《高分子化学与物理》期末考试题

1、活性自由基聚合五种方法任选3种写机理。

1）原子转移自由基聚合：成分（引发剂、催化剂、配体、单体、溶剂）

2）可逆加成－断裂链转移自由基聚合

+ M t n/L

R X R. + M t n+1X/L

K i+M

+M

R M X + M t n/L R M. + M t n+1X/L Initiation

Propagation R－M n－X + M t n/L R M

n

. + M t n+1X/L

+M K

p

K act

K dact

Scheme 2.　Mechanism of ATRP

NMP

2、活性可控聚合的原理是什么。

活性自由基聚合由于其基本控制原理相同，都是通过建立活性种与休眠种的可逆平衡。

3、活性自由基聚合的特点是什么。

4、RAFT聚合中的阻滞（Retardation）现象

阻滞现象是指在RAFT聚合体系中，加入RAFT试剂后聚合反应速率要比没有RAFT试剂时慢，增加RAFT试剂的浓度会进一步降低聚合反应速率，这是不利的一种情况。按照前述

的RAFT聚合机理，只要能快速发生加成―断裂反应，形成的中间体A和B的寿命较短，那么RAFT试剂的加入不应该显著影响聚合反应的速率，因为加入的RAFT试剂的多少不会影响增长自由基浓度，增长自由基的浓度应由引发―终止平衡反应所控制：

5、文献中报道的产生阻滞现象的原因可能有：

1）.加入RAFT试剂后，降低了聚合过程中的凝胶效应；

2）.在聚合过程中增长自由基与RAFT试剂形成的中间体A和B的分解速率较慢；

3）.最初的RAFT试剂与增长自由基加成后分解形成的再引发自由基R?的引发聚合速率比原来的增长自由基的聚合速率慢；

4）.聚合体系中分解产生的自由基R?和增长自由基有可能和自由基中间体A或者B发生双基终止反应，从而使聚合体系中的增长自由基浓度下降。

6、RAFT体系中的自由基产生方式主要有以下三种：

（1）有机自由基引发剂的分解（常用）：AIBN、BPO、过硫酸酸钾。

（2）通过外加方式引发（如紫外辐照、γ射线辐照和等离子体引发等）；

（3）单体自身热引发。

7、TEMPO调控的自由基聚合速率慢的主要原因是稳定自由基的积累，这是由双基终止和氢转移反应引起的．从机理上讲，改变反应的平衡常数来提高增长自由基的浓度，降低随反应时间而升高的TEMPO的浓度，或适量补充增长自由基数目，都可以起到加速作用．当然，上述方案的前提是要保证TEMPO调控的自由基聚合的“活性”特征和窄的产物分子量分布。两种提高聚合速率的方法：

1 添加有机酸，还原剂等。

2 有持续引发的体系：该种方法是基于持续不断地补充因双基终止而减少的增长自由基．关键是自由基的补充应当是可控的，才能明显提高聚合速率，又使分子量分布保持在较窄的水平。