6课后习题
6课后习题
6-6
2Br
CH 3O
CH 3
CONH
6-8 以苯或甲苯为原料合成下列化合物： 1）间溴硝基苯2）间硝基苯乙酮 3）环己基环己烷 4）邻溴苯磺酸 4）间氯苯磺酸 6）2-溴-4-硝基甲苯 7）对氯苯乙烯 8）苯乙醇 9）苯甲醇10）对硝基苯甲酸 6-8
浓H 浓HNO 2Fe
T.M.
1)
2）
浓H SO 浓HNO T.M.
CH COCl Al Cl
3)
T.M.
H 2Ni
h 2
Al Cl H Ni
4)
T.M.
2浓H SO
5)
T.M.
浓H Fe
2
6)
T.M.
CH 3
浓H SO 2Fe
7)
T.M.
22Al 3Cl 3
Fe
2NBS
Cl
Br KOH C 2H 5OH
8)
T.M.
2233
NBS
KOH C 2H 5OH
26
22OH -
9)
T.M.
NBS
CH 3
Br
NaCO 3H 2O
浓H SO 浓HNO T.M.
CH 3
4H +
10）
7-9
1）甲基环丙烷 2）CH 2ICH 2CHICH 3
CH 2CH 2
2
2
KOH 25CH 2CHCl
KOH C 2H 5OH
CH 2CCl 2
3)
4）Cl 2, hv ；Cl 2 + H 2O ；KI/丙酮 7-11
T.M.
1)
Br
CN
KOH C 2H 5OH
KOH
C 2H 5OH
2)
T.M.
CH 2OH PBr 3
Li CuI
CH 2( )2CuLi
3
3)
CH 3
NaOH
H O T.M.
4)
T.M.
HBr
干醚
2
T.M.
5)
NBS KOH 25NBS
KOH 25
6)CH 3CH 2Br
Mg 干醚
(1) CO 3+
CH 3CH 2CO 2H
CH 3CH 2Br
干醚
323CH 2CH 2CH 3
7)
NBS
Mg 干醚
Br
CH 3I
KOH C 2H 5OH
8-6 给出下列各个反应的过程：
6)
H +
123
1'2'O Claisen 重排
O
1231'
2'
3'H
OH
OH
+
O CH 3
H
+
H +
O
3
8-7 给出下列反应产物或中间体结构：
22
C 4H 9Br
3
3
O 2
SO 2Cl SH CH 3O CH 2OCH 3
+?
CH 3CH 2CH 2OH Hg(CF 3CO 2)2
NaBH 4
+HI ?
?
PhSO 3Cl ?
1)
3)
2)
4)
5)7)
1
26)
3
227C 5H 8O 3
C 6H 10O 3
C 5H 12O 2
33+
3+
4
3+
33
4
5
+
2H 5
?
8-7
1)
CH 3 + CH 3I
HO
2）
C 4H 9
S
NH 2NH 2
+
3)
OSO 2Ph
4)Ph
S OH O Ph
S OH
O
O
5)
O
6)
SH
SC 2H 5
25OH -
NaHS 7） 3 CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 2OH ， 4
CH 3COCH 2CH 2
5
CH 3COCH 2CH 2 9-3
1)
2)3)
4)
5)OH
O
O
CHO CH 2OH
H
3
HO CN
HO
HO
CH 3
CH 3R C R'O
+
9-6
O 22OH -，
1)
O
CH 3
HO
24H 2Ni
CH 3
CH 3Li 3+
O
O
Ph
PhMgBr 3+
Cu Cl O
HCN
O
CN
3+
O
COOH
2)
O CH 3MgI H 3O +
CH 3
HO
浓H 2SO 4CH O
O
H 2Ni
浓H 2SO 44
OH
3+24
Ph
2622
OH -Ph
O Ph or ( )
Ph
( )PCC Ph
3)
NaBH 4PBr
3
2Br Mg 干醚HCHO 3
+PCC
CH 2CHO
CHO 33+
O
HN H 2O N
4)14CH 3OH
PCC H 14
253+
CH 3CH 214CH 2OH 24CH 3CH 14CH
2
3+H 14
CHO 314CH 2PBr 3
Mg HCHO 3+
314CH 2CH 224314CH CH 2CH 3MgI 14CH 3
OH PBr 3
Mg 干醚
O
H 3O +14
CH 3CH 2CH 2OH 24CH 3CH CH 2
5)(2)C 2H 5OH/干HCl ，NaBH 4，H 3O +(1)NaBH 4(5)Li/ NH 3(l)
(6)LiAlH 4
(4)NH 2OH
KMnO 4/H +，HOCH 2CH 2OH/干HCl ，LiAlH 4，H 3O +(3)
10-5 指出：
1） 对甲基苯甲酸与下列试剂的反应产物 （1）BH 3、H 3O +（2） NBS （3）①CH 3MgBr 、②H 3O +（4）KMnO 4、H 3O + （5）①LiAlH 4、②H 3O + 2）下列各步反应中所用的试剂：
Br CO 2H
CHO
a,b
c
d e
f
10-5
1)
B H3+
COOH
3CH2OH
CH3
COOH
CH3
NBS
COOH
2Br
COOH
3
COOH
333+ CH4
COOMgBr
3
+
COOH
CH3
H3O+
KMnO4
COOH
COOH
H3O+
COOH
3
4
CH2OH
CH3
2) a, b HBr/ROOR c（1）NaCN，（2）H3O+ d LiAlH4 e PCC f Zn-Hg/HCl