检索作业

综述作业

三、检索结果

1.篇名：过渡金属催化原子转移自由基聚合反应合成窄分散性聚苯乙烯

文献来源：江苏石油化工学院学报 1998.6 第10卷第2期

作者：蒋必彪吴爱民陈庆金立维( 江苏石油化工学院材料工程系, 常州213016)

摘要：以2- 氯代丙酸乙酯( 2- EPN Cl) , 2. 2! - 联吡啶( BPY) 和氯化亚铜组成过渡金属催化络合引发体系。对其引发苯乙烯进行原子转移自由基聚合反应(ATFRP) 进行了初步研究, 考察了引发剂组成对聚合反应及聚合产物分子量和分子量分布的影响, 采用核磁共振仪和凝胶渗透色谱仪对聚合物结构和聚合物分子量及聚合物分子量分布进行了表征分析。实验结果表明: 在常规自由基聚合反应条件下, 采用适当的引发剂配比, 聚合反应表现出较好的活性聚合反应行为, 聚合物分子量与单体转化率之间存在较好的线性关系, 而且与理论计算值比较接近, 聚合物分子量分布指数可达1. 2 左右。初步研究结果表明:过渡金属催化原子转移自由基聚合反应是一种有效的可控自由基聚合反应。

2.篇名：水杨醛亚胺型过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展

文献来源：石油与天然气化工 2009

作者：赵权江1任永杰2

(1. 大庆联谊石化股份有限公司 2. 大庆油田有限责任公司呼伦贝尔分公司)

摘要：本文对新型的单活性中心水杨醛亚胺过渡金属络合物烯烃聚合催化剂的结构、合成方法和性能等做了较详尽的评述。这种催化剂具有催化活性高、合成简单、成本低等特点,具有潜在的工业应用价值。

3.篇名：后过渡金属烯烃聚合均相催化剂的负载化研究进展

文献来源：西安石油大学学报(自然科学版) 2010.9

作者：苏碧云1, 杨鹏辉1, 刘祥1, 李谦定2

( 1. 西安石油大学化学化工学院, 陕西西安710065; 2. 西安石油大学继续教育学院, 陕西西安710065 )

摘要: 综述了后过渡金属烯烃聚合均相催化剂的负载化研究进展. 将高活性的后过渡金属均相催化剂负载于S iO2、A l2O3、MgC l2、聚硅氧烷、聚苯乙烯、环糊精等无机和有机载体材料上, 所形成的负载催化剂一方面能够充分利用现有的烯烃多相聚合工业化装置(淤浆和气相聚合) , 另一方面能够发挥均相催化剂高活性的优点. 近年来, 后过渡金属均相催化剂的负载化日益引起学术界和工业界的重视, 具有广阔的发展前景.

4.篇名：非茂过渡金属催化剂催化烯烃活性聚合

文献来源：中山大学研究生学刊( 自然科学、医学版) 2008

作者：宋科明(中山大学高分子研究所, 广州510275)

摘要: 综述了非茂单活性中心过渡金属催化剂在催化烯烃配位活性聚合领域里近年来的研究进展, 重点介绍了能够催化烯烃活性聚合的前过渡金属TiZr及后过渡金属Ni Pd, Co的催化剂的结构及催化烯烃活性聚合的特点。同时, 也对非茂过渡金属催化剂能够催化烯烃活性聚合的原因做了一定的探讨。

5．篇名：烯烃配位聚合非茂前过渡金属催化剂研究进展

文献来源：化工进展 2005年第24卷第11期

张晓帆1 , 2 胡友良1

(1 中国科学院化学研究所, 高分子科学与材料联合实验室, 工程塑料重点实验室, 北京100080 ;2 中国科学院研究生院, 北京100039)

摘要介绍了非茂前过渡金属催化剂作为高效烯烃聚合催化剂的发展和应用情况。根据催化剂中配位原子的性质将非茂前过渡金属催化剂分为配位原子为N、配位原子为O、配位原子为N 和O 的三大类进行讨论。重点评述了配体空间结构和电性能对催化活性及聚合物性能的影响。

