每天摄食剂量。 3 剂型有液剂、悬浮剂等。

五氟磺草胺市场调研报告中文版

五氟磺草胺市场调查报告 2012年版目录一．五氟磺草胺的概况 (3) 1.1五氟磺草胺的基本概况 (3) 1.2 五氟磺草胺基本理化性质 (3) 1.3 五氟磺草胺的贮运及其他 (3) 1.4 五氟磺草胺的用途 (4) 二．五氟磺草胺的生产工艺与技术进展 (4) 2.1 五氟磺草胺生产方法 (4) 2.1.1五氟磺草胺的合成方程式 (4) 2.1.2主要中间体XXXX的合成方法 (5) 2.2 五氟磺草胺精制工艺现状 (6) 2.3五氟磺草胺质量指标 (6) 第三章.五氟磺草胺的生产现状与预测 (7) 3.1 世界五氟磺草胺的发展及现状分析 (7) 3.1.1 五氟磺草胺生产现状 (7) 3.1.2 世界五氟磺草胺生产发展分析与预测 (7) 3.2 中国五氟磺草胺的发展及现状分析 (8) 3.2.1 五氟磺草胺生产发展历程与生产现状 (8) 3.2.2 五氟磺草胺的复配情况 (8) 3.3五氟磺草胺的国内登记情况 (9) 3.4 五氟磺草胺原药主要生产企业产能统计 (15)

3.5五氟磺草胺原药主要生产企业概况 (16) 3.5.1 XXXXXX有限公司（XXXXX化工有限公司） (16) 3.5.2 XXXXX科技有限公司 (16) 3.5.3 XXXXX有限公司 (16) 3.5.4 XXXXX有限公司 (17) 3.5.5 XXXXXXXX有限公司 (17) 3.5.6 XXXXXXXX有限公司 (18) 3.5.7 XXXX股份有限公司 (18) 3.5.8 XXXX股份有限公司 (18) 3.5.9XXXX化工有限公司 (19) 第四章.五氟磺草胺的应用与消费分析与预测 (19) 4.1 五氟磺草胺消费概况与消费结构 (19) 4.1.1 五氟磺草胺消费概况 (19) 4.1.2 五氟磺草胺消费结构 (19) 4.2 五氟磺草胺原药下游农药市场需求分析 (20) 4.3 五氟磺草胺市场需求预测 (20) 第五章.2011年五氟磺草胺原药中国口岸出口数据分析 (20) 5.1 五氟磺草胺原药按国别在2011年的出口数量统计 (20) 5.2 2011年五氟磺草胺原药中国出口价格曲线分析 (21) 5.2.1 2011年不同含量五氟磺草胺原药的出口价格差异典型分析 (22) 5.3 主要目的国五氟磺草胺原药进口价格分析 (23) 5.3.1 XXX (23) 5.3.2 XXXXX (24) 5.3.3 XXXXX (24) 5.3.4 XXX (25) 5.3.5 XXXXX (25) 5.3.6 XXXXX (26) 5.3.7 XX (26) 5.3.8 XXX (27) 5.3.9 XXX (27) 5.3.10 XXX (28) 5.4 2011年全国五氟磺草胺原药月度出口数量分析 (28) 5.5 2011年中国五氟磺草胺原药企业出口数量分析 (29) 5.5.1 2011年XXXXXXX有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (31) 5.5.2 2011年XXXXX化工有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (32) 5.5.3 2011年XXXXXXX进出口有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (33) 5.5.4 2011年XXXXXXX有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (33) 5.5.5 2011年XXXXXXX化工有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (34) 5.5.6 2011年XXXXXXX进出口有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (34) 5.5.7 2011年XXXXXXX研究中心五氟磺草胺原药出口方向分析 (35) 5.5.8 2011年XXXXXXX化工有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (35) 5.5.9 2011年XXXXXXX有限公司五氟磺草胺原药出口方向分析 (35) 第六章.五氟磺草胺市场价格及市场分析 (36) 6.1 五氟磺草胺原药市场价格 (36)

