粗苯加氢精制节能技术的应用

粗苯工艺流程

1.装置概况及工艺过程 1.1装置概况粗苯加氢装置由制氢、加氢精制、萃取蒸馏、酸性水处理、酸性气处理、公用工程系统等单元组成。年处理焦化粗苯原料10万吨。其主要工艺过程是将粗苯原料经过脱重组分塔脱除C9以上重组分后经两级加氢处理（预加氢和加氢净化）。原料通过预反应器催化剂床层逆流向上，使双烯烃、苯乙烯、二硫化碳进行加氢脱除和双烯饱和，再通过主反应器催化剂床层进行加氢处理，使烯烃发生饱和反应生成饱和烃。硫、氧、氮等化合物被加氢转化烃类、硫化氢、水及铵盐被脱除，芳烃转化被抑制。处理后的物料经稳定塔除去溶解于物料中的硫化氢后进入萃取蒸馏系统。在环丁砜的作用下将芳烃和非芳烃分离。分离出的混合芳烃经苯塔、甲苯塔、二甲苯塔精馏分离，生产纯度极高的苯、甲苯、混合二甲苯产品及少量的C8—、C8+溶剂油。生产过程中产生的酸性水经酸性水汽提处理后送至污水处理厂，酸性气经酸性气处理装置脱除硫化氢制取硫磺。 1.2工艺流程简述 1.2.1加氢工艺流程自罐区泵送来的焦化粗苯原料经过滤器FT-1101/A、B，再经主反应产物/脱重组分塔进料换热器E-1101（管程）换热后入脱重组分塔C-1101，在塔内进行轻、重组分分离，塔顶汽相经脱重组分塔顶冷却器E-1102（壳程）冷凝冷却后进入塔顶回流罐V-1101，不凝气经真空机组排放至火炬燃烧。液体经脱重塔回流泵P-1101/A、B加压后部分回流，部分送入加氢进料缓冲罐V-1102。塔底重苯经塔底泵P-1103/A、B 加压后送入脱重组份塔底冷凝器E-1104（管程）冷却后送往罐区。脱重塔底设两台再沸器E-1103/A、B和两台塔底循环泵P-1102/A、B 强制循环。再沸器热源采用导热油。为防止物料聚合结焦在脱重塔进料线注入阻聚剂。加氢进料缓冲罐V-1102的轻苯经反应进料泵P-1104/A、B 加压后入轻苯预热器E-1105（管程）预热后与K-1101/A、B送来的循环氢气混合后依次进入轻苯蒸发器E-1106/A、B、C（管程），在轻苯蒸发器内被加热蒸发的轻苯和

国内焦化粗苯加工发展趋势

２００６年１月第３７卷第ｊ期，堂。氇。盅。‰三。３５国内焦化粗苯加工发展趋势吕国志叶煌（中冶焦耐工程技术有限公司，鞍山ＩＪ４００２）摘要：分析了我国焦化粗苯的加工现状，结台苯类产品的市场情况和粗苯的来源，对粗苯加工技术与粗苯加（的发展趋势进行了评述。经比较认为，低温加氢技术有明显的优势，比较适合中国国情。关键词：粗苯加工低温加氢发展趋势中图分类号：ＴＱ５２２．６２文献标识码：Ａ文章编号：１００１—３７０９（２００６）ｏｌ一００３５—０４ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＴｅｎｄｅｎｃｙｏｎＤｏｍｅｓｔｉｃＣｏｋｉｎｇＣｒｕｄｅＢｅｎｚｏｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＬｕＧｕｏｚｌｌｉＹｅＨｕａｎｇ（ＡＣＲＥＣｏｋｉ”ｇ＆Ｒｅ矗∞￡ｏ巧ＥⅡ画ｎｅｅｄ“ｇＣｏｎｓｕｌｔｉ“ｇｃｏｒｐ．，Ｍｃｃ，Ａｎｓｈａｎ１】４００２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈ８ｐｒｅｓｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｃｏｋｉ“ｇｃｎｌ山ｂｅｎｉｏｌｐｒｏｃｅｓｓｉ“ｇｉｎＣｈｉｎａｉｓａｎａｌｙｚｅｄ．ＩｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｊｔｈｔｈｅｍａｒｋｅｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｃｎＩｄｅｂｅｎｚｏｌｐｍｄｕｃｔｓａｎｄｓｏｕｒｃｅｏｆｃｎｌｄｅｂｅｎｚ０１，ｃｒｕｄｅｂｅｎ∞ｌｐｒｏｃｅｓｓｉ”ｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａ１１ｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｅｎｄｅｎ。ｙｏｆｃｒｕｄｅｂｅｎｚ０１ｐｍｃｅｓｓｉ“ｇａｒｅｄｅｓｃ曲ｅｄ．Ｂｙｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ，ｉｔｉｓｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｔｈａｔｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈｙｄｍ～ｒｅ矗ｎｉ“ｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｈａｓｏｂｖｉｏｕｓａｄｖａｎｔａｇｅａｎｄｉｓｍｏｒｅｓｕｉｔａｂｌｅｔ０Ｃｈｉｎａ’ｓｎａｔｉｏｎａｌｓｉｔｕａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＣｒＬｌｄｅｂｅｎｚｏｌｐｒｏｃｅｓｓｉ“ｇＬｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈｙｄｍ—ｒｅｎｎｉ“ｇＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｅｎｄｅｌｌｃｙ１苯类产品的用途２苯类产品市场状况纯苯是重要的基本有机化工原料，广泛用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶，并是染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。甲苯是最基本的有机化工原料和溶剂，可以生产苯甲酸、甲苯二异氰酸脂、氯化甲苯、甲酚和对甲苯磺酸等多种化工产品。这些化工产品是制造合成纤维、合成橡胶、炸药、塑料、医药、染料和油漆等的原料，也可用作溶剂和汽油添加剂。二甲苯也是最基本的有机化工原料。混合二甲苯主要用作溶剂和汽油添加剂，邻二甲苯用于制造苯酐、染料、农药和医药等化工产品，间二甲苯用于制造苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等有机化工产品。这些产品是生产染料、医药和香料的原料，对二甲苯主要用于生产聚酯树脂和涤纶纤维的原料，也用作农药和染料的原料。收稿日期：２００５—０７—０６作者简介：吕国志（１９６５一），男，高级工程师２．１纯苯市场状况目前世界上生产苯有以下几种生产路线：催化重整、汽油裂解、甲苯歧化、甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）以及从焦炉轻油和煤焦油中得到苯。其中催化重整、汽油裂解各占３８％，甲苯歧化占１３％，甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）占６％，轻油和煤焦油中提取占５％。２０００年世界苯的消费中，５０％用于乙苯生产，２０％用于异丙苯生产，其余主要由环己烷和硝基苯所消费，其他衍生物还有烷基苯、马来酸酐和氯苯。目前世界苯的生产能力约为４７００万ｔ，产量为３５００万【。世界苯的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。美国是世界上苯产量和消费量最大的国家，日本位于世界第二。根据目前各国的在建和扩建计划，预计２０ｌｏ年，世界苯的生产能力和产量将分别达到５６００万ｔ和４５００万ｔ，