6.篇名：后过渡金属配合物催化乙烯齐聚与聚合的研究进展

文献来源：化学进展2005年3月第17 卷第2 期

作者：张闻张文娟孙文华

(中国科学院化学研究所中国科学院工程塑料重点实验室北京100080)

摘要：后过渡金属配合物催化乙烯齐聚和聚合研究,不仅拓展了后过渡金属配合物的应用,而且为探求烯烃聚合催化剂提供了新机遇,成为当前催化研究中的热点课题。本文综述了后过渡金属铁、钴、镍配合物催化乙烯齐聚和聚合的国内外最新研究进展。

7.篇名：多氮螯合配位后过渡金属络合物烯烃聚合催化剂

文献来源：化学进展2001年3 月第13 卷第2 期

作者：王梅钱明星何仁

(大连理工大学碳资源综合利用开放实验室大连116012)

摘要：A2二亚胺镍、钯络合物和吡啶二亚胺铁、钴络合物是近几年来发现的新一代烯烃均相聚合后过渡金属催化剂。这类催化剂具有活性高、选择性易调变、聚合物性质可控制的特点, 尤其是对官能团中的杂原子的稳定性方面优于前过渡金属催化剂。本文将近年来的有关报道归纳为4 个方面进行评述: 络合物的合成和结构; 配体结构因素对络合物催化性能的影响; 催化烯烃高聚、齐聚和共聚以及催化反应机理。

8.篇名：后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展

文献来源：化工生产与技术2010 年第17 卷第5 期

作者：宋文君1 孙俊龙2（1.东北石油大学化学化工学院，163318；

2.大庆石化公司化肥厂，163714：黑龙江大庆）

摘要：叙述了近几年α,α′-二亚胺配体的后过渡烯烃聚合催化剂的研究近况，及关于此类

催化剂负载化的最新研究成果。具有α,α′-二亚胺配体的后过渡金属催化剂备受关注，这

类催化剂是具有高活性的单活性中心催化剂，有良好的分子剪裁性，可以在分子层次上

实现烯烃聚合的分子设计与组装。

9．篇名：过渡金属催化烯烃聚合

文献来源：高分子材料科学与工程2006.5 第22 卷第3 期

作者：陈正军(中国科学院研究生院长春应用化学研究所, 吉林长春130022)

摘要: 论述了烯烃聚合催化剂的发展更新过程, 催化聚合的过程。涉及配位聚合的链增长机理、单体几种可能的插入模式及聚合的立构控制方式、链转移或链终止机理以及可能存在的催化活性中心的失活过程。对于过渡金属催化烯烃聚合的理解有助于催化剂设计的理性化。

10.篇名：Functionalized Silicone Nanospheres: Synthesis, Transition MetalImmobilization, and Catalytic Applications（功能化硅纳米球：合成，过渡金属及催化作用）

文献来源：Chem. Mater. 2009, 21, 174–185

作者：Christopher A. Bradley, Benjamin D. Yuhas, Meredith J. McMurdo, and T. Don Tilley Department of Chemistry, Uni V ersity of California at Berkeley, Berkeley, California 94720, and the Chemical Sciences Di V ision, Lawrence Berkeley National Laboratory, 1 Cyclotron Road,

Berkeley, California 94720

Recei V ed July 3, 2008. Re V ised Manuscript Recei V ed September 9, 2008

摘要：Palladium(0) immobilization on phosphine-substituted nanospheresalso results in a random distribution of the transition metal throughout the particles. Nanospheres containingmultiple acid/base functionalities were also prepared, and these demonstrate functional group cooperativitybased on enhanced conversions in the base-catalyzed Henry reaction, relative to nanosphere catalystscontaining

only basic groups. The diversity of functional groups that may be incorporated into the spheressuggests that these materials hold considerable promise as ligand supports and catalysts.（钯（0）固定化膦取代纳米球导致整个过渡金属颗粒随机分布。相对于只包含基本官能团纳米微球催化剂，含纳米微球具有多酸/碱功能，这些官能团共同作用于在碱催化Henry反应增强的转换。这些多样化的官能团纳入领域的可能表明：这些材料有相当大的希望作为配体的载体和催化剂。）