农药丙炔氟草胺项目可行性报告

丙炔氟草胺项目可行性报告背景介绍我国是一个拥有十三亿人口的农业大国，粮食安全问题历来具有十分重要的战略意义。随着人口的增长、城市建设和工业用地的增加，耕地面积在不断减少,粮食需求的增长与可耕地面积减少之间的矛盾日趋突出。据统计,全世界每年有10亿吨左右的粮食毁于病虫害,由于病、虫、草、鼠害等造成的农作物减产幅度达20-30%，如果一旦停止用药或严重的用药不当，一年后将减少收成25-40%(与正常用药相比)，两年后将减少40-60%以至绝产。随着国家对“三农”问题的高度重视以及对农业扶持力度的进一步加强，农药行业将迎来又一个新的发展机遇期。上个世纪末，世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占46.7%、28.9%、19.30%。截止2004年,世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占47.7%、25.0%、23.9%。近年来，杀虫剂的比例不断下降，除草剂稳中有升，而杀菌剂上升较快，并有可能取代杀虫剂居三大类农药的次席。随着环保意识的提高，农药的开发难度也加大，高效、低毒、低残留、环境相容性好是新农药的发展方向。目前世界上共开发了2000个左右的农药产品，只有少量的是生物农药，化学农药仍是主体。在新的农药品种中，含氟农药迅速发展，杂环农药是新农药开发的重要方向。中国农药市场还处于发育成长期。近年来国内农药发展缓慢仿制依然是研发的主体，老产品居多，品种结构还有待进一步优化。目前，中国通过对病虫草的防治，每年可挽回粮食损失150亿千克，但仍有100-150亿千克的农作物受损于病虫草等危害。因此农药无疑是挽回损失的十分重要的手段。丙炔氟草胺含氮含氟杂环是新农药发展的主流方向，也是新农药创制研究的热点之一。2H-1,4-苯并噁嗪是一类高活性Protox抑制剂。由于Protox抑制剂独特的作用机理，吸引了国内众多科研工作者的积极关注。低剂量的Protox抑制剂可有效地防除禾本科与阔叶杂草。其作用机制和二苯醚类似，它们造成植物白化或脱色，是白化除草剂中较重要的种类。该产品活性远超过二醚类除草剂，是开发超高效除草剂领域的热点。目前已商品化的农药新品种主要有日本住友化学工业株式会社开发的除草剂丙炔氟草胺。

五氟磺草胺生产工艺简介

五氟磺草胺生产工艺简介五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂 , 通用名为 penoxsulam ，代号有 DE-638、 XDE-638、 XR-638、 DASH-001、 DASH-1100、 X-638177 ；商品名 Clipper 25 OD 、Cranite GR 、Graniee SC 、稻杰。化学名称为 3-（2,2- 二氟乙氧基）-N-（5,8- 二甲氧基 -[1,2,4] 三唑并 [1,5-C] 嘧啶-2-基）- α, α, α -三氟甲苯基-2-磺酰胺。CA 登录号 219714-96-2 0.1.1.1 化学反应方程式五氟磺草胺是以脲嘧啶（ 5-甲氧基脲嘧啶）为原料，经氯化、肼基化、环合、转位、缩合而成，反应方程式为：（1）氯化 POCl 3 +3H 2O=H 3PO 4+3HCl K 2CO 3+2HCl=2KCl+CO 2↑+H 2O 2）肼基化 3）环合

4）转位

5）缩合 NaOH+HCl=NaCl+H 2O 0.1.1.2 工艺流程及物料平衡五氟磺草胺合成物料平衡见图 4.2.4 及表 4.2.4-1 。工艺流程说明：（1）氯化从加料口向氯化釜中投入定量脲嘧啶（ 5-甲氧基脲嘧啶），从 DMF 高位槽（来自桶装）向釜中放入定量 DMF （催化剂），开搅拌，升温至 80℃，从三氯氧磷高位槽（来自桶装）向釜中滴加三氯氧磷，控制反应温度在 80℃左右，滴加结束，在此温度再保温反应 2 小时，保温结束，釜中得氯化反应液。向水洗釜中放入定量水，将上步氯化反应液缓慢转至水洗釜中，控制水洗釜中温度在 60 ℃以下，转料结束，静置分层，分下层酸水层去废水处理，釜中上层料层（氯化物）装桶（去肼基化工序）。氯化装置设置自动切断装置：反应器温度及搅拌电流与三氯氧磷滴加阀、冷却水进水阀联锁：当反应器超温（ 85℃）或搅拌电流异常时，自动切断三氯氧磷滴加阀并全开冷却水进水阀。以脲嘧啶计，氯化反应转化率为 99.4% ，该工序中间体Ⅰ收率为 97.5% 。产污工序：废气：水解工段产生的 HCl 废气（ G 3-1）排入车间排气筒，经净 HCl N CH N CH 3ONa H NaCl F OCH 2CHF 2 S

