(完整版)高中化学原电池和电解池全面总结超全版

原电池和电解池

装置原电池电解池实例

原理使氧化还原反应中电子作定向移动，从而形成

电流。这种把化学能转变为电能的装置叫做原

电池。

使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化

还原反应的过程叫做电解。这种把电能转变为化

学能的装置叫做电解池。

形成条件①电极：两种不同的导体相连；

②电解质溶液：能与电极反应。

①电源；②电极（惰性或非惰性）；

③电解质（水溶液或熔化态）。

反应类型自发的氧化还原反应非自发的氧化还原反应

电极名称由电极本身性质决定：

正极：材料性质较不活泼的电极；

负极：材料性质较活泼的电极。

由外电源决定：

阳极：连电源的正极；

阴极：连电源的负极；

电极反应负极：Zn-2e-=Zn2+ （氧化反应）

正极：2H++2e-=H2↑（还原反应）

阴极：Cu2+ +2e- = Cu （还原反应）

阳极：2Cl--2e-=Cl2↑（氧化反应）

电子流向负极→正极电源负极→阴极；阳极→电源正极电流方向正极→负极电源正极→阳极；阴极→电源负极能量转化化学能→电能电能→化学能

应用①抗金属的电化腐蚀；

②实用电池。

①电解食盐水（氯碱工业）；②电镀（镀铜）；③

电冶（冶炼Na、Mg、Al）；④精炼（精铜）。

化学腐蚀电化腐蚀

一般条件金属直接和强氧化剂接触不纯金属，表面潮湿反应过程氧化还原反应，不形成原电池。因原电池反应而腐蚀有无电流无电流产生有电流产生

反应速率电化腐蚀＞化学腐蚀

结果使金属腐蚀使较活泼的金属腐蚀

电化腐蚀类型吸氧腐蚀析氢腐蚀条件水膜酸性很弱或呈中性水膜酸性较强正极反应O2 + 4e- + 2H2O == 4OH-2H+ + 2e-==H2↑负极反应Fe －2e-==Fe2+Fe －2e-==Fe2+腐蚀作用是主要的腐蚀类型，具有广泛性发生在某些局部区域内

电解电离电镀

条件受直流电作用受热或水分子作用受直流电作用

实质阴阳离子定向移动，在

两极发生氧化还原反应

阴阳离子自由移动，无明

显的化学变化

用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金

实例CuCl

2电解

==== Cu＋Cl2CuCl2==Cu2++2Clˉ

阳极Cu －2e- = Cu2+

阴极Cu2++2e- = Cu

关系先电离后电解，电镀是电解的应用5．电镀铜、精炼铜比较

电镀铜精炼铜

形成条件镀层金属作阳极，镀件作阴极，电镀

液必须含有镀层金属的离子粗铜金属作阳极，精铜作阴极，CuSO4溶液作电解液

电极反应阳极Cu －2e- = Cu2+

阴极Cu2++2e- = Cu

阳极：Zn - 2e- = Zn2+Cu - 2e- = Cu2+等

阴极：Cu2+ + 2e- = Cu

溶液变化电镀液的浓度不变溶液中溶质浓度减小6

电解质溶液阳极反应式阴极反应式

总反应方程式

（条件：电解）

溶液酸碱性变化

CuCl22Cl--2e-=Cl2↑Cu2+ +2e-= Cu CuCl2= Cu +Cl2↑——

HCl 2Cl--2e-=Cl2↑2H++2e-=H2↑2HCl=H2↑+Cl2↑酸性减弱

Na2SO44OH--4e-=2H2O+O2↑2H++2e-=H2↑2H2O=2H2↑+O2↑不变

H2SO44OH--4e-=2H2O+O2↑2H++2e-=H2↑2H2O=2H2↑+O2↑消耗水，酸性增强NaOH 4OH--4e-=2H2O+O2↑2H++2e-=H2↑2H2O=2H2↑+O2↑消耗水，碱性增强

