酚醛树脂工业污染物排放标准
附件三:
酚醛树脂工业水污染物排放标准
编制说明
（征求意见稿）
《酚醛树脂工业水污染物排放标准》编制组
2008年3月
目 录
1 编制《酚醛工业水污染物排放标准》的必要性 (1)
1.1课题来源 (1)
1.2我国酚醛树脂生产状况 (1)
1.3编制《酚醛工业水污染物排放标准》的必要性 (3)
2 《酚醛树脂工业污染物排放标准》的编制原则和总体思路 (3)
2.1编制原则 (3)
2.2总体思路 (4)
3 酚醛树脂生产方法及水污染物控制情况 (4)
3.1酚醛树脂生产方法 (4)
3.2酚醛树脂生产废水中的污染物种类 (6)
3.3酚醛树脂生产中水污染物排放情况 (6)
4 国、内外酚醛树脂生产和水污染物控制情况 (8)
4.1国外酚醛树脂生产和水污染物控制情况 (8)
4.2国内酚醛树脂生产和水污染物控制情况 (9)
5 《酚醛树脂工业污染物排放标准》主要技术内容和指标的确定 (12)
5.1适用范围 (12)
5.2术语和定义 (13)
5.3标准组成 (13)
5.4水污染物排放标准限值的确定 (13)
5.5水污染物排放浓度限值的先进性分析 (15)
5.6监测方法 (15)
6 《酚醛树脂工业污染物排放标准》达标分析和环境效益分析 (15)
6.1达标分析 (16)
6.2环境效益分析 (16)
《酚醛工业水污染物排放标准》编制说明
1 编制《酚醛工业水污染物排放标准》的必要性
1.1 课题来源
《酚醛工业水污染物排放标准》是国家环保总局对污染物排放标准体系进行战略调整的内容之一。2003年国家环保总局在全国范围内公开征集环境标准项目（第一批）编制单位，中国石油化工勘查设计协会申报后，通过评审。国家环保总局下发《关于公布2003年度环境标准编制单位名单的通知》（环办函[2003]508号）。《酚醛工业水污染物排放标准》由中国石油化工勘查设计协会牵头，中国天辰化学工程公司、中蓝连海设计研究院等单位参与制订。
1.2 我国酚醛树脂生产状况
由酚类化合物与醛类化合物缩合而成的树脂称为酚醛树脂，其中以苯酚与甲醛缩合而制得的酚醛树脂最为重要。
当前，世界酚醛树脂工业以美国和日本的酚醛树脂工业发展最为迅速，无论是现代化建设，还是开拓新的应用领域，始终走在酚醛树脂工业的最前列，主导着世界酚醛树脂及其塑料工业的潮流。
我国于1946年由上海塑料厂开始小批量生产酚醛树脂，上世纪50年代后期酚醛树脂生产在国内得到了普遍的发展，至上世纪80年代开始我国酚醛树脂生产进入了发展快速阶段，生产企业遍布全国各地，时至今日，我国酚醛树脂生产的历史已有60多年的历史。我国酚醛树脂生产企业以中、小型企业为主，其特点是：生产规模小、产品质量较低、生产成本高、物耗能耗大、环境污染比较严重，一般只能生产通用级的酚醛树脂，高端和尖端的酚醛树脂产品还有待大力发展。因此，调整产品结构、扩大企业规模，是我国酚醛树脂工业今后的发展方向。据不完全统计，目前我国酚醛树脂生产厂家数以百计，分布在除西藏、宁夏、贵州以外的全国各地区，形成规模生产的酚醛树脂企业集中分布在华东地区，其中产量较大的企业则集中分布在江苏、浙江、福建、上海四省市，详见表1。
表1 我国主要的大型酚醛树脂生产企业一览表
企 业 名 称 生产规模（万t/a） 产 品 种 类 江苏溧阳南渡热固性塑料厂 1.0 通用级酚醛树脂
常熟东南塑料有限公司 2.0 通用级酚醛树脂 上海双树塑料厂 1.0 通用级酚醛树脂 上海欧亚合成材料厂 1.5 通用级酚醛树脂
江苏力强集团公司 2.0 通用级酚醛树脂
溧阳市酚醛塑料厂 2.0 通用级酚醛树脂 福建省建瓯市华立化工有限公司 1.0 通用级酚醛树脂 浙江嘉民塑料有限公司 2.0 通用级酚醛树脂 福建省沙县宏光化工有限公司 2.0 通用级酚醛树脂 浙江嘉兴嘉化（集团）有限责任公司 1.0 通用级酚醛树脂
需要特别提及的是：日本住友电木苏州分厂于2002年建成投产，日本松下电工电子材料上海分公司于2003年建成投产，这两家企业均可生产高性能、高附加值的酚醛树脂工程材料。
据统计，近年来我国酚醛树脂年均消费增长率为3～5%，最大的消费领域为酚醛模塑料（所占比例为58%），其次为酚醛涂料（所占比例为27%）。
酚醛树脂是最早被发现并最先实现工业化生产的合成树脂品种，由于它原料易得，合成方便，加之固化后的性能可以满足多方面的使用要求，因此，酚醛树脂在工业上得到了广泛的应用。20世纪40年代之后，酚醛树脂的合成方法进一步成熟并多元化，出现了许多改性的酚醛树脂，其综合性能不断提高，被广泛用于胶合板、绝缘材料、层压制品、铸造品、纤维、模塑制品、摩擦材料、涂料、胶粘剂等众多领域。
酚醛树脂具有价格低廉、耐热、耐烧蚀、阻燃、燃烧发烟少等特点，是制造烧蚀材料和木材胶粘剂的主要原料，在此领域目前尚无其它树脂可以与之竞争；此外，酚醛树脂也是制造阻燃材料和阻燃涂料的主要原料，在此领域酚醛树脂有着独特的优势。
酚醛树脂虽然是最古老的人工合成树脂，但在全球范围内，迄今为止其生产量仍在逐年增加，应用范围还在不断扩大。酚醛树脂今后的发展方向是：改变酚醛树脂的结构，与其它高聚物共混，形成半互穿网络结构，实现高性能化（如可挠性、耐热性、阻燃性等）和高附加值，不断提高其功能化和精细化的程度。
通常，若使用酸性催化剂，使反应介质的pH＜3，且酚与醛的摩尔比大于1，则可制得热塑性酚醛树脂产品；若使用碱性催化剂，使反应介质的pH＞7，且酚与醛的摩尔比小于1，则可制得热固性酚醛树脂产品。
1.3 编制《酚醛工业水污染物排放标准》的必要性
1.3.1 促进我国酚醛树脂工业发展的需要
目前我国酚醛树脂行业废水排放标准执行现行的《综合污水排放标准》，针对性很差，不能真实反映我国酚醛树脂工业水污染物的特殊性，尤其是不能反映酚醛树脂工业水污染物的排放总量问题，因此，制定一部符合我国国情的《酚醛树脂工业水污染物排放标准》，有利于提高我国酚醛树脂工业的整体环境保护水平，对实现我国酚醛树脂工业的可持续发展具有重要意义。
制定《酚醛树脂工业水污染物排放标准》还将促进我国环酚醛脂工业的技术水平、污染控制水平和清洁生产水平提高到一个新的高度，同时，也为各级环境保护管理部门和酚醛树脂企业自身的环境管理提供重要的管理手段。
《酚醛树脂工业水污染物排放标准》是依据我国酚醛树脂企业的生产工艺和水污染物排放特点，以及目前已经达到的（或经过努力可以达到的）水污染治理水平而制订的，因此，该标准对我国酚醛树脂工业生产技术和污染控制技术的进步将起到积极的推动作用和促进作用。
1.3.2 控制酚醛树脂工业废水污染的必然要求
目前，我国酚醛树脂工业普遍存在废水处理不达标的问题，据估算，我国酚醛树脂工业每年排放的生产废水约有数百万吨，废水中酚、醛、醇等有机污染物浓度很高。
几十年来，经过国内有关科研院所和酚醛树脂企业的不懈努力，我国绝大多数酚醛树脂企业已经建成了废水生化处理装置，但是，由于技术和管理两方面的原因，许多装置尚不能实现长期、稳定运转。
因此，根据我国环境保护相关法律和法规的要求，参照国内、外酚醛树脂企业控制废水污染的先进技术，编制符合我国国情和酚醛树脂行业特点、反映酚醛树脂行业生产实际和技术进步的现实情况以及水污染防治水平，并具有一定超前性和先进性，在技术经济上合理的水污染物排放标准是十分必要的。
2 《酚醛树脂工业污染物排放标准》的编制原则和总体思路
2.1 编制原则
执行《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《中华人民共和国噪声污染防治法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》等我国现行的环境保护法律和法规。
体现酚醛树脂产品高性能化和高附加值的发展方向。
以我国酚醛树脂工业目前的实际生产状况为依据，以适应我国酚醛树脂工业真实水平的清洁生产技术和先进的水污染防治技术为前提，制定对酚醛树脂企业水污染物排放既有限制作用、又对酚醛树脂企业技术进步和水污染防治具有指导作用的水污染物排放标准。
制订《酚醛树脂工业水污染物排放标准》，要体现水污染物排放控制由“浓度控制”过渡到“浓度控制”与“总量控制”相结合的控制方法。
2.2 总体思路
通过对国内酚醛树脂企业生产方法、工艺设备先进水平、水污染物排放和水污染防治技术实际情况的调查研究、分析论证，编制符合我国国情的《酚醛树脂工业水污染物排放标准》，促进我国酚醛树脂工业水污染物排放控制由“浓度控制”过渡到“浓度控制”与“总量控制”相结合的控制方式，达到削减水污染物排放量、提高原料利用率的目的。
通过制定《酚醛树脂工业水污染物排放标准》，对我国酚醛树脂企业分类型从严要求，促进酚醛树脂企业通过技术进步、推行清洁生产及采用先进成熟的水污染防治技术，提高企业的环境管理水平，使我国酚醛树脂企业真正实现水污染物达标排放。
《酚醛树脂工业水污染物排放标准》的制订和执行将有助于对我国酚醛树脂企业做到： （1）强化对新建酚醛树脂企业水污染物的排放控制，减少新建企业的水污染物排放量。
（2）削减现有酚醛树脂企业水污染物排放量，实现现有酚醛树脂企业水污染物排放的总量削减。
（3）促进酚醛树脂企业对废水中未反应的酚、醛等原料进行再利用。
3 酚醛树脂生产方法及水污染物控制情况
3.1 酚醛树脂生产方法
3.1.1 生产工艺概述
酚醛树脂可以是液体状（溶剂型和水性酚醛），也可以是固体状（粉末或片状固体），主要取决于以下因素：
（1）苯酚与甲醛之物质量的比例；
（2）催化剂的种类；
（3）缩合反应的时间和温度；
（4）水含量和残留酚及溶解性；
（5）其它酚或醛的改性；
（6）环境、生态、毒性等方面的考虑。
固体酚醛树脂生产工艺主要由树脂的合成与脱水干燥两个生产步骤组成，合成与脱水干燥可以在同一个反应釜中进行，此谓单设备法；也可以在两个或多个不同的反应釜中进行，此谓双（或多）设备法。
用单设备法可以使缩聚和脱水干燥两个过程连续进行，既可以用以生产热塑性酚醛树脂，也可以用以生产热固性酚醛树脂，单设备法具有设备简单、操作简便的优点，但设备利用率较低。
用双（或多）设备法生产酚醛树脂是先在一个或两个设备内进行酚与醛的缩聚，然后再将反应后的混合物放入一分离器中进行冷却分层，分出上层的水溶液，树脂的脱水干燥在另一设备中进行，该方法的优点是每一阶段的操作都能在最适合的设备中进行，该方法大多用于热塑性树脂的生产。