丙炔氟草胺综述

丙炔氟草胺 1 简介丙炔氟草胺(flumioxazin)是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N-苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。 1.1 性质丙炔氟草胺化学名：2-7-氟-3,4-二氧-3-桥氧基-4- (2-丙炔基)-2H-1,4-氧氮杂萘-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3-二酮。英文名：Flumioxazin。别名：Valor(美国，用于大豆和花生)；Pledge(法国，用于葡萄)。Sumisoya(拉丁美洲，用于大豆)，Sumimax(南非，用于大豆)，速收等。分子式C19H15FN2O4，分子量：354.3318，CAS号：103361-09-7。密度：1.48g/cm3，沸点：644.4℃at 760mmHg，闪点：343.5℃，蒸汽压：1.69E-16mmHg at 25℃。其分子结构为：丙炔氟草胺纯品为白色晶体，能溶于大多数有机溶剂，在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小，不溶于水。丙炔氟草胺为低毒除草剂，其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg，急性吸皮LD50>2000 mg/kg。对皮肤无刺激作用，对兔眼睛有中等刺激作用，无慢性毒性。 1.2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂

草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：用丙炔氟草胺处理土壤表面后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。茎叶处理时，可被植物幼芽和叶片吸收，在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在24~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,使用剂量为50-100g/hm2。 1.3 发展背景上个世纪末，世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占46.7%、28.9%、19.30%。截止2004年，世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占47.7%、25.0%、23.9%。近年来，杀虫剂的比例不断下降，除草剂稳中有升，而杀菌剂上升较快，并有可能取代杀虫剂居三大类农药的次席。随着环保意识的提高，农药的开发难度也加大，高效、低毒、低残留、环境相容性好是新农药的发展方向。目前世界上共开发了2000个左右的农药产品，只有少量是生物农药，化学农药仍是主体。在新的农药品种中，含氟农药迅速发展，杂环农药是新农药开发的重要方向。中国农药市场还处于发育成长期。近年来国内农药发展缓慢仿制依然是研发的主体，老产品居多，品种结构还有待进一步优化。目前，中国通过对病虫草的防治，每年可挽回粮食损失150亿千克，但仍有100-150亿千克的农作物受损于病虫草等危害。因此农药无疑是挽回损失的十分重要的手段。世界农药市场正在向高效、低毒、低残留的方向发展，大批新型农药纷纷涌

氟磺胺草醚原药

京博氟磺胺草醚原药——98%氟磺胺草醚原药氟磺胺草醚原药登记证号为PD20110282 CAS号：[72178-02-0] 分子式：C15H10CIF3N2O6S 京博氟磺胺草醚原药含大于等于98％的氟磺胺草醚原药，外观为白色粉末，规格为25kg 纸板桶，低毒产品。氟磺胺草醚原药为选择性除草剂，它是通过破坏杂草的光合作用，使杂草叶片变黄、枯萎死亡，其药液在土壤里胚根部吸收，也能发挥杀草作用。氟磺胺草醚原药防除对象有：一年生阔叶杂草如藜、苋、龙葵、大小蓟、苍耳等。主要适用于的作物为大豆田。氟磺胺草醚原药仅用于加工除草剂制剂，不可直接用于农作物或其他场所。如果使用不慎会带来危险，使用前请谨慎使用并仔细阅读说明和产品标签。氟磺胺草醚原药的注意事项： 1.在生产氟磺胺草醚原药操作过程中穿防护服，戴防毒面具，橡胶手套等；注意不能吸烟、饮水等；工作后洗干净手，脸等，避免与氟磺胺草醚药剂直接接触。 2.工作后要及时换洗污染衣物，妥善处理废弃包装物。 3.氟磺胺草醚原药仓库及生产厂区应配制灭火器等消防设施，并宣贴防火宣传语。请补充灭火方法。 4.禁止在河塘等水体中排放废气污物，避免污染水源。用过的容器应妥善处理，不可做他用，也不可随意丢弃。 5.孕妇及哺乳期的妇女应避免接触。 6.如果氟磺胺草醚原药发生泄漏时，远离污染区，避免扬尘，小心回收，或收集运至特殊废物处理场处理。如果发生氟磺胺草醚原药中毒应应将病人移至空气流通处；若不慎接触皮肤或眼睛，应用大量清水冲洗至少15分钟。若误服立即催吐，携本标签送医院对症治疗。储存和运输：本品应贮存在干燥、阴凉、通风、防雨处，远离火源或热源。置于儿童触及不到之处，并加锁。勿与食品、饮料、饲料、粮食等其他商品同贮同运