四、综述

1.简要介绍检索到每篇文献的主要内容（主要观点或技术或研究方法及其效果，外文文献要用中文介绍）

文献1主要研究了过渡金属催化原子转移自由基聚合反应。采用核磁共振仪和凝胶渗透

色谱仪对聚合物结构和聚合物分子量及聚合物分子量分布进行了表征分析。实验结果表明: 在常规自由基聚合反应条件下, 采用适当的引发剂配比, 聚合反应表现出较好的活性聚合反应行为, 聚合物分子量与单体转化率之间存在较好的线性关系, 而且与理论计算值比较接近, 聚合物分子量分布指数可达1. 2 左右。初步研究结果表明:过渡金属催化原子转移自由基聚合反应是一种有效的可控自由基聚合反应。

文献2主要对新型的单活性中心水杨醛亚胺过渡金属络合物烯烃聚合催化剂的结构、合成方法和性能等做了较详尽的评述。这种催化剂具有催化活性高、合成简单、成本低等特点,具有潜在的工业应用价值。

文献3综述了后过渡金属烯烃聚合均相催化剂的负载化研究进展. 将高活性的后过渡金属均相催化剂负载于S iO2、A l2O3、MgC l2、聚硅氧烷、聚苯乙烯、环糊精等无机和有机载体材料上, 所形成的负载催化剂一方面能够充分利用现有的烯烃多相聚合工业化装置(淤浆和气相聚合) , 另一方面能够发挥均相催化剂高活性的优点.

文献4综述了非茂单活性中心过渡金属催化剂在催化烯烃配位活性聚合领域里近年来的研究进展, 重点介绍了能够催化烯烃活性聚合的前过渡金属TiZr及后过渡金属Ni Pd, Co的催化剂的结构及催化烯烃活性聚合的特点。同时, 也对非茂过渡金属催化剂能够催化烯烃活性聚合的原因做了一定的探讨。

文献5主要介绍了非茂前过渡金属催化剂作为高效烯烃聚合催化剂的发展和应用情况。根据催化剂中配位原子的性质将非茂前过渡金属催化剂分为配位原子为N、配位原子为O、配位原子为N 和O 的三大类进行讨论。重点评述了配体空间结构和电性能对催化活性及聚合物性能的影响。

文献6综述了后过渡金属铁、钴、镍配合物催化乙烯齐聚和聚合的国内外最新研究进展。后过渡金属配合物催化乙烯齐聚和聚合研究,不仅拓展了后过渡金属配合物的应用,而且为探求烯烃聚合催化剂提供了新机遇,成为当前催化研究中的热点课题。

文献7将近年来的有关报道归纳为4 个方面进行评述: 络合物的合成和结构; 配体结构因素对络合物催化性能的影响; 催化烯烃高聚、齐聚和共聚以及催化反应机理。A2二亚胺镍、钯络合物和吡啶二亚胺铁、钴络合物是近几年来发现的新一代烯烃均相聚合后过渡金属催化剂。这类催化剂具有活性高、选择性易调变、聚合物性质可控制的特点, 尤其是对官能团中的杂原子的稳定性方面优于前过渡金属催化剂。

文献8叙述了近几年α,α′-二亚胺配体的后过渡烯烃聚合催化剂的研究近况，及关于此类催化剂负载化的最新研究成果。具有α,α′-二亚胺配体的后过渡金属催化剂备受关注，这类催化剂是具有高活性的单活性中心催化剂，有良好的分子剪裁性，可以在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。