经缩聚生成的酚醛树脂，脱水后不经干燥直接置入溶剂中，即为液体状酚醛树脂。
3.1.2 热塑性酚醛树脂生产工艺
制备热塑性酚醛树脂（以用于模塑粉制造的树脂为例）的一般配方（质量比）是：苯酚或酚类（含量以100%计）100份，甲醛（含量以100%计）26.5～27.5份，盐酸（含量以100%计）0.056份。
固体热塑性酚醛树脂生产过程包括：原料准备、缩聚反应、脱水干燥和放料、树脂粉碎等。
通常，热塑性酚醛树脂大多采用双（或多）设备法进行生产。
3.1.3 热固性酚醛树脂生产工艺
热固性酚醛树脂的性能与酚、醛的配比以及催化剂种类、制造方法有关，特别是催化剂的种类，对热固性酚醛树脂产品的结构和相对分子质量的分布有很大的影响，常用的催化剂有氢氧化钠、碳酸钠、碱土金属氧化物以及氢氧化物、氨、六亚甲基四胺、叔胺等。
现以氨水为催化剂的热固性酚醛树的合成过程为例，说明热固性酚醛树脂的生产情况。采用单设备法生产工艺（反应釜容积为4m3），酚、醛配比为1.3/1.0，则苯酚1152kg/t产品、甲醛（37%）1294kg/t产品、氨水（25%）61.8kg/t产品。
流程说明：
（1）投料
向反应釜加入经过计量的苯酚和甲醛。
（2）聚合
反应釜加热，使苯酚溶于甲醛溶液之中，苯酚和甲醛聚合生成酚醛树脂；分离掉上层的水分，
收集后待处理。
（3）脱水干燥
对聚合后的物料进行蒸发，继续脱去树脂中的水分，通过负压蒸发——冷凝得到含有未反应物料的废水，收集后待处理。
冷凝器尾部排出的不凝气，采用酸、碱液洗涤处理。
（4）造粒、粉碎
对脱水后的树脂先进行造粒，再进行粉碎，得到粒度适宜的酚醛树脂粉料及粒料产品，粉碎过程中会有粉尘排出，采取旋风和布袋相组合的除尘方法进行回收处理。
3.2酚醛树脂生产废水中的污染物种类
酚醛树脂生产废水中的主要污染物是苯酚、甲醛、甲醇，据此，苯酚、甲醛、甲醇应作为酚醛树脂生产废水的主要污染物指标。
氨类物质和醋酸锌是酚醛树脂生产中使用的催化剂，据此，氨氮和总锌也应作为酚醛树脂生产废水的污染物指标。
挥发酚可以表征水中苯酚和苯酚的衍生物，故挥发酚也应作为酚醛树脂生产废水的污染物指标。
化学耗氧量（COD）、五日生化耗氧量（BOD5）、色度和pH作为酚醛树脂生产废水的综合性污染物指标。
3.3 酚醛树脂生产中水污染物排放情况
酚醛树脂生产过程中，将产生一定数量的生产废水，废水不是反应生成水，而是由原料（甲醛溶液、碱液等）带入的水分。
通用级酚醛树脂生产过程中排出废水的环节详见下图。
苯酚
草酸
图1 通用级酚醛树脂工艺流程及废水排放环节图
由上图可以看出，酚醛树脂生产过程中排出废水的环节主要有： （1）树脂聚合后，树脂与水澄清分离时排出的澄清液； （2）真空脱水干燥时产生的冷凝水及冲泵水。
据统计，生产1t 热塑性酚醛树脂需排出废水（含工艺废水和冲泵水）900～1500kg，生产1t 热固性酚醛树脂需排出废水1200～1800kg，生产工艺和操作条件不同，产生的废水组成及浓度也不一样。
酚醛树脂废水中的主要污染物是酚、醛和醇等物质，在未回收树脂之前，废水中酚类物质为16～440g/l，醛类物质为20～60g/l，醇类物质为25～272g/l。
酚醛树脂生产废水中酚类和醛类物质主要来自于未反应的原料，此外，酚、醛反应中常常存在醇类物质，其浓度约为1%，譬如，甲醇的来源有：
（1）甲醛原料中的甲醇残留； （2）甲醛储存过程中产生的甲醇； （3）作为稳定剂加入的甲醇。
国内通用级酚醛树脂水污染物调研情况详见表2。
表2 国内通用级酚醛树脂水污染物调研研情况一览表
废水名称
水量
（m3/t产品）
COD
（mg/l）
苯酚
（mg/l）
甲醛
（mg/l）
pH
工艺废水 0.65～0.95 300000～380000 250000～320000 25000～55000 1.5～1.8冲泵废水 0.60～0.90 3800～3400 120～200 15～35 5.5～5.9
4 国、内外酚醛树脂生产和水污染物控制情况
4.1 国外酚醛树脂生产和水污染物控制情况
4.1.1 国外酚醛树脂生产情况
近年来，由于新型合成材料不断涌现，通用级酚醛树脂的消费增长正逐步缓慢，但是，就世界范围看，酚醛树脂作为成本/特性比十分优良的人工合成材料，其总需求量仍将继续保持稳步增长的势头。
为了与上述情况相适应，国外酚醛树脂生产技术正在向高性能、高附加值的方向发展，同时，高度重视生产过程中的环境保护和安全问题；特殊结构的酚醛树脂和助剂产品正在向精细化、功能化的方向发展，因此，酚醛树脂中的特种树脂以及固化剂的品种将会有更大的发展，并形成多品种、小批量的生产格局。
4.1.2 国外酚醛树脂生产废水处理技术
（1）酚醛缩聚-回收法
酚类物质是酚醛树脂生产废水的主要污染组分，因此酚醛树脂生产废水属于高浓度含酚废水，国外企业在处理此类废水时首先考虑酚的回收利用，采用的方法有化学沉淀法、萃取法、汽提法、离子交换吸附法等，其中化学沉淀法是最常用的回收方法。
化学沉淀法又称酚醛缩聚法，即在酸性催化剂条件下，通过加入适量的甲醛，使废水中的酚与醛缩合，生成低分子热塑性酚醛树脂（有时也可不加甲醛，利用废水中的游离醛与酚进行缩合），这样，大量的酚因生成酚醛树脂而得以回收，一般回收率在90%以上。
酚醛缩聚法可以稳定地降低高浓度含酚废水的浓度，该方法需耗用较多的蒸汽，通常处理1t高浓度含酚废水需耗用0.5t蒸汽左右，每处理1t废水可回收低分子酚醛树脂25kg。
（2）酚醛缩聚-焚烧法
该方法的前端部分与酚醛缩聚——回收法一样，即在酸性催化剂条件下，使废水中的酚与醛缩合，生成低分子热塑性酚醛树脂；后端部分改用氯化铁或硫酸铝作沉淀剂，使生成的低分子热
塑性酚醛树脂形成絮凝沉淀物，分离、收集沉淀物，再焚烧处理。
（3）低浓度含酚废水处理
经上述方法处理后的废水转变为含酚较低的废水，继续进行深度处理，通常采用的处理方法是生物氧化法、化学氧化法、活性碳吸附法等，或者是生物氧化、化学氧化、活性碳吸附等数种方法结合起来的组合处理方法。
4.1.3 国外与酚醛树脂废水有关的排放标准
经查阅国外有关资料，未发现专门的酚醛树脂废水排放标准，酚醛树脂废水主要采用综合性的废水排放标准。
（1）美国
美国1977年制定的BPCTCA（当今可行的最佳实用管理技术）规定，废水中的酚类浓度为0.1mg/l。
（2）英国
英国排入非养鱼河道的废水标准规定，废水中的酚类浓度为1.0mg/l、甲醛浓度为1.0mg/l、氨氮为10.0mg/l。
（3）日本
日本1970年制定的《防止水质污染法》的排水标准规定，废水中的酚类浓度为5.0mg/l、COD浓度为160mg/l、COD日均浓度为120mg/l。
（4）德国
德国排入城市下水道的废水标准规定，废水中的游离酚最大浓度为0.5mg/l；工业废水排放标准规定，废水中的BOD5浓度为25～30mg/l。
4.2 国内酚醛树脂生产和水污染物控制情况
4.2.1国内酚醛树脂生产情况
在过去40多年中，我国对传统的酚醛树脂复合材料进行了大量的研究和开发，目前，除可批量生产各种牌号的酚醛树脂（包括部分改性的酚醛树脂）外，在酚醛树脂纤维化、填料生产、催化剂生产和压制工艺等方面的技术均达到了一定的水平，基本可以满足国内传统酚醛树脂市场（如电子、电器、船舶等市场）的需求。
我国酚醛树脂工业40多年的生产和研究已经积累了宝贵的经验，为当前开发和研究新型的酚醛树脂复合材料打下了坚实的基础。目前，我国酚醛树脂工业在阻燃、固化以及胶粘等方面已经取得了扎实的进展，一批系列化的具有优良性能（耐热、耐电弧、耐漏电、抗冲击、难燃、抗
菌、低氯）的功能型、注塑型酚醛树脂及复合材料新品种已经开发成功。我国高端和尖端酚醛树脂产品与发达国家的差距，目前正处于努力追赶和不断缩小的形势之中。
4.2.2国内酚醛树脂生产废水处理技术
延时缩合——生化法是目前国内酚醛树脂企业广为采用的一种废水处理方法，该方法由两次缩合、中和、厌氧、好氧等单项技术组合而成，其中缩合技术即是国外的酚醛缩聚技术，延时缩合为两次酚醛缩聚。
现对各单项技术的可靠性分析如下：
（1）两次缩合
在催化剂的作用下，废水中的游离酚和游离醛缩聚成低分子树脂，经沉淀回收再利用（或回收后再焚烧处理），该方法对废水中酚、醛的去除率较高，可以稳定地降低废水中的酚类污染物的浓度。
一般情况下，第一次缩合的COD去除率为80%，第二次缩合的COD去除率为75%，。
通常，第一次缩合采用普通的酸性催化剂即可制得低分子的酚醛树脂，从而大幅度降低废水中的酚类类浓度，处理效果十分明显。
第二次缩合由于废水中酚、醛的浓度已经大幅度削减，必须采用新的催化剂或补充相应的酚类物质或醛类物质，方可制得新的低分子酚醛树脂，以期获得较好的处理效果。
（2）中和
经缩合处理后的废水再加碱进行中和处理，一般在第二次缩聚时，即同时向废水中加入碱进行中和处理；经中和处理，废水中的COD去除率约为20%。
（3）化学氧化
采用化学氧化的方法对中和后的废水进行处理，进一步除去酚、醛和COD。
（4）厌氧生化处理
经上述物化处理后，废水的主要成分为甲醇、甲酸等可生化性较好的有机物，此外还有苯酚，一般说来，废水中的苯酚具有一定的可生化性，因此，从整体上看，此时的酚醛树脂废水是适合生化处理的。
为此，采用厌氧工艺对中和后的废水进行生化处理，经验证明，只要酚醛树脂生产废水两次缩合处理比较彻底，后续处理工艺采用厌氧处理技术是可行的。
（5）好氧生化处理
厌氧处理后再采用好氧处理工艺继续进行生化处理，好氧处理工艺宜采用活性污泥泥龄较长
的处理工艺（如接触氧化法），以便对废水中尚存的少量的较难生物降解的污染物进行彻底的好氧生化处理。
（6）其它污染物处理情况
经考察，在去除苯酚的同时，酚醛树脂生产废水的其它污染物（如COD、BOD5、挥发酚、甲醛、甲醇、氨氮等）也都能够相应去除；若个别污染物去除不理想，达不到规定的排放标准，可以在好氧生化处理工序后，再增设化学氧化或活性碳吸附装置，以确保废水达标排放。
（7）结论