【CN109938017A】一种含草甘膦和丙炔氟草胺的可溶性制剂【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910308715.6 (22)申请日 2019.04.17 (71)申请人山东诺恩利丰生物科技有限公司地址 250000 山东省济南市槐荫区齐州路 2477号绿地集团2008室 (72)发明人陈福良　马明科　 (74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司 11002 代理人王文君　陈征 (51)Int.Cl. A01N 25/14(2006.01) A01N 57/20(2006.01) A01N 43/84(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (54)发明名称一种含草甘膦和丙炔氟草胺的可溶性制剂(57)摘要本发明涉及一种含草甘膦和丙炔氟草胺的可溶性制剂。所述可溶性制剂包括粉剂和粒剂。所述可溶性粉剂包括如下重量份的组分：含草甘膦和丙炔氟草胺的可溶性粉剂，包括如下重量份的组分：草甘膦铵盐33-66份，丙炔氟草胺0.25-2.0份，有机溶剂1-5份，白炭黑5-10份，润湿剂5-15份，增效剂1-20份，填料补足至100份。所述可溶性粉剂中添加适量的粘合剂，得到可溶性粒剂。本发明所述的可溶性制剂在低温下也能得到最大程度的发挥，且显著提高其稳定性，克服了悬浮剂的缺陷。其靶标作物主要有柑橘、苹果、梨等果树作物，松树林，杨树林，槐树林等山地林场用于开荒，防除抗性杂草，尤其对小飞蓬、刺儿菜、巨荬菜、藜、水花生、芦苇等有显著的防治效果。权利要求书1页说明书6页CN 109938017 A 2019.06.28 C N 109938017 A

常见药物配方

慢性肺源性心脏病 [黄金搭配方案] 1．抗菌素许多肺心病患者合并急性肺部感染，有效地控制感染是十分重要的治疗措施。抗菌素的应用应足量、联合用药。危重患者要静脉给药。10～14天为一疗程，最好做药敏实验，选用针对性强的抗生素进行特效性治疗。（1）麦迪霉素：成人每次2～3片，1日3次，口服。（2）复方新诺明：成人每次2片，1日2次，口服。（3）头孢氨苄：每次0．5克，1日3次，口服。（4）环丙沙星：每次0．5克，1日2次，口服。（5）氨苄西林：每次4～6克，加入到0．9％氯化钠注射液500毫升中，静脉滴注，每日1次。（6）头孢唑啉：肌肉注射。每次0．5～1克，每日3次。（7）头孢哌酮：每次2～4克，加入到0．9％氯化钠注射液300毫升中，静脉滴注，每日1次。（8）头孢在嗪：每次2～4克，加入到0．9％氯化钠注射液300～500毫升中，静脉滴注，每日1次。 2．呼吸兴奋剂肺性脑病患者可酌情用呼吸兴奋药，常用配方如10％葡萄糖注射液中加入尼可刹米2毫升装（每支0．375克）4～6支、氨茶碱0．25～0.5克、地塞米松5～10毫克，静脉滴注，根据病情调节滴速。 3．利尿剂肺心病心衰者可酌情使用利尿剂，应用原则是缓慢、短程、小量，避免利尿过速产生电解质紊乱等不良后果，常采用排钾与保钾利尿剂合用。常用的利尿剂有：（1）氢氯噻嗪：每次25毫克，1日1～3次，口服。（2）氨苯蝶啶：每次50毫克，1日1～3次，口服。（3）螺内酯：每次20毫克，1日1～3次，口服。（4）呋塞米：每次20毫克，1日1～3次，口服或肌肉注射。 4．强心剂肺心病患者由于心肌缺氧，对洋地黄的耐受性低，易引起中毒反应，出现心律失常，因此应选用作用迅速、排泄快的强心剂，剂量应为常规用量的1／2～1／3。（1）毛花苷丙：0．2～0.4毫克，加入到25％葡萄糖注射液20--40毫升中，缓慢静脉注射。（2）毒毛花苷K:0.125毫克，加入到25％葡萄糖注射液20～40毫升中，缓慢静脉注射。 5．血管扩张剂如果心衰控制不理想时可考虑使用血管扩张剂，它能够减轻心脏的前后负荷，降低肺动脉压，从而缓解心力衰竭。可选用的药物有：（1）硝苯地平：每次10毫克，1日3次，口服。

