氯虫苯甲酰胺800吨 年
上海杜邦农化有限公司
氯虫苯甲酰胺（800吨/年）生产建设项目
环境影响评价报告书
（简本）
【说明】
本简本依据《环境影响评价公众参与暂行办法》要求，根据环评单位对项目环境影响评价初步评价结果编制，目的仅为公众提供项目概要及其环境影响、环保措施的基本情况，方便公众对项目提出建议和要求。
本项目环评文件需在专家评审后做进一步修改完善，最终简本将以上报环保
主管部门的版本为准。
建设单位：上海杜邦家化有限公司
编制单位：上海化工研究院（国环评证甲字第1806号） 2009年4月29日
1项目背景及概况.........................................................................................................2 2工艺技术及清洁生产.................................................................................................1 3主要环境影响和环保措施.........................................................................................1 4区域环境质量和敏感目标.........................................................................................3 5总量控制.....................................................................................................................4 6环境影响预测评价.....................................................................................................4 7规划相容性.................................................................................................................5 8评价结论 (5)
w
w
w
.e
n v
i r .
g o
v .
c n
1项目背景及概况
上海杜邦农化有限公司拟在上海市金山区第二工业区投资3300万元，批租土地约27.2亩（占地面积18000m 2）
，建设一个生产氯虫苯甲酰胺（800吨/年）的生产基地及其他配套设施。项目所在地南面为华通路；西面为未开发的农田；东面跟上海华谊集团的华原化工有限公司相邻；北面是上海试四化学品有限公司华谊试剂精细化工孵化基地。
2工艺技术及清洁生产
氯虫苯甲酰胺是是一种高效、安全的农药新品种，其生产工艺采用杜邦公司最新开发的成果；其能耗、水耗定额符合国家相关的规定要求；其排污指标基本
符合清洁生产的要求，整个项目的建设基本符合国家清洁生产要求
3主要环境影响和环保措施
本项目对环境影响主要在生产营运期。
项目运行的环境影响主要有工业废气、废水、固废和噪声等。项目拟采取的
环保措施为：
（1）废气
本项目排放的废气主要包括含尘排放气和含乙腈排放气，含尘排放气来自中
间体加料时拆包和产品包装岗位；含乙腈排放气来自反应、过滤过程物料进出、干燥真空排放气和储罐呼吸阀的排放尾气。根据排放气的特点，对含尘排放气布袋除尘的处理方法；对含乙腈排放气采用水洗的处理方法。排放气经处理后排放情况如下：
含尘排放气排放量为1500 m 3/h ，其中主要污染物中间体和产品的排放浓度和排放速率为1mg/m 3；1.5g/h 。
含乙腈排放气排放量为3000 m 3/h ，其中乙腈、3-甲基吡啶和甲基磺酰氯的最大的排放浓度分别为70mg/m 3；20mg/m 3；1mg/m 3左右。
（2）废水
w
w
w
.e
n v
i r .
g o
v .
c n
本项目结合废水特点，实行分质处理，将高浓度废水作为废液外送资质单位处理，降低了废水总量和污染物浓度。
本项目纳管废水主要为生活污水、工作衣洗涤水、地面冲洗水和分析室排水等，废水水质简单，废水经测定后按规定进入金山第二工业区污水处理系统处理后达标排放。
（3）固废/废液
本项目产生的固体废弃物有母洗液、干燥冷凝液和设备冲洗水等，产生量共为3777.5t/a ；其中危废为3759t/a 。危废经收集后送往有资质的固废处理企业进行处理；生活垃圾由环卫部门统一清运。
（4）噪声
噪声主要是机、泵和空压机噪声，噪声源强为70-86dB(A)。主要噪声源选
用低噪声设备并放置在室内，部分设备安装隔声罩、消声器。
4区域环境质量和敏感目标
本项目地处金山第二工业区内，金山第二工业区环境规划见下表
工业区环境质量规划目标表
名称 类 型 目 标
备注 环境空气
《环境空气质量标准》GB3095-19952类
地表水
《地表水环境质量标准》GB3838-2002Ⅳ类 《声环境质量标准》GB3096-2008中4A 类 主干道路 两侧控制区 《声环境质量标准》GB3096-2008中3类 工业区 环境 质量 规划 目标
噪声
《声环境质量标准》GB3096-2008中2类
居住区
监测数据表明区域内环境质量现状符合环境规划要求。 敏感目标：项目周边主要敏感目标见下表
w
w
w
.e
n v
i r .
g o
v .
c n
项目周边环境敏感目标
环境类别
序号 敏感点 方位距污染源距离／m 保护目标 备
1 王家宅 SE 360 村镇，约18户
2 沈家宅 S 90 村镇，约18户
3 永联二十队 S 360 村镇，约22户
4 沈埭村 S 650 村镇，约38户
5 永胜五队 SW 430 村镇，约44户
6 永胜八队 SW 750 村镇，约14户
7 永胜村四组 W 90 村镇，约27户
8 朱家宅 W 300 村镇，约37户
9 周家埭 NW 520 村镇，约8户 10 北周家 N 400 村镇，约36户 11 八一村村组 NW 260 村镇，约80户 金山第二工业区内待动迁居民
12 金山二工区管委会
WNW 1800 行政，150人
13 八二村 E 640 村镇，约200户 14 金山卫镇 ENE 2000 村镇，约800户 15 横浦村 N 2750 村镇，约400户 16 金卫村 ENE 2850 村镇，约200户 17 金卫卫生院 ENE 2050 医院，99张病床 18 金卫中学 ENE 2600 学校，2500人 19 八一村 NE 1150 村镇，约100户 20 永久村 SW 1600 村镇，约120户 大气环境
21 永联村
WSW 1750
村镇，约60户
其他居民区
水环境
22
黄姑塘
水道(8级航道)
5总量控制
本项目无沪府办[2007]31号规定的总量控制因子。
6环境影响预测评价
（1）大气环境影响分析
项目各污染物排放量均较小，采用HJ2.2－2008推荐模式清单中的估算模式对颗粒物、乙腈和3-甲基吡啶计算其下风向轴线浓度及相应浓度占标率。根据计算结果可知，其最大地面浓度占标率Pmax 小于10％，这说明本项目排放的污染物对周围环境空气质量影响较小。
(2)水环境影响分析
项目产生的废水和生活污水按规定进入金山第二工业区的污水处理系统。
w
w
w
.e
n v
i r .