目前，国内酚醛树脂企业还采用其它的处理含酚废水的方法，如：直接化学氧化法、汽提法、溶剂萃取法、物理化学吸咐法等，新开发的技术还有大孔径吸附树脂法和液态膜法等，但是，相比较而言，延时缩合——生化法处理工艺在运行成本和处理效率上最具优势，因此，采用延时缩合——生化法处理工艺作为制定酚醛树脂生产废水排放标准的主要支持技术是合适的。
4.2.3 国内酚醛树脂废水的实际处理情况
目前，国内绝大多数酚醛树脂生产企业均建立了废水处理设施，其中：80%以上的大、中型酚醛树脂企业采用了延时缩合工艺，对废水中的酚、醛进行缩聚，回收低分子量的酚醛树脂；50%以上的大、中型酚醛树脂企业采用了延时缩合——生化处理工艺，对废水进行综合处理。小型酚醛树脂企业由于废水水量较小，常常采用委托处理的方式，将高浓度含酚废水送污水处理厂或危险废物处理中心处理，也有部分小型酚醛树脂企业采用延时缩合或延时缩合——生化处理工艺对高浓度含酚废水进行处理。
从延时缩合——生化处理工艺的实际运行效果看，只要延时缩合处理到位（即酚、醛缩聚到位），后段的生化处理设施是可以正常运行的，处理效果是好的。
调查发现，延时缩合——生化法处理工艺在运行中也存在一些问题，主要是：
（1）延时缩合工艺中的酚醛缩聚反应必须精心操作，方可获得显著的效果；若操作不到位，则延时缩合工艺高效去除废水中酚、醛污染物的优势不能显现。
（2）厌氧生化和好氧生化也需要精心操作，若运行操作不到位，处理效率也将明显下降。
4.2.4 国内现有与酚醛树脂废水有关的排放标准
目前，我国酚醛树脂生产废水执行综合性的工业废水排放标准。
《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中的有关规定见表3。
表3 《污水综合排放标准》的有关规定
污染物（mg/l） 一级标准 二级标准 三级标准 挥发酚 0.5 0.5 2.0 甲 醛 1.0 2.0 5.0 苯 酚 0.3 0.4 1.0 COD 100 150 500 BOD520 30 300 氨氮 15 25 - 《北京市水污染物排放标准》（试行）中的有关规定见表4。
表4 《北京市水污染物排放标准》(试行)中的有关规定
二级标准 三级标准
污染物
（mg/l） 一级标准
原有企业 新建企业 原有企业 新建企业
挥发性酚 0.01 0.5 0.2 1 0.5
甲 醛 0.5 1 0.5 2 1
《天津市水污染物排放标准》中的有关规定见表5。
表5 《天津市水污染物排放标准》中的有关规定
污染物（mg/l） 最高容许排放浓度 监测取样地点 挥发性酚 1 车间或车间处理装置排出口 江苏省《化学工业主要水污染物排放标准》（DB32/939-2006）中的有关规定见表6。
表6 江苏省《化学工业主要水污染物排放标准》中的有关规定
污染物 一级标准（mg/l） 二级标准（mg/l）
COD 80 100
BOD5 20 30
挥发酚 0.5 0.5
氨氮 15 25 上述标准的针对面十分广泛，很难全面、准确地反映我国酚醛树脂工业的水污染物排放特征，也不能反映酚醛树脂水污染物的排放总量，给酚醛树脂企业治理水污染以及环保部门行政执法带来很大困难，已经影响到我国酚醛树脂工业的进一步发展和可持续发展。5 《酚醛树脂工业污染物排放标准》主要技术内容和指标的确定
5.1 适用范围
《酚醛树脂工业污染物排放标准》（以下简称标准）适用于酚醛树脂生产企业的水污染物排
放管理，也适用于酚醛树脂建设项目环境影响评价、设计、竣工环境保护验收以及建成后的水污染物排放管理。
5.2 术语和定义
根据酚醛树脂工业的生产特点和污染物排放特点，本标准定义了6个术语和定义。
5.3 标准组成
根据酚醛树脂水污染物的特点，本标准将经过处理后排入天然水域的废水，以及排入未设置二级污水处理厂的城镇污水收集系统的废水的污染物浓度限值，规定为废水排放标准。
本标准由现有企业水污染物排放浓度限值、新建企业水污染物排放浓度限值和污染物特别排放限值组成。
5.4 水污染物排放标准限值的确定
5.4.1 pH
酚醛树脂废水呈碱性或酸性，必须对其进行pH调整方可排放，本标准规定酚醛树脂废水的pH排放限值为6～9。
5.4.2 COD（化学需氧量）
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺处理，酚醛树脂生产废水的COD浓度可以稳定地达到100mg/l以下，据此，现有企业废水的COD排放标准确定为100mg/l，该标准值严于日本的废水COD日均浓度值，与《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的一级标准值相等。
通过采取进一步的处理措施（如化学氧化、活性碳吸附等处理技术），新建企业废水的COD 排放标准可进一步从严，确定为80mg/l。
5.4.3 五日生化需氧量（BOD5）
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺处理，可将酚醛树脂生产废水的BOD5浓度控制在20mg/l左右，据此，现有企业废水的COD排放标准确定为20mg/l，该标准值严于德国的废水BOD5浓度值，与《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的一级标准值相等。
通过采取进一步的处理措施（如化学氧化、活性碳吸附等处理技术），新建企业废水的BOD5排放标准可进一步从严，确定为15mg/l。
5.4.4 其它水污染物
5.4.4.1 挥发酚
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺处理，酚醛树脂生产废水的挥
发酚浓度可以稳定地达到0.4mg/l以下，据此现有企业废水的挥发酚排放标准确定为0.4mg/l，该标准值严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的挥发酚一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施（如化学氧化、活性碳吸附等处理技术），新建企业废水的挥发酚排放标准可进一步从严，确定为0.3mg/l。
5.4.4.2 苯酚
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺处理，酚醛树脂生产废水的苯酚浓度可以稳定地达到0.2mg/l以下，据此现有企业废水的挥发酚排放标准确定为0.2mg/l，该标准值严于日本、德国、英国等国家的废水苯酚浓度值，接近美国的废水苯酚浓度值，严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的苯酚一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施（如化学氧化、活性碳吸附等处理技术），新建企业废水的苯酚排放标准可进一步从严，确定为0.1mg/l。
5.4.4.3 甲醛
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺的处理，酚醛树脂生产废水的甲醛浓度可以稳定地达到0.8mg/l以下，据此现有企业废水的挥发酚排放标准确定为0.8mg/l，该标准值严于英国的废水甲醛浓度值，严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的甲醛一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施（如化学氧化、活性碳吸附等处理技术），新建企业废水的甲醛排放标准可进一步从严，确定为0.6mg/l。
5.4.4.4 氨氮
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺的处理，酚醛树脂生产废水的氨氮浓度可以稳定地达到10.0mg/l以下，据此现有企业废水的挥发酚排放标准确定为10.0mg/l，该标准值严于英国的废水氨氮浓度值，严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的氨氮一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施，新建企业废水的氨氮排放标准可进一步从严，确定为8.0mg/l。
5.4.4.5 总锌
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺的处理，酚醛树脂生产废水的总锌浓度可以稳定地达到0.1mg/l以下，据此现有企业废水的总锌排放标准确定为0.1mg/l，该标准值严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的总锌一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施，新建企业废水的总锌的排放标准可进一步从严，确定为
5.4.4.6 色度（稀释倍数）
在严格管理和精心操作的前提下，经延时缩合——生化法工艺的处理，酚醛树脂生产废水的色度可以稳定地达到40倍以下，据此现有企业废水的色度排放标准确定为40倍，该标准值严于《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的色度一级排放标准。
通过采取进一步的处理措施，新建企业废水的色度排放标准可进一步从严，确定为30倍。
5.4.4.7 单位产品基准排水量
单位产品基准排水量（包括工艺废水和冲泵废水）根据酚醛树脂实际排放水平确定，确定为1.5m3/t产品（对热塑性树脂）和1.8m3/t产品（对热固性树脂）；通过加强管理，新建企业废水排放量可进一步从严，确定为1.2m3/t产品（对热塑性树脂）和1.5m3/t产品（对热固性树脂）。
5.4.4.8 水污染物特别排放限值
在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，执行更为严格的水污染物特别排放限值。
其技术支持是：延时缩合—生化法处理工艺的基础上，再增设化学氧化或活性碳吸附装置，以达到水污染物特别排放限值。
5.5 水污染物排放浓度限值的先进性分析