丙炔氟草胺合成新工艺

第41卷第3期世界农药 2019年6月 World Pesticides ·51· 作者简介：尹凯(1983—)，男，硕士，浙江宁波人，主要从事农药及中间体的合成研究。E-mail ：ykgoals@https://www.360docs.net/doc/821078165.html, 。收稿日期：2019-03-26。丙炔氟草胺合成新工艺尹凯 (浙江南郊化学有限公司，浙江绍兴 312369) 摘要：目前合成丙炔氟草胺的路线较多，但收率均不高。为了提高收率，降低成本，以2,4-二氟硝基苯为起始原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应合成了丙炔氟草胺，每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。该路线原料易得，操作方便，易于工业化生产。关键词：丙炔氟草胺；2,4-二氟硝基苯；合成 DOI ：10.16201/https://www.360docs.net/doc/821078165.html,31-1827/tq.2019.03.09 中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009-6485(2019)03-0051-03 New Synthesis Process of Flumioxazin YIN Kai (Zhejiang Nanjiao Chemicals Co., Ltd., Shaoxing 312369, Zhejiang, China) Abstract : There are many routes to synthesize flumioxazin at present, but the yield is not high. In order to improve the yield and reduce the cost, 2,4-difluoronitrobenzene was used as starting material to synthesize propargyl fluorochlor through five steps of reactions: nitration, etherification, hydrogenation, epipropynyl and phthalic anhydride acylation. The yield of each step was more than 90%, the total yield was more than 60%, and the content was more than 98%. This route could be used for industrialization because the raw materials are facile and the process is easy to conduct. Keywords : flumioxazin; 2,4-difluoronitrobenzene; synthesis 丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N -苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂，主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物防除禾本科杂草和阔叶杂草。丙炔氟草胺在世界各地的大多数主要市场均有销售，虽受到抗草甘膦转基因作物的冲击，但它对转基因棉花和大豆田的草甘膦抗性杂草有很好的防除效果，近年销售额逐步上升。丙炔氟草胺的合成方法目前有以下几种：⑴ 采用间氟苯酚为原料，经氟水解、硝化、环合、丙炔化、苯酐酰化等5步反应制得。⑵ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、丙炔化、硝基还原和苯酐酰化等7步反应得到。⑶ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、硝基还原、苯酐酰化和丙炔化等7步反应得到。方法⑴中采用的原料间氟苯酚价格昂贵；硝化反应条件剧烈，容易造成醚键断裂；采用铁粉进行氢化还原，收率较低，且产生大量难以处理的铁泥。方法⑵合成路线中，需要两次氢化还原，极大地提高了成本，不利于项目的开展；中间体先接上丙炔基后再进行硝化还原，很难选择性还原硝基，容易生成难除的杂质。方法⑶条件与方法⑵相似，最后一步接丙炔基需要用到氢化钠，收率不高且杂质难除。现有工艺尚有很大的改进空间。针对上述工艺合成方法存在的问题，笔者尝试了新的合成路线和方法，解决了上述工艺路线中存在的突出问题，取得了较好的效果。以2,4-二氯硝基苯为原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应，合成丙炔氟草胺。每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。

60个经典农药配方

60个经典农药配方 1、克菌丹与枯草芽孢杆菌混配，能够显著防治作物重茬连作病害； 2、申嗪霉素与井蜡芽混配，可防治瓜类作物的蔓枯病、枯萎病； 3、氟硅唑与有机铜混配涂抹，能加快瓜类蔓枯病愈合速度； 4、吡唑醚菌酯与噻呋酰胺混配，延长柑橘沙皮病药效期； 5、水合霉素与恶霉灵或甲硫或恶霉灵混配，能防治多种作物根部病害； 6、防治霜霉、疫病的常规药剂与有机铜制剂混配，可以提高药效50%以上； 7、有机铜制剂与苯甲咪鲜胺、碘液混配，能够有效防治黄瓜靶斑病； 8、咪鲜胺与异菌脲混配，防治叶类菜的叶斑病、炭疽病有显著效果。 9、阿维菌素与44%丙氯混配，可以有效防治水稻螟虫； 10、甲维盐和虫酰肼混配，能够延长夜蛾类害虫的防治药效期； 11、甲维盐与杀铃脲混配，能够有效防治水稻卷叶螟和果树食心虫； 12、螺虫乙酯与阿维菌素混配，在防治梨木虱有很好的效果； 13、阿维菌素与螺虫乙酯混配，对于防治白粉虱、蚜虫、蓟马效果显著； 14、甲维盐与虫螨腈混配，具有虫螨双杀的作用； 15、螺虫乙酯与噻嗪酮或者毒死蜱混配，防治蚧壳虫既安全又高效； 16、杀虫单与毒死蜱混配，能大幅提高生姜钻心虫防治药效； 17、哒螨灵与噻虫嗪混配，防治跳甲虫； 18、阿维与灭蝇胺混配，能够防治潜叶蛾虫害； 19、噻虫嗪与联苯菊酯混配灌根，防治地蛆、韭蛆效果显著； 20、阿维与哒螨灵或三唑锡、联苯井脂混配，能够防治果树红蜘蛛和白蜘蛛；