NaCl 2Cl--2e-=Cl2↑2H++2e-=H2↑2NaCl+2H2O=H2↑+Cl2↑

+2NaOH

H+放电，碱性增强

CuSO44OH--4e-=2H2O+O2↑Cu2+ +2e-= Cu 2CuSO4+2H2O=2Cu+ O2↑

+2H2SO4

OHˉ放电,酸性增强

考点解说

1．电化腐蚀：发生原电池反应，有电流产生

（1）吸氧腐蚀

负极：Fe－2e-==Fe2+

正极：O2+4e-+2H2O==4OH-

总式：2Fe+O2+2H2O==2Fe(OH)2

4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)32Fe(OH)3==Fe2O3+3H2O

（2）析氢腐蚀：CO2+H2O H2CO3H++HCO3-

负极：Fe －2e-==Fe2+

正极：2H+ + 2e-==H2↑

总式：Fe + 2CO2 + 2H2O = Fe(HCO3)2 + H2↑

Fe(HCO3)2水解、空气氧化、风吹日晒得Fe2O3。

2．金属的防护

⑴改变金属的内部组织结构。合金钢中含有合金元素，使组织结构发生变化，耐腐蚀。如：不锈钢。⑵在金属表面覆盖保护层。常见方式有：涂油脂、油漆或覆盖搪瓷、塑料等；使表面生成致密氧化膜；在表面镀一层有自我保护作用的另一种金属。⑶电化学保护法

①外加电源的阴极保护法:接上外加直流电源构成电解池，被保护的金属作阴极。②牺牲阳极的阴极保护法：外加负极材料，构成原电池，被保护的金属作正极

3。常见实用电池的种类和特点

⑴干电池（属于一次电池）

①结构：锌筒、填满MnO2的石墨、溶有NH4Cl的糊状物。

②电极反应负极：Zn-2e-=Zn2+

正极：2NH4++2e-=2NH3+H2

NH3和H2被Zn2＋、MnO2吸收：MnO2+H2=MnO+H2O,Zn2＋＋4NH3=Zn(NH3)42＋

⑵铅蓄电池（属于二次电池、可充电电池）

①结构：铅板、填满PbO2的铅板、稀H2SO4。

②A.放电反应负极：Pb-2e-+ SO42- = PbSO4

正极：PbO2 +2e-+4H+ + SO42- = PbSO4 + 2H2O

B.充电反应阴极：PbSO4 +2e-= Pb+ SO42-

阳极：PbSO4 -2e- + 2H2O = PbO2 +4H+ + SO42-

总式：Pb + PbO 2 + 2H2SO4放电

===

充电

2PbSO4 + 2H2O

注意：放电和充电是完全相反的过程，放电作原电池，充电作电解池。电极名称看电子得失，电极反应式的书写要求与离子方程式一样，且加起来应与总反应式相同。

⑶锂电池

①结构：锂、石墨、固态碘作电解质。

②电极反应负极：2Li-2e-= 2Li+

正极：I2 +2e- = 2I-总式：2Li + I2 = 2LiI

⑷A.氢氧燃料电池

①结构：石墨、石墨、KOH溶液。

②电极反应负极：H2- 2e-+ 2OH- = 2H2O

正极：O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-总式：2H2+O2=2H2O

（反应过程中没有火焰，不是放出光和热，而是产生电流）注意：还原剂在负极上反应，氧化剂在正极上反应。书写电极反应式时必须考虑介质参加反应（先常规后深入）。若相互反应的物质是溶液，则需要盐桥（内装KCl的琼脂，形成闭合回路）。

B．铝、空气燃料电池以铝—空气—海水电池为能源的新型海水标志灯已研制成功。这种灯以取之不尽的海水为电解质溶液，靠空气中的氧气使铝不断氧化而源源不断产生电流。只要把灯放入海水中，数分钟后就会发出耀眼的闪光，其能量比干电池高20～50倍。