本标准制定的酚醛树脂水污染物排放标准具有较好的先进性，其中:
（1）现有企业的水污染物排放标准为目前国内现有酚醛树脂企业通过努力能够达到的先进水平。
（2）新建企业水污染物排放标准为国内现有酚醛树脂企业通过技术改造和加强生产管理能够达到的更先进的水平，接近国际先进水平，个别指标达到了国际先进水平。
（3）水污染物特别排放限值达到了国际先进水平，部分指标超过了国际先进水平。
5.6 监测方法
根据我国现行的水污染物样品采集和分析化验的有关技术规定和规范，结合酚醛树脂生产过程中水污染物产生和排放的特点，制定酚醛树脂生产废水样品采集和分析（测定）的技术标准。
6 标准达标分析和环境效益分析
6.1.1 现有酚醛树脂生产企业达标分析
本标准中，废水的COD和苯酚两项指标具有一定的达标难度，其它指标的达标难度均不大，根据国内现有酚醛树脂企业的废水处理技术的实际情况，大、中型现有酚醛树脂企业通过努力，其废水经处理后均能够达到这一标准；约50%的小型企业通过技术改造，也可以达到这一标准。
6.1.2新建酚醛树脂生产企业达标分析
本标准中，新建酚醛树脂企业的水污染物排放标准更为严格，通过加强管理，完善处理工艺，其废水经处理后能够达到这一标准。
6.1.3 先进控制技术水污染物排放标准达标分析
本标准中，先进控制技术的水污染物排放标准是最严格的水污染物排放标准，酚醛树脂生产企业必须投入更大的处理成本方可达到这一标准，预计处理成本将是达到新建企业水污染物排放标准的一倍以上。
6.1.4 注意事项
采用延时缩合—生化法工艺处理酚醛树脂生产废水时，应注意做好以下工作
（1）酚醛树脂生产废水的两次缩合处理是生产过程的延续，操作必须到位，方可取得最好的处理效果，为后续的生化处理创造条件。
（2）好氧生化处理工序之后，应再设置化学氧化或活性碳吸附装置，作为废水处理装置运行故障或废水水质、水量发生变化时的应对措施。
（3）废水生化处理装置必须作规范化的设计并留有一定的余地，以便充分发挥生化处理装置的处理能力和应变能力。
6.2 环境效益分析
通过严格执行本标准，将促进我国酚醛树脂企业推行清洁生产，加快技术改造，提高水污染防治的水平，提高原料、能源和水资源的利用率，减少物料流失，削减水污染物排放量，从根本上改变酚醛树脂企业的环境形象。
通过严格执行本标准，将促进我国酚醛树脂行业废水处理水平上一个新台阶，并将取得显著的“减排”效果，经测算：
目前我国酚醛树脂年生产量已达30万吨，产生的废水约为52万m3，废水的平均苯酚浓度约为300g/L、平均甲醛浓度约为50g/l，则经延时缩合处理后，可回收低分子酚醛树脂12500吨，减排苯酚15万吨、减排甲醛2.5万吨，减排COD约35万吨。
山东省氧化铝工业污染物排放标准
省氧化铝工业污染物排放标准（DB37/1919-2011） 点击数： 157 【字体：小大】【收藏】【打印文章】【查看评论】 （此版为发布稿，请以出版文本为准） 前言 为贯彻《中华人民国环境保护法》、《中华人民国水污染防治法》、《中华人民国大气污染防治法》、《中华人民国固体废物污染环境防治法》和《省环境保护条例》，保护环境，防治污染，促进氧化铝工业生产工艺和污染治理技术进步，制定本标准。 本标准规定了氧化铝工业企业水污染物、大气污染物排放限值、固体废物处理处置，监测和监控要求。 氧化铝工业企业排放环境噪声适用相应的/地污染物排放标准。 本标准的全部技术容为强制性。 本标准由省环境保护厅提出并解释。 本标准起草单位：省国合循环经济研究中心、信发集团有限公司。 省氧化铝工业污染物排放标准
1 适用围 本标准规定了氧化铝工业企业污染物排放浓度限值、吨产品污染物排放量限值、监测和监控要求，以及标准的实施与监督等相关规定。 本标准适用于氧化铝工业企业污染物的排放管理以及氧化铝工业企业建设项目环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的污染物排放管理。 本标准规定的水污染物排放控制要求适用于企业直接或间接向其法定边界外排放水污染物的行为。 2 规性引用文件 本标准容引用了下列文件中的有关条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB/T15432 环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法 GB/T16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样法 GB18597 危险废物贮存污染控制标准 GB18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB25465 铝工业污染物排放标准 HJ/T42 固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法
酚醛树脂
酚醛树脂 以酚类与醛类为原料，在催化剂作用下，缩聚而得到的树脂，统称为酚醛树脂。酚醛树脂是应用于工业上最早的一种合成树脂。 由于它原材料来源丰富，合成工艺简单，成本较低，而且具有良好的化学性能、物理性能、力学性能和电气绝缘性能，具有广泛的用途。它可以根据不同的使用要求，合成各种使用性能的酚醛树脂，例如，可制成耐热纤维、黏合剂、泡沫塑料等。 酚醛纤维 酚醛纤维具有优异的阻燃、抗烧蚀、高热稳定性和吸声等特性，得到了广泛应用。酚醛纤维是过量的苯酚与甲醛反应生成直线性酚醛树脂，酚醛树脂经熔融纺丝，在酸和醛的混合液中固化形成不溶不熔纤维。纺出纤维的固化反应，就是此聚合物纤维原丝在酸催化作用下进一步同甲醛发生的加成缩合反应，生成亚甲基桥键-CH2-和亚甲基醚键-CH2OCH2-化合物。 (l)酚醛纤维的制备在草酸催化作用下，使过量苯酚与甲酸反应，合成直线形热塑性酚醛树脂；进一步分馏，制备出软化点130℃、数均分子量2000和游 离酚含量小于0.3%的高纯可纺性热塑性酚醛树脂；再经熔融纺丝，纺制成平均 直径1Oum的纤维；将初生纤维固定在石墨夹板上，浸入盛有甲醛和盐酸水溶液的固化液的反应器内，按一定的升温速率升温至95℃，进行固化反应，得到酚 醛纤维。甲醛浓度、盐酸浓度、升温速率等因素对固化反应产生影响，最终影响酚醛纤维的性能。 (2)影响酚醛纤维性能的因素初生纤维的熔并温度随着甲醛浓度的增大而依次降低。其原因在于甲醛与酚醛树脂具有良好的相容性，甲醛的浓度越高，对酚醛树脂的渗透性越强；甲醛对酚醛树脂有显著的溶胀作用，并使其在甲醛浓溶液中的熔点降低。为提高+CH2OH在纤维内部的扩散速度，在+CH20H马初生纤维的液固反应体系中，选用高浓度的+CH30(18.5%)，即HCHO (37%)与HCl(37%)各50%相混合。将初生纤维置于18.5%的盐酸溶液中，按10℃／h的速率升温至95℃，并在此温度下恒温2h。初生纤维在反应结束后变成棕红色纤维，将此反应生成 物用热台显微镜和IR进行分析，结果表明，初生纤维经盐酸处理后亚甲基-CH2-和酚羟基-OH 吸收峰相对强度减少，出现了新的吸收峰芳香醚键C-O-C和芳香酮键C-C=O。这可能是初生纤维在强酸作用下酚羟基之间、酚羟基与亚甲基之间发生了脱水缩合反应，导致了芳环中取代基数目增多，交联程度提高，酚醛纤维熔点的提高，热台显微镜分析结果显示，经过HCl处理的酚醛纤维依然为可熔融物，这说明在盐酸作用下只能发生部分交联，发生高度交联化必须存在交联基因的供应体。 纤维内部芳环之间的交联基团越多，宏观上反应在力学性能上拉伸强度越高。在较低的酸浓度下，酚醛纤维拉伸强度随酸浓度的提高而增大，在酸浓度为12%
广东省地方标准水污染物排放标准
如对您有帮助，请购买打赏，谢谢您！ 广东省地方标准水污染物排放标准 DB4426－89 1989－12－05发布1990－06－01实施 1 主题内容与适宜和范围 1.1 主题内容 根据《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》和有关规定，结合我省实际情况制定本标准。本标准规定了控制区划分和标准分级、污染物分类和标准值、其他规定、标准的实施。 1.2 适宜和范围 本标准适用于广东省境内排放水污染物的一切企业事业单位。 2 引用标准 GBJ48 医院水排放标准（试行） GB8703 辐射防护规定 GB3552 船舶污染物排放标准 BG4914 海洋石油开发工业含油污水排放标准 BG8978 污水综合排放标准 3 控制区划分和标准分级 本标准根据地面水水质规划、水域使用功能要求和水质现状、水体稀释自净能力及经济技术条件等差别，将全省划分为五类控制区。 3.1 特殊控制区，指县以上人民政府划定的城镇集中式生活饮用水源地一级保护区、珍贵鱼类水体保护区，不得设置排污口。其他水体保护区，在本标准颁布之日后，不得新建污染水环境的工业生产设施的排污口。本标准颁布之日前已建成的排污口和非工业设施的排污口，执行一级标准。 3.2 一类控制区，指县以上人民政府划定的城镇集中式生活饮用水源地二级保护区、经济渔业水体保护区和海水浴场。 本控制区内，在本标准颁布之日后设备的排污口，执行一级标准；本标准颁布之日前已建成的排污口，执行二级标准。 3.3 二类控制区，指附录1规定的除特殊控制区和一类控制区以外的地区。本控制区内的排污口执行二级标准。 3.4 三类控制区，指附录2规定的除特殊控制区和一、二类控制区以外的地区。本控制区内的排污口执行三级标准。 3.5 四类控制区，指除特殊控制区和一、二、三类控制区以外的全省其他地区。本控制区内的排污口执行四级标准。 3.6 各控制区当执行相应级别标准，受纳水体不符合功能水质要求时，可对排污口实行水污染物排放总量控制，以满足功能水质标准。 4 污染物分类和标准值 4.1 污染物按其性质分为两类: 第一类污染物，指能在水环境或动植物体内蓄积，对人体健康产生长远不良影响的有害物质；第二类污染物，指其长远影响小于第一类污染物的有害物质。 4.2 含第一类污染物的污水，一律在车间或车间处理设施排污口取样，其最高容许排放浓度应符合表1的规定，并不准稀释排放。 表1 第一类污染物最高容许排放浓度mg/L
肉类加工工业水污染物排放标准
