高分子化学期末考试
高分子化学期末考试
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1. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为：缩聚反应、加聚反应。按聚合机理聚合反应可分为：连锁聚合、逐步聚合。
2、聚乙烯的结构单元为，此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节。
无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中Tg是：玻璃化温度；Tf是：黏流温度。而在结晶高聚物中Tm是：熔点。玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。
25、从聚合机理看，PS属于连锁聚合，尼龙—66属于逐步聚合，此外还有加成反应和开环聚合，前者如聚氯乙烯，后者如聚环氧乙烷。
26、单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯只能进行自由基聚合，异丁
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烯只能进行阳离子聚合，丙烯可选择配位聚合，而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
27、由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以采用自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合得到聚合物。
28、自由基聚合规律是转化率随时间而增高，延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关，延长反应时间是为了提高聚合度。
29、引发剂引发自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，可以降低（升高或降低）聚合温度，或_降低（升高或降低）引发剂浓度。
30、在自由基聚合和缩聚反应中，分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。
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31、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择引发剂引发剂
32、引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。
33、引发剂损耗原因：诱导分解、笼蔽效应。
34、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响。
35、自动加速现象主要是玻璃化温度增加引起的，又称为粘流温度；加速的原因可以由链终止受熔点控制来解释。
36、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为增加延长。
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37、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素
38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率自动加速这种现象又称为凝胶效应，产生这种现象的原因是体系年度增大。
39、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象，而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象（均填需要/不需要）
40、自由基聚合体系中“双基终止”是指偶合、和歧化。
41、自由基的链终止反应中，温度对其有很大影响，低温有利于______高温有利于_______。
42、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范围广，聚合条件温和，可以合成无规，嵌段，接枝，星形和梯度共聚物。
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43、在自由基聚合中，随反应时间的增加，转化率增大，而分子量增大；在缩聚反应中，随反应时间的增加，转化率不变，而分子量增大。
44、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为无规、交替、嵌段和接枝。
45、聚苯乙烯是偶合终止、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化终止、聚氯乙烯是向单体转移终止
答案：
1. 缩聚反应、加聚反应连锁聚合反应、逐步聚合反应
2. ，单体单元、重复单元、链节
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玻璃化转变温度、粘流温度、熔点
玻璃化温度、熔点
25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷
26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合
27、自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合
28、增高、转化率、无关、提高聚合度
29、降低、降低
30、单体的转化率、和反应程度
31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性
32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能
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33、诱导分解、笼蔽效应
34、等活性理论、稳态假设
35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点
36、[M·]增加，τ延长
37、引发剂、温度
38.自动加速现象凝胶效应体系粘度增大终止反应受扩散变慢所控制；
39、不需要、需要
40、偶合终止、和歧化终止
41、偶合终止、歧化终止
42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度
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43、增大、增大、不变、增大
44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物
45、偶合、歧化、_向单体转移
14.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是（C）
A、CH3CH=C(CN)COOR
B、CH2=CH-CH3
C、CF2=CF2
D、CH2=C(C6H5)2
15.自由基聚合反应中，乙烯基单体活性的大小顺序是（A ）
A．苯乙烯〉丙烯酸〉氯乙烯 B.氯乙烯〉苯乙烯〉丙烯酸
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C. 丙烯酸〉苯乙烯〉氯乙烯
D.氯乙烯〉丙烯酸〉苯乙烯
16.下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应（B）
A．CH2=CH2 B．CH2=CHOCH3 C．CH2=CHCl D．CH2=CHNO2
18.能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是( B )
A.丙烯腈
B.α—甲基苯乙烯
C.烷基乙烯基醚
D.乙烯
19.下列因素不能使聚合热降低的是（C）
A．取代基的位阻效应B．共轭效应
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C．带上电负性强的取代基D．溶剂化
20.温度对某些自由基聚合体系的反应速率和相对分子质量的影响较小是因为( C )
A 反应是放热反应
B 反应是吸热反应
C 引发剂分解活化能低
D 聚合热小
21.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（D）转移的速率常数
A溶剂B引发剂C聚合物D单体
22.以下引发剂中不属于油溶性的为（C）
A. AIBN
B.BPO
C.过硫酸钾D,ABVN
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23.过硫酸钾引发剂属于(B)
A、氧化还原引发剂
B、水溶性引发剂
C、油溶性引发剂
D、阴离子引发剂
29.甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于（B）所致。
A、链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大
B、长链自由基运动受阻, 使终止速率常数kt值明显减小
C、增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数kt值的减小
D、时间的延长
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31.在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（D）
A双基终止B单基终止C初级终止D扩散控制终止32.凝胶效应现象就是（A）
A凝胶化B自动加速效应C凝固化D胶体化
33.下列关于链转移叙述错误的是( C)
A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移
B、链转移结果，自由基数目不变，聚合速率可能变可能不变
C、随着温度升高，链转移速率常数减小，链增长速率常数增加
34.以下物质作为溶剂，链转移常数最大的是（C）
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A 苯 B.甲苯 C.乙苯 D.异丙苯
35.在聚氯乙稀的聚合中，PVC的聚合度主要取决于向（A）的链转移常数
A.单体
B.引发剂
C.溶剂
D.瓶壁
36.以下不属于加成型阻聚剂的是（D）
A.苯醌
B.芳胺
C.硝基化合物
D.氧
37.苯醌是常用的分子型阻聚剂，一般用单体的百分之几就能达到阻聚效果（D）
A．1.0%一0.5% B．1.0%一2.0% C．2.0%一5.0% D．0.1%一0.001% 38.下列哪种物质不是高效阻聚剂（A）
A．硝基苯B．苯醌C．FeCl3 D．O2
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39.下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是(B )
A、链引发速率是控制总聚合速率的关键
B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成
C、延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小。
D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止
聚合上限温度：单体浓度为1mol·L-1时的聚合平衡温度
笼闭效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼子”里一样，笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后，才能引发单体聚合
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引发剂半衰期：引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。
引发剂效率：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。
诱导分解：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
自动加速效应：又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。
S形聚合：采用低活性引发剂聚合时，初期慢，表示正常速率，中期加速，
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是凝胶效应超过正常速率的结果，后期转慢，玻璃化效应产生影响，凝胶效应和正常聚合都在减慢。
动力学链长：一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目
链转移反应：链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。
向单体转移常数：链自由基向单体转移反应的速率常数与链增长反应
速率常数的比值，谓之。表征链自由基向单体转移的难易程度。歧化终止：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧
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化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
链增长反应：活性单体(或单体自由基)与更多的单体加成,形成含有更多结构单元的活性增长链的反应。
阻聚剂：某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
缓聚剂：使部分自由基失活或使自由基活性衰减，从而降低聚合速率的试剂。
PMMA是聚酯类聚合物。错
异戊二烯只能进行自由基聚合和阴离子聚合。错
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三取代或四取代的乙烯一般不能聚合，故四氟乙烯很难聚合。错
自由基激活性越强，单体活性越弱对
偶氮二异丁腈（AIBN）是油溶性的引发剂，它分解后形成的异丁腈自由基是碳自由基，缺乏脱氢能力，因此不能作接枝聚合的引发剂。对
自由基聚合中，低温聚合有利于偶合终止。对
在推导自由基反应微观动力学方程时，作了哪些基本假定？
在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定：
1.等活性假定，即链自由基的活性与链长无关；
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