21、氯虫苯甲酰胺与毒死蜱混配，可以有效防治夜蛾； 22、乙氧氟草醚与二甲戊灵混配，在灭杀幼草、防治阔叶和禾本草有显著效果。 23、40%咪鲜胺三环唑加稻瘟灵喷雾，防治稻瘟病效果显著； 24、水稻僵苗先排干田水，用80%噁霉灵.福美双20克加磷酸二氢钾30克叶面喷施，促进恢复正常生长。 25、水稻细菌性基腐病建议用3%中生菌素1000倍、或20%噻菌铜500倍、或者20%叶枯唑1000倍等喷雾防治。 26、水稻生理性黄化建议用80%噁霉灵.福美双20克加磷酸二氢钾30克叶面喷施，结合每亩追施10公斤尿素加10公斤氯化钾，促进恢复正常生长。 27、水稻硫化氢气体中毒

丙炔氟草胺综述教学教材

丙炔氟草胺综述

1.2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：用丙炔氟草胺处理土壤表面后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。茎叶处理时，可被植物幼芽和叶片吸收，在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在24~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,使用剂量为50-100g/hm2。

丙炔氟草胺防除棉田杂草的应用研究

丙炔氟草胺防除棉田杂草的应用研究棉花作为我国重要的经济作物,全国种植面积广泛。目前,我国棉田土壤处理的除草剂,大多以防除禾本科杂草为主,棉田仍缺乏一种防除阔叶杂草效果理想的土壤除草剂。丙炔氟草胺是以原卟啉原氧化酶为作用标靶的一种高效、低毒、对环境友好的N-苯基肽酰亚胺类除草剂。本文采用温室盆栽法,结合大田试验,对丙炔氟草胺的杀草谱、除草活性及对不同棉花品种的安全性进行了测定,并对丙炔氟草胺和二甲戊灵混配的联合作用及在大田中的除草效果、对棉花安全性做了相关试验及评价,以期为评价丙炔氟草胺在我国棉田的应用前景提供理论依据。研究结果如下:1.通过温室盆栽法对丙炔氟草胺的杀草谱进行了测定。结果表明,丙炔氟草胺对棉田常见阔叶杂草和部分禾本科杂草有较好除草活性,当用量为有效成分15 g/hm~2时,对马齿苋、反枝苋、鳢肠、藜、小藜等杂草的鲜重抑制率均高于90%,对野油菜、苣荬菜、小飞蓬、龙葵及部分禾本科杂草如马唐、牛筋草等的鲜重抑制率均高于80%。二甲戊灵(有效成分185.6 g/hm~2)对马唐、牛筋草、狗尾草、稗草、千金子等禾本科杂草鲜重抑制率较好,对部分阔叶杂草鲜重抑制率则较差,两者的杀草谱有一定的互补性。因此,丙炔氟草胺对与二甲戊灵混用,可有效扩大杀草谱。 2.针对鲁棉研28号、鲁棉研37号和鑫秋4号3个棉花品种以及马齿苋、反枝苋、龙葵和藜等4种常见棉田阔叶杂草,测定了丙炔氟草胺和二甲戊灵在棉花和杂草间的各选择性指数。结果表明,对于供试的3种棉花品种,丙炔氟草胺的选择性指数均高于二甲戊灵,且两种药剂各自的选择性指数相近。 3.通过温室盆栽法测定了丙炔氟草胺对不同棉花品种的安全性。结果表明,

丙炔氟草胺综述(终审稿)

丙炔氟草胺综述公司内部档案编码：[OPPTR-OPPT28-OPPTL98-OPPNN08]

丙炔氟草胺 1 简介丙炔氟草胺(flumioxazin)是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N-苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。性质丙炔氟草胺化学名：2-7-氟-3,4-二氧-3-桥氧基-4- (2-丙炔基)-2H-1,4-氧氮杂萘-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3-二酮。英文名： Flumioxazin 。别名：Valor(美国，用于大豆和花生)；Pledge(法国，用于葡萄)。Sumisoya(拉丁美洲，用于大豆)，Sumimax(南非，用于大豆)，速收等。分子式C 19H 15FN 2O 4，分子量：，CAS 号：。密度：cm 3，沸点：℃ at 760mmHg ，闪点：℃，蒸汽压： at 25℃。其分子结构为：丙炔氟草胺纯品为白色晶体，能溶于大多数有机溶剂，在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小，不溶于水。丙炔氟草胺为低毒除草剂，其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg ，急性吸皮LD50>2000 mg/kg 。对皮肤无刺激作用，对兔眼睛有中等刺激作用，无慢性毒性。

作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：用丙炔氟草胺处理土壤表面后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。茎叶处理时，可被植物幼芽和叶片吸收，在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在24~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,使用剂量为50-100g/hm2。