肉类加工工业水污染物排放标准 本标准按废水排放去向，分年限规定了肉类加工企业水污染物最高允许排放浓度和排水量等指标。本标准适用于肉类加工工业的企业排放管理，以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染物防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》,促进生产工艺和污染治理技术的进步,防治水污染，制定本标准。 １主题内容与适用范围 1.1 主题内容 本标准按废水排放去向，分年限规定了肉类加工企业水污染物最高允许排放浓度和排水量等指标。 1.2 适用范围 本标准适用于肉类加工工业的企业排放管理，以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后排放管理。 ２引用标准 GB 3097 海水水质标准 GB 3838 地面水环境质量标准 GB 5749 生活饮用水卫生标准 GB 5750 生活饮用水标准检验法 GB 6920 水质 pH值的测定玻璃电极法 GB 7478 水质铵的测定蒸馏和滴定法 GB 7479 水质铵的测定纳氏试剂比色法 GB 7481 水质铵的测定水杨酸分光光度法 GB 7488 水质 5日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法 GB 8978 污水综合排放标准 GB 11901 水质悬浮物的测定重量法 GB 11914 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 ３术语 3.1 活屠重 指被屠宰畜、禽的活重。 3.2 原料重 指作为加工肉制品原料的冻肉或鲜肉。 ４技术内容 4.1 加工类别 按肉类加工企业的加工类别分为： a.畜类屠宰加工； b.肉制品加工； c.禽类屠宰加工。 4.2 标准分级 按排入水域的类别划分标准级别。 4.2.1 排入GB3838中III类水域（水体保护区除外），GB3097中二类海域的废水，执行一级标准。 4.2.2 排入GB3838中IV、V类水域,GB3097中三类海域的废水，执行二级标准。 4.2.3 排入设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，执行三级标准。 4.2.4 排入未设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，必须根据下水道出水受纳水域的功能要求，分别执行4.2.1和4.2.2的规定。 4.2.5 GB3838中I、II类水域和III类水域中的水体保护区，GB3097中一类海域，禁止新建排污口，扩建、改建项目不得增加排污量。 4.3 标准置 本标准按照不同年限分别规定了肉类加工企业的排水量和水污染物最高允许排放浓度等指标，标准值分别规定为：
全国酚醛树脂及塑料行业协会文件
全国酚醛树脂及塑料行业协会文件
全国酚醛树脂及塑料行业协会 2009 年第三次理事会议记要
全国酚醛树脂及塑料行业协会 2009 年第三次理事会议于 2009 年 11 月 14 日 在上海美林阁酒店举行。 参加本次会议的 14 家理事单位为： 常熟东南塑料有限公司、 上海欧亚合成 材料有限公司、上海双树塑料厂、福建沙县宏盛塑料有限公司、厦门二化化工有 限公司、温州市华南化工实业公司、浙江嘉化集团股份有限公司、海盐华强树脂 有限公司、昆山申华树脂有限公司、浙江嘉民塑胶有限公司、浙江长雄塑料有限 公司、浙江南方塑胶制造有限公司、福建森华集团有限公司、江苏力强化工有限 公司。列席参加本次会议的 7 家会员单位为：浙江万安塑料有限公司、上海荧木 贸易有限公司、旭有机材树脂（南通）有限公司、福建三明宏伟塑料有限公司、 福建东鑫胶木科技发展有限公司、 浙江利光塑料有限公司、 宁波顺发合成材料厂。 出席本次会议的代表共 27 名。 本次会议由王可强主持。 本次会议的主要议题是： 1. 通报 9 月 30 日—10 月 2 日在德国柏林召开的“2009 年热固性塑料大会” 会议情况 上海欧亚合成材料有限公司的董事长朱永茂先生、教授级高工殷宜初先生、 高级工程师殷荣忠先生一行三人参加了此次会议。 会议由 Fraunhofer、Clariant、Dynea、JEC、Aircraft、Inno、Trans、K（杜 塞尔道夫）展等 11 个著名集团主办，参加会议的有德国、美国、英国、法国、 澳大利亚、奥地利等各著名热固性塑料材料生产企业及成型加工企业、研究所、 高等学校的教授、 专家共 150 多名， 其中上海欧亚合成材料有限公司是远东唯一 的热固性塑料生产企业。 此次会议重点是隆重纪念在世界上第一个合成高分子——酚醛树脂创始人 比利时裔美国科学家贝克兰特 （L.H,Baekeland） 发明酚醛树脂并产业化 100 周年。 全球著名酚醛树脂专家美国 Louis Pilato 博士做了“酚醛树脂：下一个百年 的发展机遇” 的专题报告， 结合全球科技发展的更多新科技和应用领域进行了论 述，包括酚醛纳米技术，最新的酚醛树脂化学、碳纤维和长玻纤增强模压材料、 新的分析测试方法、碳泡沫、汽车碳/碳制动器、光阻、新型纤维增强系统、可 再生原材料和可回收材料以及环保治理新技术等， 并对酚醛树脂的全球发展前景 作了展望。 德国塑料发展史协会 Bayreuth 大学博士 Lattermann 作了“热固性材料的发 展史——酚醛树脂的百年历史”的报告。 德国 Dynea Erkner 公司应用部经理 Jürgen Lang 作了“酚醛树脂工业化产品 100 年”的专题报告。
酚醛树脂合成原理
酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下，经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。酚与醛的反应是比较复杂的，由于苯酚与甲醛的摩尔比，所用催化剂的不同，加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。 一、碱性催化剂的反应 很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂，常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下，加成反应占优势，而缩合反应进行较慢，生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂，主要反应历程如下： 1、加成反应(羟甲基化) 苯酚与甲醛首先进行加成反应，生成1~3羟甲基苯酚 2、缩合反应(亚甲基化) 羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。 (1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷) (2)、羟甲基酚之间进行反应 (3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应，多聚体之间进行反应。 二、酸性催化剂的反应 酸性催化剂是较强的酸，包括无机酸和有机酸，常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。在酸性催化反应中，一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1：0.9，生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度，得到的树脂呈线型结构，是可熔的。因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。反应历程如下： 酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。 (1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH)，在酸性介质中，亚甲基二醇生成羟甲基正离子；(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应，生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚
全国十大酚醛树脂厂家
2017年酚醛树脂产量达100万吨 由于国内酚醛树脂市场需求量大，且存在着市场供应缺口，新增酚醛树脂生产企业主要集中在经济发达地区，生产规模较小，产品系列少。据统计，近年行业平均销售毛利率一直保持在10%以上，这也是国内每年都有酚醛树脂新增产能出现的一个原因。这一现状也造成了我国酚醛树脂行业的市场集中度较低，酚醛树脂市场仍然处于充分竞争状态，大多数企业的产品结构品种单一，市场灵活性差。企业规模与国际知名酚醛树脂企业规模要小的多，且在品牌、研发、技术、环保等方面与国际知名企业有较大的差距。 前瞻产业研究院发布的《2017-2022年中国涂料树脂行业发展前景预测与领先企业经营分析报告》数据显示，截至2016年我国约有200多家酚醛树脂生产企业，生产能力约为130万吨/年，产量达到102万吨，居世界第一。统计资料显示，近两年国内酚醛树脂产量较为稳定，开工率有所下降。 图表1：2002-2018年中国酚醛树脂产量变化趋势（单位： 万吨，%）
2017年酚醛树脂生产分布情况 2016年我国年产酚醛树脂101.8万吨，共有生产企业180多家，主要集中在华东地区，尤其是产量较大的厂家集中在江苏、浙江、福建、上海四省市，主要有济南圣泉集团股份有限公司、上海欧亚合成材料公司、上海双树塑料厂等。下游各类酚醛塑料制品生产企业有近万家，主要分布在各类电子电器产品的线路板及耐热阻电配件、汽车刹车片及耐热塑料配件、玻璃钢制品等领域。 图表2：国内主要酚醛树脂生产企业及产能规模（单位：万吨）