粗苯加工工艺流程图

第一节粗苯精制苯基本原理精苯车间加工的原料是外购粗苯和轻苯。其主要组分是苯及同系物、苯、甲苯、二甲苯等占80％—95％，此外还有脂肪烃、环烷烃、不饱合化合物以及少量硫化物、吡啶碱类、酸类如洗油的低沸点馏份。粗苯的各种主要组份皆在180℃前馏出。由于粗苯、轻苯是一种比较复杂的混合物，故其本身用途不大、但经加工以后所得的多和纯产品的却是重要的化工原料，具有很高的经济价值。粗苯精制的目的在于获得尽可能多的苯族纯产品，同时对其它组份尽可能加以综合得用。（一）硫酸洗涤净化法基本原理粗苯中含有5—12％的不饱合化合物及其它杂质，并主要分布在14℃以后和79℃以前馏出物中。粗苯经两苯塔是除去140℃以后重苯中的不饱合化合物，以获得轻苯和重苯两种产品。轻苯初馏的目的是切除79℃以前不饱合化合物及二硫化碳。所得混合馏份还含有与苯族产品沸点相接近不饱合化合物及硫化物杂质，可以采用化学方法加以净化。 1、经常使用的是硫酸洗涤净化法，其主要化学方法如下： (1)不饱合化合物的聚合反应不饱合化合物在硫酸作用下很容易发生聚合反应，低沸点化合物易生成粘度大，不溶于混合份及硫酸的极深度的聚合物。引起化合物的夹带损失。所以必须先经过初馏除去低沸点不饱合化合物。高沸点不饱合化合物聚合程度较差，一般只生成可溶混合份的二聚物，三聚物。 (2)加成反应硫酸各不饱合化合物还能生成酸式脂和中式脂，前者溶于硫酸中，后者溶于混合份中。低沸点不饱合化合物与硫酸生成中性脂，在吹苯中，中性脂加热分解，放出腐蚀设备的酸性物质，故初馏时尽可能地把低沸点物质清除。（3）清除噻吩反应噻吩在浓硫酸的催化作用下能和高沸点不饱合化合物共聚生成溶于混合物的共聚物，反应迅速完全，噻吩还能直接溶于硫酸中，但溶解速度很慢。（4）苯族烃和不和化合物共聚反应苯族烃在浓酸的催化作用下和不饱合化合物发生共聚反应生成能溶解于混合物的共聚物。（5）苯族烃的磺化反应苯族烃与浓硫酸作用能发生磺化反应而造成苯族烃的损失。 2、影响硫酸洗涤的方要因素（1）反应温度最适宜的反应温度为35—45℃，温度过低反应缓慢而达不到净化要求，温度过高苯族烃磺化反应以及不饱合化合物的共聚反应加剧，因而使苯族烃损失增加。（2）硫酸浓度硫酸浓度过低达不到净化要求，浓度过高磺化反应加剧，苯族烃损失增加，因此先择较适宜的硫酸浓度为93—95％。（3）硫酸和混合份的比例在保证洗涤质量要求的前提下，酸油比例愈小愈好。不仅降低酸耗，而且可以减轻苯族烃的磺化反应。（4）反应时间酸洗净化反应所需时间与反应温度、硫酸浓度、酸油化、搅拌合程度等因素有关。一般反应时间为十分左右，时间过短，反应效果差，势必增加酸耗，时间过长，磺化反应加剧，苯族烃损失增加，所以反应器必须立即加水，使浓硫酸反应终止。

