专题12 第36题 有机化学基础 选考(知识讲解)(原卷版)-2019年高考化学最后冲刺逐题过关

专题12 第36题有机化学基础选考

一、试题解读

有机合成与推断是高考的经典题型，该题常以有机新材料、医药新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式，考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力，涉及的问题常包含官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、方程式书写、反应条件及反应类型、空间结构、检验及计算、合成路线等，各问题之间既相对独立，又相互关联，是典型的综合类题目。

二、试题考向

三、必备知识

必备知识点1 物质推断的几种方法

1．根据题给信息推断有机物的结构

该有机物含有醛基或

2．根据题给框图转化关系推断有机物的结构

在有机推断题中，经常遇到框图转化步骤中出现“有机物结构简式→字母代替有机物→分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。对于此类有机物结构的推断，要如下考虑：

3．根据化学反应现象推断官能团

4．根据反应条件可推断有机反应类型

必备知识点2限定条件下的有机物同分异构体的分析与书写1. 同分异构体的分析

必备知识点3 有机合成路线分析 一、官能团的转化 1．官能团的引入

引

入碳

碳双

键 ?????????

①卤代烃的消去：

CH 3

CH 2

Br ＋NaOH ――→醇

△

CH 2

===CH 2

↑＋ NaBr ＋H 2

O ②醇的消去：CH 3

CH 2

OH ――→浓H 2

SO 4

170 ℃CH 2

===CH 2

↑＋H 2

O ③炔烃的不完全加成：HC≡CH ＋HCl ――→一定条件CH 2

===CHCl

（2）引入卤素原子

2．官能团的消除

（1）通过加成反应可以消除或—C≡C—：如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。

（2）通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：

如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。

（3）通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：

如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。

（4）通过水解反应可消除：

如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。

（5）通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。

3．官能团的保护

有机合成中常见官能团的保护：

（1）酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

（3）氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

二、有机合成中碳骨架的构建

1．链增长的反应

加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目信息所给反应。如卤代烃的取代反应，醛酮的加成反应……

（1）醛、酮与HCN加成：

（2）醛、酮与RMgX加成：

（3）醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α-H)：

（4）苯环上的烷基化反应：

（5）卤代烃与活泼金属作用：

2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl

2．链减短的反应

（1）烷烃的裂化反应；

（2）酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；

（3）利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……

四、高考回顾

1．（2018年全国1卷）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为________。

（2）②的反应类型是__________。

（3）反应④所需试剂，条件分别为________。

（4）G的分子式为________。

（5）W中含氧官能团的名称是____________。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。

（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。

2．（2018年全国2卷）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为_____。

（2）A中含有的官能团的名称为_____。

（3）由B到C的反应类型为_____。

（4）C的结构简式为_____。

（5）由D到E的反应方程式为_____。

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有_____种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为_____。

3．（2018年全国3卷）近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是________________。

（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。

（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。

（4）D的结构简式为________________。

（5）Y中含氧官能团的名称为________________。

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。

（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。

4．（2017年全国1卷）H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为__________。

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别为__________、_________。

（3）E的结构简式为____________。

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。

（6）写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。

5．（2017年全国2卷）化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。

（2）B的化学名称为____________。

（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。

（4）由E生成F的反应类型为____________。

（5）G的分子式为____________。

（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L 共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、

____________。

6．（2017年全国3卷）氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的结构简式为________。C的化学名称是________。

（2）③的反应试剂和反应条件分别是___________，该反应的类型是________。

（3）⑤的反应方程式为_________。吡啶是一种有机碱，其作用是_________。

（4）G的分子式为_____。

（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有____种。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚

（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_____（其他试剂任选）。

五、预测2019

1．丁酸龙葵酯是一种新型香料，一种合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

(1)A的名称为___________。

(2)E中含氧官能团的名称是____________。

(3)反应⑥的反应类型是____________，试剂X是______________。

(4)反应②由B生成C的化学方程式为______________。

(5)芳香化合物W是E的同分异构体，W苯环上有2个取代基，能使Br2/CCl4溶液褪色，与FeCl3溶液作用显紫色。满足上述条件的W的结构有______种（不考虑立体异构），写出核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为3︰2︰2︰2︰1的W的结构简式_______。