文献9论述了烯烃聚合催化剂的发展更新过程, 催化聚合的过程。涉及配位聚合的链增

长机理、单体几种可能的插入模式及聚合的立构控制方式、链转移或链终止机理以及可能存在的催化活性中心的失活过程。对于过渡金属催化烯烃聚合的理解有助于催化剂设计的理性化。

文献10主要介绍了纳米微球催化剂，含纳米微球具有多酸/碱功能，这些官能团共同作用于在碱催化Henry反应增强的转换。

2.综合以上文献，介绍该课题的意义、国内外研究现状和研究发展趋势。

（1）该课题研究的意义

几十年来聚烯烃工业技术进展很大程度上得益于催化剂的进步，催化剂的活性明显提高，活性中心的控制手段明显改进，催化剂对于聚烯烃树脂的微观和宏观结构都有重要影响，这些结构又决定了在目标应用中的产品性能。催化剂只占制造成本很小的一部分，一般只占聚合物销售额的1%～2%，但对聚合物的市场价值却有重大的影响。

（2）目前国内外研究现状

根据文献1，过渡金属催化原子转移自由基聚合反应是一种有效的可控自由基聚合反应。根据文献7，研究从茂金属催化剂向非茂多齿配体金属催化剂发展的主要目的在于寻求来源充足、稳定、易于被化学修饰的催化剂, 除此之外, 相对茂金属催化剂而言, 如果聚合物的微结构受控于催化剂的微结构(溶液中) , 那么非茂多齿配位催化剂也能达到同样的目的。聚烯烃由于其种类、结构及性能的多样性引起工业和学术界的强烈关注与投入, 以过渡金属化合物为基础的催化聚合相对于其它聚合过程具有突出的优点。根据文献4，前过渡非茂体系最早能够室温下催化烯烃活性聚合的催化剂是McConv ille的研究组报道的二元胺类配体的T i系催化剂。中国科学院长春应用化学研究所的李悦生等所开发的新型双β- 酮胺类型的T i系催化剂11a在室温下以MMAO 为助催剂, 能够高活性催化乙烯均聚, 乙烯降冰片烯共聚以及乙烯和环戊烯共聚得到半活性聚合的产物。根据文献7，具有α,α′-二亚胺配体的后过渡金属催化剂备受关注，这类催化剂是具有高活性的单活性中心催化剂，有良好的分子剪裁性，可以在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。根据文献3，将高活性的后过渡金属均相催化剂负载于S iO2、A l2O3、MgC l2、聚硅氧烷、聚苯乙烯、环糊精等无机和有机载体材料上, 所形成的负载催化剂一方面能够充分利用现有的烯烃多相聚合工业化装置(淤浆和气相聚合) , 另一方面能够发挥均相催化剂高活性的优点.

所以，目前国内外的研究基本在后过渡金属催化剂的活性最大化研究上。

（3）课题研究发展趋势

根据文献3，对于后过渡金属烯烃聚合均相催化剂的负载化, 由于它既可发挥均相催化剂的优势, 又具有多相催化剂的优点, 因此受到了众多研究者的关注, 最近几年也涌现出了一些较好的研究成果. 但由于后过渡金属烯烃聚合均相催化剂的出现和发展仅经历了不到20 a的时间, 故此类催化剂的负载化研究也尚处于起步阶段. Z- N和茂金属催化体系的负载方法对于后过渡金属催化体系的负载具有一定的参考,但各类催化体系之间的差异使载体材料的选用也存在许多不同. 目前文献所报道的后过渡金属均相催化剂的负载所用的方法基本上是借鉴茂金属负载的方法, 所用载体多为单一的无机载体和有机载体, 对复合载体催化剂的报道较少.从上述分析可知, 已有的研究还远未覆盖整个领域, 这为我们提供了一个广阔的研发空间, 其中开发具有新颖结构的、适用于后过渡金属催化剂的载体种类及适宜的负载方法将成为一项重要的研究课题.