2018年粗苯精制行业分析报告

2018年粗苯精制行业分析报告 2018年11月

目录一、行业管理体制、主要法规及政策 (4) 1、行业主管部门及相关组织 (4) 2、行业相关法律法规、经济政策 (5) （1）行业主要法律法规 (5) （2）产业政策 (5) 二、行业发展情况 (7) 1、国内苯产品市场发展情况 (7) 2、粗苯精制（萃取精馏法）主要生产企业产能情况 (8) 三、下游应用情况 (9) 9 1、苯乙烯 ................................................................................................................ 9 2、环己酮 ................................................................................................................ 10 3、苯酚 .................................................................................................................. 四、行业利润水平的变动趋势 (10) 五、行业主要壁垒 (11) 11 1、资金壁垒 .......................................................................................................... 11 2、政策壁垒 .......................................................................................................... 六、影响行业发展的因素 (12) 12 1、有利因素 .......................................................................................................... 12 2、不利因素 .......................................................................................................... （1）行业内企业规模不及石油苯生产企业，缺少产品定价权 (12) （2）原材料供应紧张 (13) （3）加氢苯产品价格及行业利润存在较大波动 (13)

粗苯加氢精制

粗苯加氢精制粗苯精制的目的是将粗苯加工成苯、甲苯、二甲苯等产品，这些产品都是宝贵的化工原料。苯是重要的化工原料，广泛用作合成树脂、合成纤维、合成橡胶、染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。我国纯苯的消费领域主要在化学工业，以苯为原料的化工产品主要有苯乙烯、苯酚、己内酰胺、尼龙66盐、氯化苯、硝基苯、烷基苯和顺酐等。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。甲苯是一种无色有芳香味的液体，广泛应用于农药、树脂等与大众息息相关的行业中，国际上其主要用途是提高汽油辛烷值或用于生产苯以及二甲苯，而在我国其主要用途是化工合成和溶剂，其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、氯化苄、间甲酚、甲苯二异氰酸酯等，还可生产很多农药和医药中间体。另外，甲苯具有优异的有机物溶解性能，是一种有广泛用途的有机溶剂。二甲苯的主要衍生物为对二甲苯，邻二甲苯等。混合二甲苯主要用作油漆涂料的溶剂和航空汽油添加剂，此外还用于燃料、农药等生产。对二甲苯主要生产PTA以及聚酯等。邻二甲苯主要用于生产苯酐等。生产苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这3种原料占总原料量的比例依次为：70%、27%、3%。以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺，以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。酸洗法仍在发展中国家被大量采用，其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争，而且收率低、污染严重，产生的废液很难处理。在发达国家都已采用加氢精制法，产品可达到石油苯的质量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。20世纪80年代，上海宝钢从日本引进了第一套 Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。随着对产品质量和环保的要求越来越严格，粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。 1、粗苯加氢精制的原理粗苯加氢根据其催化加氢反应的温度不同可分为高温加氢和低温加氢。在低温加氢工艺中，由于加氢油中非芳烃与芳烃的分离方法不同，又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。高温催化加氢的典型工艺是Litol法，在温度为600～650℃、压力6.0MPa条件下进行催化加氢反应。主要加氢脱除不饱和烃，加氢裂解把高分子烷烃和环烷烃转化为低分子烷烃，并以气态形式分离出去。加氢脱烷基，把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷烃。故高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应，脱除原料有机物中的S、N、O，转化成H2S、NH3、H2O除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到产品纯苯。

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究张文四川省达州钢铁集团有限责任公司四川达州635002 【摘要】：四川省达钢集团50Kt/a粗苯加氢精制装置生产五年来，随着生产的进行越来越多的工艺情况逐渐显现，很多情况呈规律性发生。这里将装置过去五年生产中所遇工艺、设备、废气排放等情况及相应处理、优化方法做一个归纳总结。【关键字】：重组分循环气过滤器物料堵塞【前言】：近年来，公司认真贯彻落实科学发展观，准确把握国家产业政策要求，以创新为抓手，及时调整企业发展战略，努力转变发展方式，抢抓市场成长机遇，走长期可持续发展道路。为进一步落实公司向化工产业转型规划，公司于2009年上马一套50Kt/a粗苯加氢精制装置，装置于2010年3月正式投产。现在年生产量能够达到设计值50Kt/a,其中纯苯精制率达到99.95%以上，甲苯精制率达到98.00%以上，三苯回收率达到98.50%以上。【装置介绍】：50Kt/a粗苯加氢精制装置工艺采用甲醇驰放气变压吸附提纯氢气和粗苯加氢脱硫精制纯苯等技术，生产控制上采用DCS集散控制系统,由DCS系统进行监视、操作、报警、联锁和控制，尤其对关键电器和运转设备进行远程控制，实现自动化管理。同时本装置三废排放少，对环境影响小，安全消防上采用气防、消防联锁系统，并与DCS系统挂接且互为冗余，措施较完善，抗风险能力较强。加氢精制生产能力为50Kt/a，三苯回收率≥98%，可以年产精