另外，国外一些大公司开始在中国建厂生产酚醛树脂，如日本松下电工公司在上海建厂（年产量3600吨）；日本住友Bakelite 公司在苏州新建的生产线（产能是年产量6000t）等。 2010年9月美国瀚森（Hexion）公司与美国迈图（Momentive）公司合并成世界上最大特种化学公司和热固性树脂生产商，合并后的公司使用Monmentive Performance materials的名称。 美国Momentive公司与中国联成化学公司计划在江苏镇江合资建酚醛树脂厂，主要品种为酚醛清漆、摩擦材料、磨阻材料和研磨料。
工业炉窑大气污染综合治理方案
《工业炉窑大气污染综合治理方案》 为贯彻落实《国务院关于印发打赢蓝天保卫战三年行动计划的通知》有关要求，指导各地加强工业炉窑大气污染综合治理，协同控制温室气体排放，促进产业高质量发展，制定本方案。 一、重要意义 工业炉窑是指在工业生产中利用燃料燃烧或电能等转换产生的热量，将物料或工件进行熔炼、熔化、焙(煅)烧、加热、干馏、气化等的热工设备，包括熔炼炉、熔化炉、焙（煅）烧炉（窑）、加热炉、热处理炉、干燥炉（窑）、焦炉、煤气发生炉等八类(见附件1)。工业炉窑广泛应用于钢铁、焦化、有色、建材、石化、化工、机械制造等行业，对工业发展具有重要支撑作用，同时，也是工业领域大气污染的主要排放源。相对于电站锅炉和工业锅炉，工业炉窑污染治理明显滞后，对环境空气质量产生重要影响。京津冀及周边地区源解析结果表明，细颗粒物(PM2.5)污染来源中工业炉窑占20%左右。 从工业炉窑装备和污染治理技术水平来看，我国既有世界上最先进的生产工艺和环保治理设备，也存在大量落后生产工艺，环保治理设施简易，甚至没有环保设施，行业发展水平参差不齐，劣币驱逐良币问题突出。尤其是在砖瓦、玻璃、耐火材料、陶瓷、铸造、铁合金、再生有色金属等涉工业炉窑行业，“散乱污”企业数量多，环境影响大，严重影响产业转型升级和高质量发展。 实施工业炉窑升级改造和深度治理是打赢蓝天保卫战重要措施，也是推动制造业高质量发展、推进供给侧结构性改革的重要抓手。各地要充分认识全面加强工业炉窑大气污染综合治理的重要意义，深入推进相关工作。 二、总体要求
(一)主要目标。到2020年，完善工业炉窑大气污染综合治理管理体系，推进工业炉窑全面达标排放，京津冀及周边地区、长三角地区、汾渭平原等大气污染防治重点区域(以下简称重点区域，范围见附件2)工业炉窑装备和污染治理水平明显提高，实现工业行业二氧化硫、氮氧化物、颗粒物等污染物排放进一步下降，促进钢铁、建材等重点行业二氧化碳排放总量得到有效控制，推动环境空气质量持续改善和产业高质量发展。 (二)基本原则坚持全面推进与突出重点相结合。系统梳理工业炉窑分布状况与排放特征，建立详细管理清单，实现监管全覆盖。聚焦工业炉窑环境问题突出的重点行业以及相关产业集群，加大综合治理力度。合理把握工作推进进度和节奏，重点区域率先推进。 坚持结构优化与深度治理相结合。加大产业结构和能源结构调整力度，加快淘汰落后产能和不达标工业炉窑，实施燃料清洁低碳化替代；深入推进涉工业炉窑企业综合整治，强化全过程环保管理，全面加强有组织和无组织排放管控。通过“淘汰一批、替代一批、治理一批”，提升产业总体发展水平。 坚持严格监管与激励引导相结合。加快完善政策、法规和标准体系，强化企业主体责任，严格监督执法，加大联合惩戒力度，显著提高环境违法成本。更好发挥政府引导作用，增强服务意识，实施差别化管理政策，形成有效激励和约束机制。 三、重点任务 (一)加大产业结构调整力度。严格建设项目环境准入。新建涉工业炉窑的建设项目，原则上要入园区，配套建设高效环保治理设施。重点区域严格控制涉工业炉窑建设项目，严禁新增钢铁、焦化、电解铝、铸造、水泥和平板玻璃等产能；严格执行钢铁、水泥、平板玻璃等行业产能置换实施办法；原则上禁止新建燃料类煤气发生炉(园区现有企业统一建设的清洁煤制气中心除外)。
酚醛树脂性能综述
热固性聚合物是从低粘度液体开始，通过催化剂或外加能量（热或射线）固化为固体。最早的热固性基体是酚醛，紧随其后的是环氧，接着是不饱和聚酯、脲醛，再接着是硅树脂，以及更新的基体。从实用的角度看，最重要的仍然是前三种：酚醛、环氧和不饱和聚酯 二、简介 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重1.25～1.30是热固性塑料家族中最古老的成员，可以追溯到1870年。合成酚醛树脂的两种单体是苯酚和甲醛，通过聚合形成, 酚醛树脂原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。酚与醛的摩尔比大于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。酚与醛的摩尔比小于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 三、酚醛树脂固化原理 酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。 酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。表现出以下一些特点： (1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著； (2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响
纺织染整工业水污染物排放标准GB4287-92
Discharge standard of water pollutants for dyeing and finishing of textile industry GB4287-92 代替GB4287-84及GB8978-88 纺织印染工业部分 国家环境保护局1992－05－18批准1992－07－01实施 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，促进纺织染整行业生产工艺和污染治理技术的进步，防治水污染，制定本标准。 1 主题内容与适用范围 1.1 主题内容 本标准按照纺织染整企业的废水排放去向，分年限规定了纺织染整工业水污染物最高允许排放浓度及排水量。 1.2 适用范围 本标准适用于纺织染整工业企业的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。 本标准不适用于洗毛、麻脱胶、煮茧和化纤原料蒸煮等工序所产生的废水 2 引用标准 GB 3097 海水水质标准 GB 3838 地面水环境质量标准 GB 6920 水质pH值的测定玻璃电级法 GB 7467 水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 GB 7467 水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 GB 7474 水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法 GB 7478 水质铵的测定蒸馏和滴定法 GB 7479 水质铵的测定纳氏试剂比色法 GB 7481 水质铵的测定水杨酸分光光度法 GB 7488 水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法 GB 8978 污水综合排放标准 GB 11903 水质色度的测定法 GB 11914 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 3 术语 3.1 染整dyeing and finishing 对纺织材料（纤维、纱、线和织物）进行以化学处理为主的工艺过程。染整包括预处理、染色、印花和整理。俗称印染。 3.2 纺织品textile 纺织工业产品，包括各类机织物、无纺织布、各种缝纫包装用线、绣花线、绒线以及绳类、带类等。 4 技术内容 4.1 标准分级 本标准分三级 4.1.1 排入GB3838中Ⅲ类水域（水体保护区除外），GB3097中二类海域的废水，执行一级标准。 4.1.2 排入GB3838中Ⅳ、Ⅴ类水域，GB3097中三类海域的废水，执行二级标准。
酚醛树脂简介
1.1酚醛树脂简介 1.1.1酚醛树脂 酚类化合物与醛类化合物缩聚而得的树脂为酚醛树脂。其中以苯酚和甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。 酚醛树脂综合性能优良，是一种人工合成的最古老树脂，拥有近百年的使用历史。早在1872年德国化学家拜耳（A,Baeyer）首先发现了酚和醛在酸的存在下反应可以得到结晶的产物，但当时没有对其开展研究。接着化学家克莱堡（W,Kleeberg,1891）和史密斯(A,Smith,1899)对这个反应进行了研究。进入20世纪，1902年布卢默（B.Blumer）合成了第一个商业化酚醛树脂，命名为Laccain 。然而直到1905～1907，被称为酚醛树脂创始人的美国化学家巴克兰（L.H.Baekeland）才对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，并于1907年申请了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的专利，而且于1910年10月10日成立了Bakelite公司。巴克兰的功绩不仅首次合成了交联的聚合物，而且发现了树脂的模压过程，实现了酚醛树脂的实用化，这对酚醛树脂的生产和应用起了很重大的作用。因此此年（1910年）定为酚醛树脂元年（或者合成高分子元年），巴克兰被成为酚醛树脂之父。 由于酚醛树脂原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而且制品具有优异的机械性能、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低烟雾性，因此其成为工业部门不可缺少的材料，具有广泛的用途。 1.1.2酚醛树脂的合成、固化及其改进 酚醛树脂是由酚类和醛类在酸性或碱性催化剂作用下合成的缩合物。主要的原料是苯酚和甲醛，此外，酚类还有甲酚、二甲酚、多元酚、乙基苯酚、苯基苯酚、丁基苯酚、戊基苯酚、双酚A、间苯二酚等；醛类还有乙醛、多聚甲醛、糠醛等。 影响酚醛树脂合成和决定树脂性能的因素有：原料化学结构和单体官能度、酚醛摩尔比、催化剂的性质和反应介质的PH值。 各种酚和醛按其化学结构不同，其所固有的官能度和反应能力也不同。属于线性（热塑性）的酚醛树脂是由三官能度及双官能度的酚和醛作用生成的，如：苯酚，邻、对甲酚，1，2，3－二甲酚，1，2，5-二甲酚和1，3，4－二甲酚。
