化学工程师考试第一套模拟试题上午 (6)

121 （A ）。 ΔＵ＝0

ΔH ＝V Δp ＝5dm 3×150kPa ＝750J 122 （B ）。

ΔS ＝nRln(V 2/V 1)=2×8.314 J ·K -1ln(50/25)=11.526 J ·K -1 ΔH ＝0，ΔG ＝-T ΔS =-350×11.526×10-3kJ ＝-4.034 kJ 123 （C ）。 C p,m =3.5R

K

K P P T T m p C R

24.377)200260(350)(5

.31

1

212,===

W=ΔU =nC v,m (T 2-T 1)=2×2.5×8.314(377.24-350)J=1.132kJ 124 （B ）。

P A =P *A x A =120kPa ×0.35=42kPa P B =P *B x B =80kPa ×0.65=52kPa P=P A -P B =94kPa

y B =P B /P=52/94=0.553 125 （A ）。

因为在100 ℃、101.325kPa 下的纯水，其相应的饱和蒸气压也是100 ℃、101.325 kPa ，故μ*（100 ℃，101.325kPa ，l ）=μ*（100 ℃，101.325 kPa ，g ），于是

μ*（100 ℃，80kPa ，g ）-μ*（100 ℃，101.325kPa ，l ） =μ（100 ℃，80kPa ，g ）-μ*（100 ℃，101.325kPa ，g ）

纯理想气体的化学势表达式为μ?=μ?（T ）＋RTln （P/P ?），若设P=80kPa ，P'=100kPa ，则便可分别写出

100 ℃、80kPa 水蒸气化学势表达式为

μ*（80kPa ，g ）=μ?（T ）+RTln （P/P ?） (1) 100 ℃、100kPa 水蒸气化学势表达式为

μ*（100kPa ，g ）=μ?（100 ℃）+RTln （P '/P ?） (2)

式(1)-式(2)可得μ*（80kPa ，g ）-μ*（10kPa ，g ）=RTln ｛（P/P ?）/（P '/P ?）｝ =RTln （P/P'）=8.314J ·K -1·mol -1×373.15K ×ln （80/100） =-692.27J 126 （C ）。 K ?=K ｙ(P/P ?)ΣvB =K n {P/P ?ΣnB}vB

Σv B =1，恒温、恒压，K ?不变，K ｙ不变；Σn B 变大，K ｎ变大，故α变大。 127 （A ）。

根据G =1/R=κA s /l 及K cell =l/A s 可得κ=K cell /R

代入有关数据进行计算，则κ=R cell /R=150 m -1/925Ω=0.162 S ·m -1

再据Λm =κ/c=0.162 S ·m -1/0.2×1 000mol ·m -3=8.108×10-3 S ·m 2·mol -1 α=Λm /Λ∞m =8.108×10-3S ·m 2·mol -1/（349.82×10-4+40.9×10-4S ·m 2·mol -1）

得α=0.208 128 （C ）。

根据能斯特方程可知，原电池的电动势大小只与电池的温度及组成电池的电解质溶液（和合金电极中参与电极反应的金属）活度大小有关，而与电池反应式写的形式不同无关。但是，电池反应的Δr G ? m 就与电池反应写的形式有关，根据Δr G ? m

=-zFE ?可知，对已确定的原电池，其E ?是确定的，可是电池反应写的形式不同则z

值不同，如AgCl(s)Ag(s)＋1/2Cl 2，其z=1，而2AgCl(s)2Ag(s)＋Cl 2，

其z=2。故题中的Δr G ?m =1/2Δr G ?m 。 129 （A ）。

σs-g ＞σs-l 。因为当一液体能润湿固体表面时，其接触角小于90°，根据杨氏方程σs-g =σs-l +σ1-g COS θ可知，θ＜90°，则σs-g ＞σs －l 。 130 （A ）。

一级反应。因为一级反应的半衰期T 1/2是与起始浓度C A ，0无关，所以本题虽然不是反应掉起始浓度C A ，0的一半，而是反应掉起始浓度C A ，0的1/4，两次反应的起始浓度不同，一次为C A ，0，另一次为C 'A ，0（为3C A ，0/4），而且均反应掉各自的起始浓度的1/4，所需时间均为3min ，故为一级反应。证明如下： 一级反应 ln （C A ，0/C A ）=kt

对第一次反应，起始浓度为C A ，0，反应到3min 时，A 余下的浓度为3C A ，0/4

代入上式计算 min 3k )C 43

/C ln(0,A 0,A =

移项，整理计算得 1

0,A A min

0959.0C 43C ln min 3/1k -=????????? ??=

对第二次反应 min 3k C 43C ln 0,A '0,A '

=??? ??

移项，整理计算得 1

0,A 0,A min

0959.0C 4343C 43min 3/1k -=????????? ??=

两次计算的k 值相等，说明反应为一级反应。 131 （C ）。

阿累尼乌斯方程：

)T 1

T 1(R E )C 20(k /)C 30(k ln 12a --=??

将数值代入式中计算，得 ln=[k(30℃)/k(20℃)]

=-(81090J ·mol -1)/(8.314J ·k -1·mol -1

)×(1/303.15-1/298.15) =1.097

所以k(30℃)/k(20℃)=2.9967≈3.0

132 （C ）。

本题应首先确定所制得的AgCl 溶胶的胶粒带何种电荷，根据题给数据可知，制备溶胶时是AgNO 3过量，即AgNO 3起稳定剂作用，所得的AgCl 溶胶的胶团结构为 ｛［AgCl ］m ·nAg +·（n-x ）NO 3-｝x+·xNO 3-