制纯苯34000t/a，甲苯5000t/a，二甲苯2000t/a，同时还有少量非芳烃及溶剂油。同时由于装置采用了加氢法，替代了高污染的硫酸法处理焦化苯，更产生了巨大的社会效益。 1、原料预处理工序 1、1压力与自动调节两苯塔作为一个常压精馏塔，在生产过程中属于工艺性能比较稳定的设备。因为它的工艺指标稳定性能较好，在生产过程中整个工序均可以采取自动调节，以减少人工操作强度。值得注意的是两苯塔的稳定性主要基于其塔内压力变化，而塔内压力与蒸发器（T301）底部采出量有直接关系。因此，当蒸发器（T301）底部采出量变化较大以及两苯塔内部压力变化较大时，我们要注意塔内原料、回流以及重组分物料采出的量的变化。做到及时调整，以保证两苯塔的质量平衡和气液平衡。 1、2关于废油的回收废油的主要构成是水和原料油，并且水的量远远大于原料油的量。因此，在废油回收时，要特别注意两苯塔内的压力变化。通过控制废油量的大小，以避免油水共沸现象的发生。通过控制热源（蒸汽）量的供给大小，以保证塔内的热量平衡。 1、3关于二甲苯塔塔底重组分的回收本装置设计二甲苯塔采用间歇蒸馏的方式生产，所以在生产一段时间后需要对其塔底重组分物料进行回收。首先，在回收过程中需保证二甲苯塔内压力处于非负压状态下。最好采用打开塔顶放散阀，使

粗苯资源现状及精制技术进展

粗苯资源现状及精制技术进展（长岭分公司技术开发处 414012）摘要：本文简要介绍了粗苯资源的来源及性质，并对其资源供需现状及精制技术进展进行了分析、评价。最后结合长岭地区计划建设粗苯加氢项目利弊进行了分析，并提出了建议。 1概述粗苯是煤热解生成的粗煤气中的产物之一,经脱氨后的焦炉煤气中含有苯系化合物，其中以苯含量为主，称之为粗苯。自煤气回收粗苯最常用的方法是洗油吸收法。粗苯为淡黄色透明液体，比水轻，不溶于水。储存时由于不饱和化合物，氧化和聚合形成树脂物质溶于粗苯中，色泽变暗。粗苯主要用于深加工制苯、甲苯、二甲苯等产品，苯、甲苯、二甲苯都是宝贵的基本有机化工原料。粗苯是焦炭生产过程中的副产物，因此上游焦炭产品的生产状况对我国粗苯的市场供应起着决定性作用，而下游精苯生产企业对粗苯的需求对其市场价格也起到拉动或制约作用。由于粗苯是一种初级化工产品，成分复杂，不能直接用于化工生产，也不能直接被用户最终消费，这就产生了把粗苯深加工成纯苯的精苯生产企业，由精苯生产厂家把粗苯分离成纯苯、甲苯、二甲苯以及重质苯后，再到消费客户手中。这就形成了焦炭-粗苯-纯苯的生产链条。 2我国粗苯资源现状 2.1我国粗苯生产现状从焦炉煤气中回收粗苯一般均采用焦油洗油作吸收剂，其工艺包括洗涤和蒸馏两个部分。粗苯洗涤：焦油洗油吸苯的工艺流程见图1

图1 焦油洗油吸苯的工艺流程粗苯蒸馏：目前国内各焦化厂均普遍采用我国自行设计的管式炉加热富油脱苯工艺。这种工艺可以有双塔生产轻苯、重质苯以及单塔生产粗苯和单塔生产轻苯、重苯三种方法。管式炉加热富油双塔脱苯工艺流程见图2。图2 管式炉加热富油双塔脱苯工艺流程粗苯质量按GB/T5022-93标准执行，见表1。表1 粗苯质量指标指标名称粗苯轻苯加工用溶剂用外观黄色透明液体密度（20℃）.g/cm 0.871-0.900 ≤0.900 0.870-0.880 馏程℃75℃前馏出量（容）. % 不大于- 3 - 180℃前馏出量（重）.% 不小于93 91 - 馏出量96%（容）温度℃.不大于- - 150

苯加氢技术资料

苯加氢技术轻苯进行加氢精制工艺早在20世纪50年代就在国外得到了工业应用。目前发达的国家，如美、英、法、德、日等均已广泛采用这个先进的加氢精制工艺。国内，直到上世纪70年代，北京燕山石油化工公司从西德引进第一套“Pyrotol制苯”装置，利用裂解汽油为原料，经加氢以获得高纯度石油苯；接着，80年代初，宝钢的一、二期工程从日本引进了一套“高温Litol”加氢装置，对焦化轻苯进行加氢精制；尔后，河南“平顶山帘子布厂”也引进了一套“高温Litol”装置。近年来，石家庄焦化厂、宝钢三期工程引进了德国的“K.K技术”，即：“低温Litol”装置。北京焦化厂也建成了国内自行设计的“低温加氢”装置，并已过关。另外，山西太原等地也正在建设了轻苯加氢装置。粗苯产品是苯系家族产品的混合物，不能单独使用，需要深加工才能成为客户的最终消费，粗苯产品的这一特征决定了其市场出路主要是销售到下游精苯生产厂家，只有少量产品进入溶剂、农药厂家。目前国内对粗苯进行深加工，制成纯苯的生产厂家主要分为两大类：一类是酸洗法生产纯苯，另一类是采用粗苯加氢工艺生产纯苯。酸洗法工艺投资少，见效快，生产装置易建设，国内大多数精苯生产装置均采用该生产工艺。但是，酸洗法工艺生产的苯纯度低，而且不能有效分离甲苯、二甲苯，无法实现环保达标排放，而且产品质量低，生产成本高，销售价格上不去。粗苯加氢工艺则不同，装置投资大，建设周期长，但是生产技术