电极反应：铝是负极4Al-12e-== 4Al3+；

石墨是正极3O2+6H2O+12e-==12OH-

4．电解反应中反应物的判断——放电顺序

⑴阴极A.阴极材料(金属或石墨)总是受到保护。

B.阳离子得电子顺序—金属活动顺序表的反表：

K+

⑵阳极A.阳极材料是惰性电极(C、Pt、Au、Ti等)时：

阴离子失电子：S2- ＞I- ＞Br- ＞Cl- ＞OH- ＞NO3- 等含氧酸根离子＞F-

B.阳极是活泼电极时：电极本身被氧化，溶液中的离子不放电。

5．电解反应方程式的书写步骤：①分析电解质溶液中存在的离子；②分析离子的放电顺序；③确定电极、写出电极反应式；④写出电解方程式。如：

解NaCl溶液：2NaCl+2H2O 电解

====H2↑+Cl2↑+2NaOH，溶质、溶剂均发生电解反应，PH增大

⑵电解CuSO4溶液：2CuSO4 + 2H2O电解

====2Cu + O2↑+ 2H2SO4溶质、溶剂均发生电解反应，PH减小。

⑶电解CuCl2溶液：CuCl2电解

==== Cu＋Cl2↑

电解盐酸：2HCl 电解

==== H2↑＋Cl2↑溶剂不变，实际上是电解溶质，PH增大。

⑷电解稀H2SO4、NaOH溶液、Na2SO4溶液：2H2O电解

==== 2H2↑+ O2↑，溶质不变，实际上是电解水，PH分别减小、增大、不变。酸、碱、盐的加入增加了溶液导电性,从而加快电解速率（不是起催化作用）。

⑸电解熔融NaOH: 4NaOH 电解

====4Na + O2↑+ H2O↑

⑹用铜电极电解Na2SO4溶液: Cu +2H2O电解

==== Cu(OH)2 + H2↑（注意：不是电解水。）

6．电解液的PH变化:根据电解产物判断。口诀：“有氢生成碱，有氧生成酸；都有浓度大,都无浓度小”。（“浓度大”、“浓度小”是指溶质的浓度）

7．使电解后的溶液恢复原状的方法：

先让析出的产物（气体或沉淀）恰好完全反应，再将其化合物投入电解后的溶液中即可。如：①NaCl溶液：通HCl气体（不能加盐酸）；②AgNO3溶液：加Ag2O固体（不能加AgOH）；③CuCl2溶液：加CuCl2固体；④KNO3溶液：加H2O；⑤CuSO4溶液：CuO（不能加Cu2O、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3）等。

8．电解原理的应用

A、电解饱和食盐水（氯碱工业）

⑴反应原理

阳极：2Cl- - 2e-== Cl2↑

阴极：2H+ + 2e-== H2↑

总反应：2NaCl+2H2O电解

====H2↑+Cl2↑+2NaOH

⑵设备（阳离子交换膜电解槽）

①组成：阳极—Ti、阴极—Fe

②阳离子交换膜的作用：它只允许阳离子通过而阻止阴离子

和气体通过。

⑶制烧碱生产过程（离子交换膜法）

①食盐水的精制：粗盐（含泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-等）→加入NaOH溶液→加入BaCl2溶液→加入Na2CO3溶液→过滤→加入盐酸→加入离子交换剂(NaR)

②电解生产主要过程（见图20-1）：NaCl从阳极区加入，H2O从阴极区加入。阴极H+ 放电，破坏了水的电离平衡，使OH-浓度增大，OH-和Na+形成NaOH溶液。

B、电解冶炼铝

⑴原料：（A）、冰晶石：Na3AlF6=3Na++AlF63-

（B）、氧化铝：铝土矿

NaOH

——→

过滤

NaAlO2

CO2

——→

过滤

Al(OH)3△

—→Al2O3

⑵原理阳极2O2－－4e- =O2↑

阴极Al3＋+3e- =Al

总反应：4Al3++6O2ˉ电解

====4Al+3O2↑

⑶设备：电解槽（阳极C、阴极Fe）因为阳极材料不断地与生成的氧气反应：C+O2→CO+CO2，故需定时补充。

C、电镀：用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金的过程。

⑴镀层金属作阳极，镀件作阴极，电镀液必须含有镀层金属的离子。电镀锌原理：

阳极Zn－2eˉ = Zn2+

阴极Zn2++2eˉ=Zn

⑵电镀液的浓度在电镀过程中不发生变化。⑶在电镀控制的条件下，水电离出来的H+和OHˉ一般不起反应。⑷电镀液中加氨水或NaCN的原因：使Zn2+离子浓度很小，镀速慢，镀层才能致密、光亮。

D、电解冶炼活泼金属Na、Mg、Al等。

E、电解精炼铜：粗铜作阳极，精铜作阴极，电解液含有Cu2+。铜前金属先反应但不析出，铜后金属不反应，形成“阳极泥”。

图20-1