北京市水污染物排放标准DB11 307
北京市水污染物排放标准DB11 307—2005 1 范围 本标准按照污水排放去向，分级规定了75种水污染物的最高允许排放限值。 本标准适用于北京市辖区内现有单位和个体经营者水污染物的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设施设计和竣工验收及其投产后的排放管理。 2 技术内容 2.1 标准分级和限值 2.1.1 北京市五大水系各河流、湖泊、水库水体功能划分与水质分类见《北京市海河流域水污染防治规划》（京政函[1998]18号）。 2.1.2 在划定的II、III类水体功能区内，禁止新建排污口，现有的排污口应按照水体功能的要求，实行污染物总量控制，以保证受纳水体水质符合规定用途的水质标准。在已进行污水截流的其他水域也禁止新建排污口。 2.1.3 排入北京市II类水体及其汇水范围的污水执行一级限值，其中：向《密云水库怀柔水库和京密引水渠水源保护管理条例》和《官厅水系水源保护管理办法》划定的一、二级保护区范围内排放的污水执行一级限值A；排入其他II类水体及其汇水范围的污水执行一级限值B，限值见表1。 2.1.4 排入北京市III、IV类水体及其汇水范围的污水执行二级限值，限值见表1。 2.1.5 排入北京市V类水体及其汇水范围的污水执行三级限值，限值见表1。 2.1.6 排入设置城镇二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，执行排入城镇污水处理厂限值，限值见表2。 2.1.7 排入未设置城镇二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，必须根据排水系统出水受纳水体的功能，分别执行本标准2.1.3、2.1.4、2.1.5的规定。 2.2 其他规定 2.2.1 对于排放含有放射性物质的污水，除执行本标准外，还须符合GB 8703的规定。 2.2.2 城镇污水处理厂出水排入《密云水库怀柔水库和京密引水渠水源保护管理条例》和《官厅水系水源保护管理办法》划定的一、二级保护区范围内的执行本标准中一级限值A，限值见表1。 2.2.3 城镇污水处理厂出水排入《密云水库怀柔水库和京密引水渠水源保护管理条例》和《官厅水系水源保护管理办法》划定的一、二级保护区范围以外的II 类水体及其汇水范围的，执行GB 18918—2002表1中一级标准的A标准以及表2、表3的有关规定。 2.2.4 城镇污水处理厂出水排入III、IV、V类水体及其汇水范围的，执行GB 18918—2002表1中一级标准的B标准以及表2、表3的有关规定。
中国酚醛树脂行业概况研究-行业概况
中国酚醛树脂行业概况研究-行业概况 1、行业概况 （1）行业发展概况 ①酚醛树脂 酚醛树脂是一种以酚类化合物与醛类化合物经缩聚而制得的一大类合成树脂。所用酚类化合物主要是苯酚，还可以用甲酚、混甲酚、壬基酚、辛基酚、二甲酚、腰果酚、芳烷基酚、双酚-A 或几种酚的混合物；所用醛类化合物主要是甲醛，其他还常用多聚甲醛、糠醛、乙醛或几种醛的混合物。酚醛树脂产品耐热性好、机械强度高、电绝缘性和耐高温蠕变性优良，价格低廉，成型加工性好，特别是具有良好阻燃性、很少产生有害气体，主要应用领域涵盖耐火材料、橡胶轮胎、铸造覆膜砂、绝缘漆、胶粘剂以及涂料等行业。酚醛树脂添加于橡胶轮胎中，有利于增强橡胶与轮胎中铁丝之间的粘性，同时能够增强轮胎的耐磨性，提高轮胎的综合使用性能。酚醛树脂用于生产铸造覆膜砂时，可有效提高型砂之间的粘性有利于型芯成型及结构稳定，同时还可以提高型芯的耐火度和改善铸件表面质量，铸造覆膜砂广泛用于生产铸造铸铁、球墨铸铁以及有色金属铸件等。酚醛树脂胶粘剂由于酚醛树脂极性较大，对金属和多数非金属都有良好的粘接性，粘接强度较高，并且其具有耐热性高、抗蠕变、耐水、耐油、耐磨、耐烧蚀、尺寸稳定性好等优点，广泛用于粘接木材、制造耐水胶合板、航空胶合板、船舶板、车厢板、高级刨花板以及粘接金属或非金属、制造蜂窝结构、刹车片、砂轮、金刚砂纸、复合材料等。 总体来说，酚醛树脂是由甲醛和苯酚或者酚类衍生物缩聚反应制备而得，产品结构取决于酚类衍生物、酚与甲醛的化学计量比以及反应的酸碱环境。酚醛树脂主要有热固性和热塑性两种类型，
反应过程中则主要通过控制苯酚与甲醛的摩尔比来实现。酚醛树脂合成工艺流程较为成熟，以苯酚和甲醛为代表，在酸或碱性条件下进行如下的缩聚反应而制得。 各类改性酚醛树脂则是通过在缩合过程中添加了松香、妥尔油等小料参与缩聚反应而获得不同性质要求的酚醛树脂。酚醛树脂具有高分子化合物的基本特点。它的分子结构存在多样性，使其在不同条件下呈现出不同状态，性能多变。酚醛树脂特有的大分子交联网状结构赋予了它许多优良性能。具体如下： ·高温性能。酚醛树脂固化后依靠其芳香环结构和高交联密度的特点而具有优良的热稳定性。 酚醛树脂结构的整体性和尺寸的稳定性在200℃以下基本稳定，一般可在不超过180℃条件下长期使用。因此酚醛树脂被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 ·粘结强度。酚醛树脂具有卓越的黏附性，以酚醛树脂为黏结剂，与各种填料或增强材料结合 制成的多种多样复合型材料有着优良的物理、化学性能和使用性能。 ·高残碳率。在温度大约为1000℃的惰性气体条件下，酚醛树脂热解时将吸收大量热能同时形成具有隔热作用的较高强度的炭化层，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。 ·低烟低毒。与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。用科学配方生产出的 酚醛树脂系统，在燃烧时会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产
酚醛树脂指标和作用
树脂砂轮制造用高性能酚醛树脂的选择和应用 1 酚醛树脂介绍 酚醛树脂已经有近百年的使用史。由于酚醛树脂原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而且制品具有优异的机械性能，耐热性、耐寒性、电绝性、尺寸稳定性、成型加工型、阻燃性及低烟雾性。因此其成为工业部门不可缺少的材料，被广泛应用于固结磨具、涂附磨具、摩擦材料、耐火材料以及电木粉、烟花爆竹、铸造等各个领域。 酚醛树脂是以酚类化合物、醛类化合物作原料，在催化剂作用下缩聚而成的高分子化合物，其中以苯酚和甲醛缩聚的酚醛树脂最为重要。 酚醛树脂大体分为热固型和热塑型两大类。热固性树脂是由苯酚在碱性条件下与过量的甲醛发生反应合成;热塑性树脂是苯酚在酸性条件下与少量的甲醛反应合成。影响酚醛树脂合成和决定树脂性能的因素有：原料化学结构和单体官能度，酚醛摩尔比，催化剂的性质和反应介质的PH值。 热固性树脂具有活性官能团，在加热和酸的作用下都会固化。这种自动反应确切解释了热固性树脂在储存过程中，粘度升高，凝胶速度加快的原因。由于自动反应是热固性树脂内在的本性，温度平均每升高10℃反应速度就会加倍。所以热固性树脂必须储存再低温条件下，才能尽量延长其保存期。热塑性树脂需要加入固化剂才能交联。对于热塑性树脂来说最常用的固化剂就是六次甲基四胺(俗称乌洛托品)，已经交联固化的树脂含部分氮，氮来源于乌洛托品。
酚醛树脂从A阶段向B阶段和C阶段转化后形成三维网状结构成为固化。线性树脂和甲阶分子量小的树脂都能溶熔，因此称此时的树脂为A阶段树脂。当树脂硬化后，就到凝胶阶段即B阶段。这个阶段树脂肿胀氮仍可以被溶剂溶解，这就到了C阶段。 随着工业的发展，对高性能材料提出了更高的要求，如较高的分解温度，较好的耐磨性能，足够的韧性和强度等。由于酚醛树脂在结构上存在弱点：酚羟基和亚基易氧化，因此耐热性受到影响。 普通酚醛树脂在200℃以下能够长期稳定使用，但超过200℃便明显发生变化。从300℃-360℃起进入热分解阶段，到600℃-900℃释放CO、C02、 H2O、苯酚等物质。而且普通酚醛树脂固化时释放水分子，脆性大，韧性差，限制了其在高性能材料方面的发展。因此，需要对酚醛树脂进行改进，提高其韧性和耐热性。 改进酚醛树脂的途径主要有： 1) 在酚醛树脂中加入外增韧物质，如天然橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶及热塑性树脂等。 2) 在酚醛树脂中加入内增韧物质，如使酚羟基醚化，在酚核间引入长的亚甲基链及其他柔性基团等。 3) 用玻璃纤维、玻璃布及石棉等增强材料来改善脆性。 其他改进的方法还有：将酚醛树脂的酚羟基醚化，酯化、重金属螯合，或者增加固化剂加入量，严格成型条件或后固化条件，或者导入亚胺环或三嗪环等刚性结构。这些方法虽然提高了树脂的耐热性，但韧性却下降了。因此，目前很难同时既提高了树脂的韧性又改进其耐热性。
纯碱工业水污染物排放标准
附件三： 《纯碱工业水污染物排放标准》 编 制 说 明 （二次征求意见稿） 《纯碱工业水污染物排放标准》编制组 二OO八年七月