先进，生产的苯纯度高，能达到石油苯产品质量，能实现与甲苯、二甲苯等的有效分离，而且能消耗低、成本低、产品质量好、销售价格高、竞争力强，表了粗苯加工精制的发展方向。目前，有实力的焦化企业或化工企业都在争取建设大型精苯装置。并且可以看出粗苯加氢工艺必将成为粗苯精制的一种趋势。目前国外用于焦化粗苯加氢有代表性的工艺技术有美国Axens低温汽液两相加氢技术、德国Uhde低温气相加氢技术、胡德利开发日本旭化成应用于粗苯加氢的高温热裂解法生产纯苯的Litol法技术。一、苯加氢技术 1、美国Axens低温气液两相加氢技术。美国Axens采用自行开发的两段加氢技术。粗苯经脱重组分由高压泵提压进入预反应器，进行加氢反应，在此容易聚合的物质，如双烯烃、本苯烯烃、二硫化碳在有活性的Ni-Mo催化剂作用下液相加氢变为单烯烃。由于加氢反应温度低，有效的抑制双烯烃的聚合。预反应物经高温循环氢汽化后经加热炉加热到主反应温度后进入主反应器，在高选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应，单烯烃经加氢生成相应的饱和烃。硫化物主要是噻吩。氮化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨，同时抑制芳烃的转化，芳烃损失率应〈0.5%。反应产物经一系列换热后经分离，液相组分经稳定塔将氨等气体除去，塔底得到含噻吩〈0.5mg/kg 的加氢油。由于预反应温度低，且为液相加氢，预反应产物靠热

国内外市场情况预测

国内外市场情况预测 1 项目主要产品及用途本项目主要产品是轻油、洗油、酚油、工业萘、改质沥青、柴油、石脑油、纯苯、甲苯、二甲苯、重苯等化工产品。 1.1焦油加工产品 1．轻油：轻油是170 ℃前的馏份，主要是苯及同系物，可提取苯、甲苯、二甲苯。 2．洗油：洗油是230-300 ℃的馏份，可提取多种产品，主要用于吸收焦炉煤气中含的苯及其同系物，也可以进一步精馏切取窄馏份，以提取甲基萘、吲哚、联苯、苊、氧芴和芴等产品。 3．工业萘：工业萘用途广泛，主要用于生产β萘酚，萘磺酸系列产品、邻苯二甲酸酐、萘磺酸系列产品、扩散剂、混凝土减水剂等，是化工、农药、染料、涂料及建筑行业的重要原料。目前，主要用于生产萘系染料中间体如二萘酚和混凝土减水剂。 4．酚油：用于生产焦化苯酚、间对甲酚、邻甲酚，是合成除草剂、香料、染料及合成树脂的重要原料，酚油也可直接用于防腐涂料、粘结剂等的合成。 5．蒽油：一蒽油是蒽醌染料、炭黑、菲、咔唑的原料；二蒽油是萤、蒽、炭黑的原料，广泛应用于医药、染料及橡塑助剂等的生产领域。本项目蒽油用于加氢生产柴油和石脑油。 6．改质沥青：改质沥青占焦油量的50%以上，改质沥青应用于各种炭素材料的粘结剂及筑路油的原料，改质沥青各项性能优良，是

理想的炭素粘结剂。目前，广泛应用于石墨电极度、阳极糊、铝阴极、铝阳极等生产。 1.2 蒽油加氢产品 1. 柴油柴油是轻质馏分型燃油，具有十六烷值高、腐蚀小、燃烧性、挥发性、低温流动性、贮存安定性良好等特点，是高速柴油机最优良的燃料，也可用于中等马力中速船舶柴油机。 2. 石脑油本项目所产清洁石脑油是重要的石油化工原料，可用于化工溶剂油、工业试剂、金属加工用溶剂油，也是潜在的催化重整制芳烃原料。 1.3 粗苯精制产品 1. 纯苯（精苯）纯苯是重要的基本有机化工原料，广泛用作合成树脂、合成纤维、合成橡胶、染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。 2. 甲苯是最基本的有机化工原料和溶剂，可以生产苯甲酸、甲苯二异氰酸脂、氯化甲苯、甲酚和对甲苯磺酸等多种化工产品，这些化工产品是制造合成纤维、合成橡胶、炸药、塑料、医药和染料、油漆等产品的原料，也可用作溶剂和汽油添加剂。 3. 二甲苯也是最基本的有机化工原料。混合二甲苯主要用作溶剂和汽油添加剂；邻二甲苯用于制造苯酐、染料、农药和医药等化工产品；间二甲苯用于制造苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等有机化工产品，这些产品是生产染料、医药和香料的原料；对二甲苯主要用于生产聚酯树脂和涤纶纤维的原料，也用作农药和染料的原料。