双氟磺草胺复配剂防除麦田主要阔叶杂草效果研究

双氟磺草胺复配剂防除麦田主要阔叶杂草效果研究摘要为探寻麦田主要阔叶杂草防除的替代农药，提高防除效果，控制危害，于2014年3月在常州市金坛区指前镇建春村、金城镇大亭村分别开展了15%双氟磺草胺?氯氟吡氧异辛酯悬乳剂、20%氟氯吡啶酯?双氟磺草胺+助剂防除麦田主要阔叶杂草试验。结果表明：施用15%双氟磺草胺?氯氟吡氧异辛酯悬浮剂1 200、1 500 mL/hm2对小麦安全，对牛繁缕、猪殃殃的株防效、鲜重防效均达100%；施用20%氟氯吡啶酯?双氟磺草胺水分散粒剂+助剂75.0 g/hm2+1 125.0 mL/hm2、100.5 g/hm2+1 507.5 mL/hm2对猪殃殃的株防效、鲜重防效均达92%以上；20%氯氟吡氧乙酸乳油900 mL/hm2对牛繁缕、猪殃殃的防效达97%以上，对荠菜基本无控制作用。关键词麦田阔叶杂草；双氟磺草胺复配剂；防效中图分类号S451.2 文献标识码 A 文章编号1007-5739（2016）01-0153-02 江苏金坛为典型的稻―麦轮作粮食产区，年种植小麦在16 000 hm2左右。麦田杂草是影响小麦生产的主要有害生物。据袁方等2014年调查，该区域麦田主要优势阔叶杂草种为猪殃殃（Galium aparine var.tenerum）、大巢菜

（Vicia sativa）和泥胡菜（Hemistepta lyrata），局部麦田牛繁缕（Malachium aquaticum）、荠菜（Capsella bursa-pastoris）危害严重，其相对多度分别达49.5%、14.6%、8.5%、2.0%、4.9%[1-3]。多年来，江苏金坛一直使用氯氟吡氧乙酸防除麦田阔叶杂草，用量虽有所增加，但防效不断下降。为探讨推广新药剂及其防除技术，提高效果，控制危害，2014年，笔者开展新药剂防除技术试验。 1 材料与方法 1.1 供试材料药剂：15%双氟磺草胺?氯氟吡氧异辛酯悬乳剂（春杰，0.5%双氟磺草胺+14.5%氯氟吡氧异辛酯，美国陶氏益农公司）、20%氟氯吡啶酯?双氟磺草胺水分散粒剂+助剂（锐超麦，10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯，美国陶氏益农公司）、20%氯氟吡氧乙酸乳油（阔胜，江苏中旗化工有限公司）；供试作物：小麦。 1.2 试验设计 1.2.1 方案一。试验在常州市金坛区指前镇建春村进行，施药时间为2014年3月1日，晴天；试验共设3个处理和1个清水对照（表1），小区面积333.3 m2，随机区组排列，用水量按450 kg/hm2配制。防除对象：牛繁缕、猪殃殃。 1.2.2 方案二。试验在常州市金坛区金城镇大亭村进

完整的除草剂化学分类表

除草剂分类汇总表

18 吡啶类抑制类叶红素的生物合成陶氏氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、绿草定（三氯吡氧乙酸）杀草谱广，不仅防除一年生阔叶。个别品种还能有效的防除多年生杂草和木本杂草。可以被植物叶片与根迅速吸收，并在体内迅速传导，具有植物激素的作用，单位面积用药量小。在土壤中的稳定性强，故持效期长。 19联吡啶类光合系统、抑制光合作用先正达百草枯、敌草快杀草谱广，可防除多种双子叶杂草。触杀性，作用迅速，往往在光照条件下1-2小时，植物便产生十分明显的受害症状。 20 有机磷类蛋白质受干扰孟山都草甘磷、莎草稗灭生性的除草剂用。莎稗磷通过植物的根、胚芽鞘及幼叶被吸收。 21　环己二酮类（环己烯酮类）乙酰辅酶A羧化酶（ACC酶）抑制剂曹达禾草灭、稀禾啶、噻草酮、烯草酮、苯草酮、丁苯草酮、吡喃草酮、环苯草酮除环苯草酮为水田除草剂外，其它均为旱田除草剂。具有选择性的内吸传导型茎叶处理剂。具有很好的内吸性（渗透转移型）。施药后药剂可被杂草茎和叶迅速吸收，并很快传导到根系和生长点，1-3个小时被吸收，随后降雨不降低除草活性。作用靶标是乙酰-辅酶A羧化酶，抑制蛋白质的合成。叶片黄化，停止生长，几天后，枝尖、叶和根分生组织相继坏死。一般在施药后7-14天可以观察到嫩草组织开始褪绿、坏死。 22 N－苯基肽亚胺类卟啉原氧化酶抑制剂（Protox），抑制叶绿素合成。住友氟烯草酸—利收；丙炔氟草胺 —速收；氟噻甲草酯、嗪草酸甲酯—阔镰刀被植物幼芽和叶片吸收，叶片吸收时不向下传导。作用靶标是原卟啉原氧化酶，抑制叶绿素合成。主要特性：触杀性；超高效。 23 噁二唑类卟啉原氧化酶抑制剂（Protox），抑制叶绿素合成。拜耳噁草酮 —农思它、恶草灵；快噁草酮、丙炔噁草酮—稻思达被植物幼芽和叶片吸收，叶片吸收时不向下传导。作用靶标是原卟啉原氧化酶，抑制叶绿素合成。主要特性：触杀性；超高效。 24吡唑类羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂三菱、石原吡唑特、吡草酮、苄草唑防除稗草、若干莎草科杂草及多年生阔叶杂草。对羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂，能阻止植物体中的4-羟基丙酮酸向脲黑酸的转变，从而导致无法合成质体醌和生育酚，进而间接抑制了类胡萝卜素的生物合成，使植物产生白化症状，直至最终死亡。 25异恶唑类羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂拜耳异恶唑草酮、异恶氯草酮一种选择性内吸型苗前除草剂，主要用于玉米、甘蔗等旱作物田防除苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。

