水杨醛的制备

8学时

目的

1．学习回流、酸化、萃取、蒸馏的基本方法。

2．熟悉水蒸汽蒸馏操作。

实验原理

水杨醛,化学名称为邻羟基苯甲醛,是一种无色或浅褐色油状液体,有杏仁味沸点196℃,熔点-7℃,闪点76℃。易溶于醇、醚,微溶于水。水杨醛又称邻羟基苯甲醛,是一种用途极广泛的精细化工产品,广泛用于农药、医药、香料、螯合剂、染料中间体等的合成上。在农药方面,卤代水杨醛、水杨醛腙和苯腙都是制备除草剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂等的重要原料,目前正在开发的一种新型杀线虫剂也是用水杨醛为原料与2 -氨基噻唑席夫碱进行合成的;在医药方面,水杨醛可用于制备抗菌药,以及作为生产外消旋垂体促进性腺激素药的中间体和用于生产拟肾上腺素药和抗咳喘药;水杨醛还用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。由水杨醛为原料合成的香豆素,6-苄化香豆素,3-甲基香豆素等已被广泛用于肥皂、洗涤剂、调合香料、糖果和烟草工业;在国外,水杨醛还是合成植物微量营养元素的重要成分;水杨醛还可与多种金属形成螯合剂,广泛应用于石油工业;水杨醛的许多加成物可提高燃料油、汽油和石油的高温稳定性;水杨醛与硝酸反应制得的3 -硝基水杨醛、5 -硝基水杨醛、3 , 5-二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体;水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料;另外,水杨醛及其衍生物是吲哚啉螺苯并吡喃类有机感光材料的原料,并可合成耐久的毛发整理剂,还用于制备多孔塑料及用作塑料的抗氧剂、炼油工业用金属钝化剂等。水杨醛本身也有许多用处,比如,它作为一种增亮剂和均化剂被广泛用于电镀工业;低浓度的水杨醛因具有很强的足以降低细菌活性的能力而常被作为防腐剂用于香精和香料中等。

仪器与药品

有机制备仪、水蒸气发生器、机械搅拌器、苯酚、氯仿、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、乙酸乙酯、硫酸、盐酸、无水硫酸镁

1.回流：

在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的1000ml的三颈瓶中，加入80ml水，80g氢氧化钠，当其完全溶解后，在搅拌下加入25g苯酚溶解2.

9.在25ml水中的溶液，加热至60~65℃，不得析出酚钠沉淀，于30分钟内缓缓滴加60g（40.5ml,0.5mol）三氯甲烷。滴完后，继续搅拌回流1小时，保持反应温度在65~70℃。

水蒸气蒸馏未反应的氯仿，在碱性溶液中蒸馏过量的氯仿。

酸化，冷却后加入稀硫酸酸化呈酸性。

水蒸气蒸馏，蒸出水杨醛，未反应完的苯酚，对羟基苯酚留在残液中。

萃取，流出液分出油层，水层用乙酸乙酯萃取三次，合并油层。

蒸馏，蒸出乙酸乙酯

与饱和亚硫酸氢钠溶液反应，分离水杨醛。搅拌，得到白色加成物，过滤，用10%硫酸分解加成物，分出油层。

干燥，用无水硫酸镁干燥油层，并过滤。

蒸馏，收集195~197℃馏分。

1．100℃附近有一定蒸气压，一般不低于667Pa，若低于此值而又必须进行水蒸气蒸馏时，应采用过热水蒸气。

2．水蒸气蒸馏分离纯化化合物必须不溶或者难溶于水。且与沸水或水蒸气长时

间共存不发生化学反应。