8万吨年粗苯精制工艺设计

毕业设计题目：8万吨/年粗苯精制工艺设计系别：化学与化学工程系专业：化学工程与工艺姓名：学号：指导教师：

设计说明此设计的任务是处理量为8万吨/年的粗苯精制工艺设计，它采用了粗苯低温加氢工艺流程，选用了连续精馏筛板塔的化工设备。原料粗苯经过两苯塔实现轻重组分分离，其中塔釜重质苯做为产品回收，塔顶轻苯在加氢反应器中进行加氢反应后进入脱轻塔脱除硫化氢，氨气等低沸物，然后依次进入预精馏塔萃取精馏塔纯苯塔和二甲苯塔，最终得到纯净合格苯、甲苯的产品。为达到设计要求，此设计通过物料衡算、热量衡算、塔的工艺尺寸计算、塔板负荷性能验算及附属设备计算，得到符合要求的一系列工艺流程参数，包括进料量F=106.055Kmol/h,塔顶液体流量D=90.945Kmol/h,塔底釜液流量W=15.11Kmol/h ，塔径D=1.6m,塔高h=24.45m,板间距m 5.40T =H ，精馏段实际塔板数块精17N =，提馏段塔板数块提17N =，设置7个人孔，出塔顶塔底人孔外其他人孔处的板间距为H=0.7m,进料处板间距H=1m 等。根据这一系列工艺流程参数绘制工艺流程图、物料衡算图及主设备图。关键词：低温加氢精制、连续精馏筛板塔、两苯塔、苯、甲苯

Design elucidation This design task is productivity for eight million tons/year cuben refining process design, it adopted cuben cryogenic hydrogenation process, choose the continuous distillation tower chemical equipment sieve. Raw material cuben after two benzene tower, which achieve weight component separation tower kettle heavy benzene as product recycling, tower light benzene in hydrogenation reactor in hydrogenation reaction took off after removal from the light tower into hydrogen ammonia and other low boiling, which in turn into that gets distillation column of pure benzene tower and extract xylene tower, and ultimately the pure qualified benzene, toluene products. To achieve the design requirements, this design through the material calculation, heat calculation, tower craft size calculation, tower plate load performance checking and affiliated equipments calculation, get to meet the requirements of a series of process parameters, including into 106.055 Kmol feed F = liquid flow, being/h D = 90.945 Kmol/h, bottom kettle fluid flow W = 15.11 Kmol/h, tower diameter D = 1.6 m, high tower 24.45 m, board h = distance, rectifying section number and mention actual tower plate, plate number distillated section tower set seven people hole, a tower in the bottom and the other manhole manhole for h = 0.7 board spacing, feeding place board m distance h = 1-m etc. According to this series of process parameters rendering process flow diagram, material calculation chart and main equipment figure. Keywords: low temperature hydrotreating, perforated continuous distillation tower, two benzene tower, benzene, toluene

焦化产业发展情况调研报告

焦化产业发展情况调研报告 ××市是全省两大焦化基地之一，焦化产品在省内、国内乃至国际上享有盛誉，在我市工业经济中占据十分重要的地位。一、焦化行业发展现状（一）“十*五”期间焦化产业发展情况 “十*五”期间，我市通过产业结构调整和企业技术进步，使焦化行业的产业素质得到较大的提高，焦化行业经历了从小机焦到大机焦、从小规模到中等规模、从点多面广到集约经营、从粗放生产到清洁生产的多方面转变，基本形成了规模适度的产业结构，成为我市的支柱产业之一。 1、支柱地位得以巩固。我市有着丰富的煤炭资源，以主焦煤为主的煤炭资源是我市发展焦化行业的主要优势，经过“十*五”期间的结构调整，已经成为全省两大焦化基地之一，在国内、国际都占据一席之地。我市焦化企业在20__年共有XXX户147组焦炉，产能达到4XXX万吨。经过清理整顿，截止20__年底，全市共有焦化企业XXX户132座焦炉，产能4XXX万吨。20__年全市生产焦炭2XXX万吨，占到全省7XXX万吨的XX%，全市外销焦炭XXX万吨，占到全省外运量的XX%，全市规模以上焦化行业企业实现工业总产值XX.X亿元，约占全市工业总产值的XX%，已发展成为工业经济三大支柱产业之一。