五氟磺草胺(完全版)

以稻杰为例。稻杰（2.5%五氟磺草胺油悬浮剂）系一种新型水田除草剂。一、药剂特性： 1、杀草谱很广。 2.5%五氟磺草胺对水田多数主要杂草如稗草、一年生莎草和许多阔叶草等有防除效果，但对千金子无效。 2、除草效果好。 2.5%五氟磺草胺防治多种水田杂草有效，对稗草的药效尤为突出，对大龄稗有极佳防效。2.5%五氟磺草胺对多种亚种的稗草效果好，包括对二氯喹啉酸、敌稗或乙酰辅酶A羧化酶抑制剂产生抗性的稗草。 2.5%五氟磺草胺对许多磺酰脲类产生抗性的杂草也有较好的防效。 3、安全性好。 2.5%五氟磺草胺对籼稻和粳稻安全，可安全用于一叶期到收获前。 2.5%五氟磺草胺在土壤中的残留较短（通过微生物降解），一般不影响后茬作物。但应避免在制种田使用。 4、剂型先进，吸收迅速，耐雨水冲刷，持效期较长。二、使用技术：水稻直播田、水稻秧田都有效水稻直播田防除对象稗草，异型莎草，鲤肠，鸭舌草，雨久花，狼巴草，日照飘拂草，野慈菇、节节菜、陌上菜、藜、苋、小蓟等。用药时期稗草2～3叶期（水稻直播田）稗草1.5～2.5叶期（秧田）用药方法

茎叶喷雾毒土/肥法茎叶喷雾制剂用药量 40～80毫升/亩 60～100毫升/亩 33～46毫升/亩实施操作：（1）茎叶喷雾时，用水量20～30升/亩。（2）用药前排干水，用药后24小时灌水，保水5～7天水层深度保持3～5厘米。（3）施药量按稗草密度和叶龄确定，一般1～3叶期稗草，每亩用40～60毫升；3～5叶期稗草，每亩用60～80毫升；稗草密度大，使用上限用药量；稗草叶龄超过5叶，应适当增加药量。适用于各种栽培方式的稻田作苗后茎叶喷雾或毒土处理，在田间大多数杂草1-4叶期使用效果最佳，持效期可达30-60天。直播稻田在稗草2-3叶期，每亩用2.5%乳油40-80毫升加水20-30公斤喷雾；或者每亩用2.5%乳油60-100毫升拌毒土或肥料撒施。水稻秧田在稗草1.5-2.5叶期，每亩用2.5%乳油33-46毫升加水20-30公斤喷雾。用药前排干田水，用药后24小时灌水，保水5-7天。施药量视稗草密度和叶龄而定，一般稗草1-3叶期每亩用40-60毫升，3-5叶期每亩用60-80毫升，田间杂草密度大时取用药量的上限，5叶期以后适当增加用药量。三、作用机理和杂草药害症状：作用机理：通过杂草的叶片、茎和根吸收，通过木质部和韧皮部传导到分生组织而发生作用。对水稻安全是因为活性成分在水稻体内降解迅速。杂草经处理过后很快停止生长，此时杂草对作物生长的竞争即降低到极小。杂草彻底死亡的速度较慢。杂草死亡的速度与杂草体内的支链氨基酸的积蓄量有关。因此，幼小杂草体内支链氨基酸储量小，常常

2-甲硫基-4,6-二氟嘧啶的合成研究(双氯磺草胺)

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