(6)乙酸环己酯（）是一种食用香料，设计由环己烯、乙酸和过氧乙酸为原料制备乙酸环己酯的合成路线________（无机试剂任选）。

2．瑞巴匹特为新型抗溃疡药，它可保护胃肠黏膜免受各种致溃疡因子的危害，其合成路线如下：

（1）A的化学名称为________，A与足量的NaOH溶液反应的化学方程式________。

（2）化合物D中含氧官能团的名称为________。

（3）反应①～④中，属于取代反应的是________（填序号）。

（4）C→D的转化中，生成的另一种产物为HCl，则X的结构简式为________。

（5）已知Y中的溴原子被－OH取代得到Z，写出同时满足下列条件的Z的一种同分异构体的结构简式：________。

Ⅰ．分子中含有一个苯环和一个五元环，且都是碳原子形成环；

Ⅱ．苯环上有两个取代基，且处于对位；

Ⅲ．能与NaHCO3溶液发生反应。

（6）已知：①CH3CH2OH CH3CH2Br，请写出以A和HOCH2CH2CH2OH为原料制备

的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：___

3．化合物H是合成治疗心血管疾病药物的中间体，可通过以下途径合成：

已知:①（苯胺易被氧化）

②甲苯发生一硝基取代反应与A类似。

回答下列问题：

(1)写出C中官能团的名称：___________。

(2)写出有关反应类型：B→C _______；F→G______ o

(3)写出A→B的反应方程式：___________ 。

(4)写出同时满足下列条件D的所有同分异构体的结构简式：_______________

①能发生银镜反应

②能发生水解反应，水解产物之一与FeCl3溶液反应显紫色

③核磁共振氢谱(1显示分子中有4种不同化学环境的氢

(5)合成途径中，C转化为D的目的是___________________

(6)参照上述合成路线，以甲苯和为原料（无机试剂任选），设计制备的合成路线。__________

4．有机化合物A是一种重要的化工原料，合成路线如下：

已知以下信息：

①

②R—CH===CH2R—CH2CH2OH；

③核磁共振氢谱显示A有2种不同化学环境的氢。

(1)A 的名称是________。F的结构简式为________。

(2)A→B的反应类型为________。I中存在的含氧官能团的名称是________。

(3)写出下列反应的化学方程式。D→E：_________________________。

(4)I的同系物J比I相对分子质量小28，J的同分异构体中能同时满足如下条件的共有________种(不考虑立体异构)。

①苯环上只有两个取代基；②既含-CHO，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2

(5)参照上述合成路线，以为原料(无机试剂任选)，设计制备苯乙酸

()的合成路线：________________________________________。

5．一种合成囧烷（E）的路线如下：

⑴A中所含官能团的名称是_______________；E的分子式为_________。

⑵A→B、B→C的反应类型分别是___________、___________。

⑶在一定条件下，B与足量乙酸可发生酯化反应，其化学方程式为______________。

⑷F是一种芳香族化合物，能同时满足下列条件的F的同分异构体有_____种。

①1个F分子比1个C分子少两个氢原子

②苯环上有3个取代基

③1molF能与2molNaOH反应

写出其中核磁共振氢谱图有5组峰，且面积比为3∶2∶2∶2∶1的一种物质的结构简式：__________。

⑸1，2-环己二醇( )是一种重要的有机合成原料，请参照题中的合成路线，以和

为主要原料，设计合成1，2-环己二醇的合成路线。______________

6．A(C2H2)是基本有机化工原料，由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：

回答下列问题：

(1)A的名称是____________，B含有的官能团是____________。

(2)①的反应类型是___________。

(3)D的结构简式为_____________。

(4)反应③的化学方程式是______________________________________。

(5)异戊二烯分子中最多有_______个原子共平面。写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_________________________________________(填结构简式)。

(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线

____________________________________。