2、产业素质进一步提升。“十*五”期间，我市先后开展了取缔土焦、改良焦和淘汰落后小机焦等整治行动，符合国家产业政策且有一定规模的大机焦企业逐步得以发展，产业整体素质得以提高。一是通过实施产业结构调整和开展焦化行业清理整顿，进一步采取了总量控制和淘汰落后的措施，使全市焦化行业产业结构得以明显改观。截止20__年底，全市大机焦、小机焦的比重达到75：25，基本消灭了改良焦。二是企业规模不断壮大。随着关闭改良焦和小机焦，建设符合产业政策的大机焦，焦炭化产品实现了从无到有，从少到多，行业进入了良性发展的快车道。三是焦化产业布局日趋合理。经过清理整顿等政策措施的落实，基本形成以洪洞、古县、尧都、襄汾为主的产业布局，产业布局适度集中，为发展焦化化产品加工奠定了基础。 3、产业管理法规政策日趋完善。随着焦化技术的发展和焦化行业地位的日趋重要，市场机制下吸引大量的资金投入，从而冲击着不完善的行政管理制度。为此省政府出台了一系列政策加以规范和约束，使焦化行业走上正轨。特别是《山西省焦化产业管理条例》的实施，进一步明确了部门职责和产业发展方向，有力地推进了产业结构调整，强化了政府宏观调控，扼制了低水平重复建设现象。（二）存在的问题 “十*五”期间，我市焦化行业坚持“总量控制，调整结构，优化布局，保护环境”的指导思想，使焦化行业迈上了良性发展的

粗苯的加氢精制

粗苯的加氢精制 1.粗苯加氢精制的应用历史与现状所谓“粗苯加氢”实质上是“轻苯加氢”。即：在一定的温度、压力条件下，在专用催化剂、纯氢气的存在下，通过与氢气进行反应，使轻苯中的不饱和化合物得以饱和；使轻苯中的含硫化合物得以去除，转化成硫化氢气体。然后再对“加氢油”进行精馏，最终可以获得高纯度的苯类产品。显然，采用此工艺，没有污染物产生，产品质量好，越来越得到人们的青睐，是今后的发展方向。对轻苯进行加氢精制工艺早在20世纪50年代就在国外得到了工业应用。目前发达的国家，如美、英、法、德、日等均已广泛采用这个先进的加氢精制工艺。而在国内，直到上世纪70年代，北京燕山石油化工公司从西德引进第一套“Pyrotol制苯”装置，利用裂解汽油为原料，经加氢以获得高纯度石油苯；接着，80年代初，宝钢的一、二期工程从日本引进了一套“高温Litol”加氢装置，对焦化轻苯进行加氢精制；尔后，河南“平顶山帘子布厂”也引进了一套“高温Litol”装置。近年来，石家庄焦化厂、宝钢三期工程引进了德国的“K.K技术”，即：“中温Litol”装置。北京焦化厂也建成了国内自行设计的“中温加氢”装置，并已过关。另外，山西太原等地也正在建设了轻苯加氢装置。可见，粗苯加氢精制是国内今后的发展方向。轻苯的加氢精制工艺方法很多，其中工业应用的有下列几种：（1）鲁奇法——该法所采用的催化剂为氧化钼、氧化钴和三氧化二铁；反应温度为350~380℃；以焦炉煤气为直接氢气源；操作压力为 2.8Mpa。该法的苯精制率较高，加氢油采用共沸蒸馏法或选择萃取法进行分离，可以制得结晶点为5.5℃的高纯度苯。（2）考柏斯法——该法也是采用氧化钼、氧化钴和三氧化二铁为催化剂；反应

关于焦化苯精制的进一步发展规划和可行性研究

关于焦化苯精制的进一步发展规划和可行性研究化硕1101 20110902310 孙小东背景：纯苯是重要的石油化工原料，也是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。用于生产苯乙烯等化工产品的原料只能是石油苯，焦化苯不能作为作为原料，为适应化工发展，焦化苯精制至关重要关键词；焦化苯精制，杂质噻吩（0.2%-1.6%）二硫化碳（0.3%-0.4%）苯、甲苯、二甲苯以及一些重质苯的混合物其中噻吩不与苯等形成共沸物，沸点相差很小（分离关键）。规划；该公司投入了投产了一条100kt/a 精制焦化苯的生产线，查阅相关资料得目前主要精制有粗苯—焦化纯苯、焦化纯苯—无硫苯和粗苯加氢萃取三种方案，其中传统的酸洗法生产苯仍占主导市场，但是纯度低，污染环境落后工艺。粗苯加氢萃取工艺近几年发展也比较迅猛。由于生产线为10万吨/年，属于大吨位的焦化苯精制法。该方法产品质量高，收率高，废气，废液少，经济效益好。能很好的增强市场竞争力。该方法是将粗苯中的噻吩等得杂质利用加氢将硫化物转化为H2S,氮化物转变为NH3 氧化物转变为H2O，不饱和烃加氢饱和，萃取精馏除去杂质，，从而生产出优质苯。

相关方程式烃+H2→饱和烃氧化物+O2→H2O 氮化物+H2→NH3 硫化物+H2→H2S（见下面） → 反应机理：前面四种均为简单的加氢反应无需做谈论后面的两个反应可以直接加氢脱硫形成丁二烯和硫，或者通过两种互为异构的二氢噻吩中间体进一步加氢形成四氢噻吩后脱硫形成正丁烷和硫。区别为加氢的位置不同。分为α-C，β—C两种通过模拟噻吩在Au上吸附加氢过程，通过计算吸附能，结构参数，反应热，活化能，提出有利的反应途径最后得出加氢异构方式进行，且噻吩张力较大，容易开环。具体步骤：（1）C4H4+S+H2→α，α-C4H6S （2）α，α-C4H6S +H2→C4H8S (3)C4HS+H2→C4H10+S 最后一步活化能较高，为限速步骤原料中的H2 可以由反应只制得 C+H2O→CO+H2 CO+H2O→CO2+H2 成本低（相较于电解水制氢），产量大，尾气无害。