目 录 1 编制《纯碱工业水污染物排放标准》的必要性和工作过程 (3) 1.1 纯碱的工业的基本情况 (3) 1.2 标准编制的必要性 (3) 1.3 标准编制的工作过程 (3) 2 编制《纯碱工业水污染物排放标准》的原则和预期目标 (4) 2.1 编制原则 (4) 2.2 预期目标 (4) 3 纯碱主要工艺过程及污染物产生情况分析 (4) 3.1 氨碱法工艺过程及污染物产生情况分析 (4) 3.2 联碱法工艺过程及污染物产生情况分析 (6) 3.3 天然碱法工艺过程及污染物产生情况分析 (8) 4 国际纯碱生产技术水平及水污染物控制水平 (8) 5 我国纯碱生产技术水平及水污染物主要控制技术 (10) 5.1 我国纯碱工业的优、劣势分析 (10) 5.2 我国纯碱企业水污染物主要控制技术 (11) 6 《纯碱工业水污染物排放标准》主要内容和指标的确定 (12) 6.1 适用范围 (12) 6.2 术语和定义 (12) 6.3 标准时段划分与区域划分 (12) 6.4 水污染物排放限值的确定 (12) 6.5 本标准与相关标准的对比 (15) 7纯碱生产企业水污染物排放达标环境效益分析 (15) 8 达标投资及运行成本分析 (16) 9 达标可行性分析 (16) 10达标治理技术（脱氮技术）说明 (16) 附件1：第一次征求意见情况处理表 (17) 附件2：专家审议意见处理情况说明 (25)
《纯碱工业水污染物排放标准》编制说明 1 编制《纯碱工业水污染物排放标准》的必要性和工作过程 1.1 纯碱的工业的基本情况 纯碱工业是我国创建最早的化学工业，始建于1917年，到今已有90多年的历史，可谓中国的 “化工之母”。纯碱产品是重要的化工基础原料，是建筑玻璃、日用玻璃等建筑材料的主要原料并广 泛应用于轻工业、冶金工业和食品工业。纯碱工业在国民经济中起着重要作用。 目前，纯碱生产能力和产量均居世界首位，出口量居世界第二位，近年的进出口量见表1。 表1 2000-2007纯碱进出口量 单位：万吨 年份 进口 出口 2001 7.8 110.4 2002 29.4 114.7 2003 30.1 125.5 2004 19.7 143.0 2005 7.1 177.5 2006 14.2 181.0 2007 4.0 170.6 目前，世界纯碱生产能力为4500万吨/年，其中合成法约占三分之二，天然碱法占三分之一。 但在我国纯碱工业中，天然碱法比重很小，主要采用氨碱法和联碱法这两种合成法来生产纯碱。我 国现有纯碱生产企业50家，其中氨碱法生产企业13家，联碱法生产企业36家，天然碱生产企业1 家。自2003年起，我国纯碱生产能力和产量稳居世界首位。2006年我国纯碱生产能力为1670万吨， 其中氨碱法的生产能力为826万吨，联碱法的生产能力为748万吨，天然碱法的生产能力为96万吨。2006年我国纯碱产量为1543万吨，约占世界纯碱产量的三分之一。 2006年纯碱工业纯碱生能为：1574万吨。按氨碱法生产纯碱（826万吨），工业废水氨氮排放 量以1.38kg/t碱计算排1.14万吨氨氮。联碱法生产纯碱（748万吨），工业废水氨氮排放量以1.9 kg/t 碱计算排1..4万吨氨氮。全年纯碱工业废水排氨氮为2.56万吨。2006年全国工业废水氨氮总排放量 为：42.4万吨，纯碱工业废水排放氨氮占全国工业废水排放量的6%。实际氨氮排放占有率要小于该 值。 1.2 标准编制的必要性 纯碱生产对环境都造成一定程度的污染，特征污染物是联碱的含氨废水和氨碱的蒸氨废液。而 天然碱法除了有一些固体废物产生，与生产直接接触的废水基本都是回用的，基本没有工业废水外 排，仅有少量的厂区生活污水和冷却废水外排，因此本标准对于天然碱法生产纯碱的水污染物排放 控制与生产纯碱的其他两种有所不同，不仅水量少，而且污染因子也没有氨氮和硫化物，只有常规 的COD、pH、悬浮物和石油类四种控制指标。 经过多年的不懈努力，随着纯碱工业的发展和技术进步，通过产业结构调整和推行清洁生产， 纯碱工业在生产技术水平和污染物控制等方面都有了实质性的进展。但是，纯碱工业一直没有本行 业的污染物排放标准，尤其是水污染物排放标准。部分企业执行《污水综合排放标准》（GB 8978－1996），部分企业执行《合成氨工业水污染物排放标准》（GB 13458－2001）或地方标准。由于这些 标准针对性不强，既不符合纯碱企业的生产实际，又造成了行业执行标准的不统一。因此，各地方 环境保护管理部门和企业普遍要求制定符合纯碱行业特点的水污染物排放标准，以适应环境保护管 理和纯碱工业健康发展的需要。 1.3 标准编制的工作过程 1.3.1 任务来源 根据国家环保总局2002年度国家环境标准制(修)订项目计划(环办[2002]62号文)，由中国化工 环保协会和中国纯碱工业协会组织纯碱行业和环保行业的专家于2002年起开始编写《纯碱工业污染 物排放标准》(合同编号：2002－37)。 1.3.2 标准编制过程
几种低成本改性酚醛树脂的研究
论文题目：木材加工剩余物的处理与应用研究 学院：材料工程学院 专业年级：木材科学与工程_2007级 学号： 071057011 姓名：叶培沐 指导教师、职称：陆继圣教授 2010年 11 月 29 日
目录 摘要 (1) 引言 (1) 1、尿素改性酚醛树脂 (2) 2、植物油改性酚醛树脂 (3) 2.1亚麻油改性酚醛树脂 (3) 2.2梓油改性酚醛树脂 (3) 3、植物蛋白改性酚醛树脂 (3) 4、植物多酚改性酚醛树脂 (4) 4.1木质素改性酚醛树脂胶黏剂 (4) 4.2 植物液化物改性酚醛树脂胶黏剂 (5) 5、粉状的单宁改性酚醛胶粘剂( T P F ) (6) 6、甲基葡萄糖贰母液改性酚醛树脂胶( M击一P F ) (6) 7、结论 (6) 8、参考文献 (7)
摘要：酚醛树脂胶粘剂是一种用途非常广泛的胶粘剂由于它具有较好的胶合强度和耐候性能在木材加工行业广泛用作室外用人造板的胶合材料。近几年来由于结构人造板的用途日益扩大, 酚醛树脂胶粘剂的用量也不断增加。但是由于酚醛树脂使用了大量的苯酚作原料, 因而成本较高、游离酚含量较大, 这不仅提高了人造板的制造费用, 同时严重影响人造板的生产和使用环境，本文研究了几种具有代表性的改性酚醛树脂在不同的处理条件下的胶合性能，从而为不同使用要求的人造板选择合适的低成本酚醛树脂提供依据。 关键词：酚醛树脂成本进展 1 引言： 酚醛树脂(PF树脂)首先由德国化学家A．Baeyer在1872年发现的，美国科学家L H．Baekeland于1907年对其进行了系统的研究，并在1910年成立了Bake—lite公司，首次实现了工业化生产¨。酚醛树脂以其胶接强度高、耐水、耐热、耐磨、耐化学药品腐蚀等优点而被用于诸多产业领域，现在仍是重要的高分子材料。在木材加工领域中酚醛树脂也是使用广泛的主要胶种之一，其用量仅次于脲醛树脂，特别是在生产耐水、耐候木制品方面具有脲醛树脂胶黏剂无可比拟的优势另外，随着人们对木制品等甲醛释放给健康造成危害的认识的提高，以及强制性国家标准GB18580-2001《室内建筑装饰装修材料一人造板及 其制品中甲醛释放限量》的颁布与实施，酚醛树脂胶黏剂及其胶接制品由于具有较小的甲醛释放，而必然会得到更进一步的发展，将成为最有希望最终取代脲醛树脂胶黏剂的有力候选之一。然而，酚醛树脂胶黏剂也存在着颜色较深、固化后的胶层硬脆、易龟裂、固化温度高固化速度慢等缺点，特别是酚醛树脂的成本比脲醛树脂高，这就在很大程度上限制了酚醛树脂胶黏剂更广泛的应用。在保证酚醛树脂优良物理、化学性能的前提下，降低酚醛树脂胶黏剂生产成本已成为当今研究的热点，因此，国内外许多科研工作者进行了广泛深入的研究并取得了一些显著的成果。从目前的研究情况看, 大体可分为下列几类: 单宁类改性酚醛树脂胶粘剂 尿素一苯酚一甲醛共聚树脂胶粘剂 甲基葡萄糖贰改性酚醛树脂胶粘剂仁 三聚氰胺( 尿素) 一苯酚一甲醛共聚树脂胶粘 剂
酚醛树脂
酚醛树脂 （一）简介: 名称：酚醛树脂phenolic resin,简称PF。化学式： 颜色：固体酚醛树脂为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色形状：有颗粒、粉末状。溶解性：不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中化学稳定性：耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。分类：因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类 （二）酚醛树脂合成原理： 热固性酚醛树脂的生成原理和制备工艺 热固性酚醛树脂的生成原理
热固性酚醛树脂的生成条件：碱催化，醛过量。 聚合反应过程：加成反应 缩合反应 加成反应机理： 用无机碱或叔胺（没有活性氢）催化时 OH + OH O + H 2O O +H C O H O CH 2OH H 2O OH CH 2OH + OH O +H C O H O CH 2H O O CH 2OH 在碱性条件下，上述产物组分复杂，为各种羟甲基酚的混合物。 缩合反应机理： 当温度进一步升高时，各种羟甲基酚之间发生缩合反应，生成二酚核和多酚核的低聚物。 O HOCH 2 + OH HOCH 2 O H CH 2 OH HOCH 2 O CH 2CH 2OH OH OH OH HOCH 2 O CH 2 OH + H 2O O CH 2 OH + H 2O +CH 2O (1) (2)
随着反应温度升高，反应时间延长，最后将生成高度交联的体型结构。 工业上生产热固性酚醛树脂时，常用氨水做碱性催化剂，此时氨水有两个作用： ① 起催化作用 ② 参与树脂生成反应 OH + CH 2O + NH 3 OH CH 2NH 2 22O CH 2CH 2 NH + 65OH CH 2 NH CH 2 OH 22OH CH 2 N CH 2 O CH 2 65OH CH 2 N CH 2OH CH 2 (3) 反应特点： 1、碱性介质中，各种羟甲基酚都稳定，加成反应快，缩合反应慢。 2、放热较少，反应进行较缓和。 3、根据反应程度，一般将反应过程分为三个阶段，各阶段产物性质不同。 A 阶段：产物为液体或固体，含较多的羟甲基，极性较强，能全部或部分溶于水 中，有时称水溶性树脂或可溶性酚醛树脂。 B 阶段：由A 阶段树脂加热或长期存放继续反应而得，固体状，加热可软化，但 不能熔化，能拉成长丝，冷却变成脆性物质，易粉碎成粉末。在溶剂中不溶或部分溶解、溶胀。是应用过程中的中间产物。 由A 阶转为B 阶的速度称胶化速度。 C 阶段：树脂反应最后阶段，形成高度交联的体型结构树酯。产物不熔不溶， 能