粗苯精制工艺流程

1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这3种原料占总原料量的比例依次为：70％、27％、3％。以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺，以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。2007年，我国加氢苯产能约56万t/a，产量约30万t，消耗粗苯约48万t，估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a，累计产能达到137万t/a。2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a，累计产能达到215万t/a。表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比 20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。 1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%（wt），而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。焦化苯精致可分为两大类：酸洗法和加氢精制法。 1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法，采用硫酸洗涤净化。常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下，生成黑褐色的深度聚合物（酸焦油），至今无有效治理方法，另外不能有效分离甲苯、二甲苯，产品质量、产品收率无法和加氢精制相比，正逐步被取代。 1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。在低温加氢中，由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同，又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。 1.1. 2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺：由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托（Litol）法技术。在高温（600~630℃）、高压（5.5MPa）、催化剂（Co-Mo和Cr2O3-Al2O3）作用下进行气相催化两段加氢的过程，将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃，同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应，已转化成苯与低分子烷烃，高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应，脱除原料有机物中的S、N、O，转化成H2S、NH3、H2O的形式除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到苯产品。通过精制生产高纯苯，苯回收率可达114%。由于高温催化加氢脱除的烷基制氢作为氢源，不需要外界给其提供氢气。 1.1. 2.2低温法低温加氢代表性的工艺：美国Axens低温气液两相加氢和德国伍德（Uhde）KK低温气相加氢技术。在低温(280~350℃)、低压（2.4MPa）、催化剂（Co-Mo和Ni-Mo）作用下进行气相催化或液相两段加氢的过程，将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃。对于加氢油的处理，萃取蒸馏低温加氢工艺采用萃取精馏方法，把非芳烃与芳烃

粗苯加工与精制

第十章粗苯加工与精制 241.什么叫吸收温度？吸收温度过高或过低对吸收苯油什么影响？吸收温度时至吸苯塔内煤气和洗油接触面的平均温度。它取决于煤气和洗油温度，液受大气温度影响。当煤气中苯族烃含量一定时，吸收温度愈低，洗油中与其呈平衡的粗苯含量愈高。而提高温度时，洗油中粗苯含量降低。当吸收温度升高时，洗油液面上粗苯的蒸汽压随之增大，吸收推动力减小，因而粗苯回收率л降低和吸苯塔后含苯族烃增高。实践表明，当温度高于30℃时，л和塔后含量均显著恶化。因而吸收温度不宜过高。但也不宜过低。如低于10～15℃，洗油粘度显著增加，这使泵输送困难和塔内均匀分布困难，阻力加大。最适宜的吸收温度为25℃，操纵时波动在20～30℃之间即可。 242.为什么洗油温度应保持比煤气温度略高几度？洗油温度保持比煤气温度略高一些，主要时防止煤气中水蒸气被冷凝下来进入洗油中，恶化脱苯塔的操作。夏季洗油温度比煤气温度高0～2℃，冬季高5～10℃.差值根据大气温度变化而定。 243.洗油相对分子质量与吸收煤气中粗苯的能力油什么关系？同类液体吸收剂的吸收能力与其分子质量成反比，吸收剂的相对分子质量与溶质相对分子质量愈接近，则吸收得愈完全。由公式C=2.24Ap/M m P0(式中，P为煤气总压力；P0为在回收温度下苯族烃的蒸气分压；a为煤气中苯族烃的浓度)可知，当其他条件一定时，洗油相对分子质量M m小，洗油中粗苯浓度C增大（吸收能力加强）。但洗油相对分子质量也不能过小，否则在蒸馏脱苯时难与粗苯分离。 244.为什么可以用焦油洗油或石油洗油吸收粗苯？因为焦油洗油和石油洗油与粗苯属同类物质，分子结构相似（芳香烃结构）。根据物质特性，同类物质互溶性较好。且分子量不一样，而沸点就不同，这样就能利用沸点不同这个特点进行蒸馏分离。 245.石油洗油与焦油洗油有什么区别？那种洗油用来回收煤气中粗苯为好？为什么？焦油洗油和石油洗油主要区别在于： 1）焦油洗油时焦化厂自产物，石油洗油（轻柴油）则是石油加工产品； 2）石油洗油的相对分子质量比焦油洗油的大，因此吸收苯时所需洗油循环量也比焦油洗油量大30%左右； 3）焦油洗油相对密度为1.04～1.07，比水重，而石油洗油相对密度不大于0.890，比水轻； 4）焦油洗油的沸点比石油洗油的低，一般规定，300℃前焦油洗油馏出量大于90%，230℃前馏出量不大于3%；而石油洗油在350℃前馏出量不小于95%。由于石油沸点高，因此在回收苯时，其损失量低于焦油洗油，并且用石油洗油回收苯时，180℃前的馏出量比用焦油洗油的多； 5）石油洗油稳定性较高，长期使用后不易变质；焦油洗油稳定性差，在循环使用后，密度、粘度、相对分子质量会增大；