g o
v .
c n
最终排水水质达到《上海市污水综合排放标准》二级标准排海，对周围地表水环境不会产生较大的影响
（3）固体废物环境影响分析
项目产生固废按规定进行处理，不排放，对环境影响很小。。 （4）声环境影响分析
噪声经治理后，确保厂界噪声达到《工业企业厂界环境噪声排放标准》3类要求，即昼间≤65dB(A),夜间≤55dB(A)（4）环境风险评价
(5)事故环境风险分析
假设乙腈或3-甲基吡啶储罐发生20%的物料泄漏，泄漏物料进入液池后挥
发进入大气污染环境。对该事故风险进行预测，预测结果表明：在事故处理时间
内（30分钟），此时离事故现场50米外不会出现最低吸入致死浓度；出现短时
间接触容许浓度（车间浓度）距离范围在2000米以内。这样不会造成厂界外人
员发生死亡事件，对厂界外人员和环境的影响主要为短时间接触容许浓度（车间
浓度）的影响，项目的事故风险水平是可接受的。
7规划相容性
本项目生产的产品属于《产业结构调整目录》（国发【2005】40号）、《外商
投资产业指导目录》（2007修订）
《上海工业产业导向及布局指南》（2007年修订版）中的鼓励类产品，符合我国和上海市的产业政策。
项目地块处于金山第二工业区内，产业布局和用地性质，符合上海市产业布
局和用地规划的要求。
本项目生产中产生的污染物能做到稳定达标排放。项目建成后，不影响区域的环境质量水平，环境风险可接受，符合当地环保规划。
8评价结论
本项目生产的产品属于高效、低毒、安全新品种农药，符合国家和上海市相关产业政策和投资导向要求；本项目产品的生产基本符合清洁生产、污染物的排放在落实各项污染物治理措施后能做到达标排放、总量控制等环保要求；项目运行过程中环境风险较小；环境影响预测表明，项目投产后，排放的污染物对周围
w
w
w
.e
n v
i r .
g o
v .
c n
环境的影响也较小。所以从环境保护的角度分析，项目的建设是可行的。
n
c
.
v
o
g
.
r
i
v
n
e
.
w
w
w
(整理)氯虫苯甲酰胺
氯虫苯甲酰胺的合成研究 1产品简介 1.1中英文名称，分子式，结构式 中文名称：氯虫苯甲酰胺 英文名称：chlorantranili-prole，Rynaxypyr 化学名称：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺 分子式：：C 18H 14 BrCl 2 N 6 O 2 结构式： 1.2物化性质 氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末，比重(对液体要求)1.507g/mL，熔点208～210 o C，分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL，溶解度(20~25下，mg/L）：水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。，蒸气压 (20℃) 6.3×10-12 Pa，无挥发性，Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3，油水分配系数 LogP ow (20℃，pH 7) 2.86，离解常数 pKa (20℃) 10.88。毒性：大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg／kg，急性吸入LCso>5．1mg/L；对兔皮肤、眼睛无刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性；原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量：雄性为1 188mg/kg，雌性为1 526mg／kg；4项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性．未见致突变作用。氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3．2mg／L(该制剂在水中的最大溶解度为3．18mg／L)：北美鹌鹑LDso>2 250mg a．i．／kg；蜜蜂经口LDso(48h)340．5ug/蜂(>l 19．19lxg a．i．／蜂)，接触LDso(48h)>285．7txg／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso(食下毒叶法，96h)0．018 2 mg/l。对鱼中毒或以下；对鸟和蜜蜂低毒；对家蚕剧毒，高风险。氯虫苯甲酰胺200g/L悬浮剂对虹鳟鱼LCso(96h)>9．4mg ／L(1．73mg a．i／L)；北美鹌鹑LDso>2 000mg a．i．／kg：蜜蜂经口LD50>541ug/蜂(114．1ug a．i．／蜂)，接触LDso>541ug／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso 0．016 6mg/L。对鱼中毒，鸟和蜜蜂低毒。对家蚕剧毒。使用时注意，禁止在蚕室及桑园附近使用；禁止在河塘等水域中清洗施药器具。 1.3用途
氯虫苯甲酰胺简介
氯虫苯甲酰胺简介 理化性质：氯虫苯甲酰胺属邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。纯品外观为白色晶体；熔点：208℃-210℃；分解温度：330℃；蒸气压(20℃)：6．3x10Pa；分配系数：正辛醇／水Log Pow=2．86(pH7，20℃)；化学名称：3一溴-N-[4一氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]一l 一(3一氯吡啶-2-基)-1-氢一吡唑-5-甲酰胺；结构式： 氯虫苯酰胺原药质量分数95．3％；外观为棕色固体；熔点：200℃-202℃；溶解度(20℃)：水中为1．023mg/L；有机溶剂中(g／L)：二甲基甲酰胺124，丙酮3．446，甲醇1．714，乙酸乙酯1．144，乙腈0．711。氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂，细度(通过751xm试验筛)>98％；悬浮率≥60％；润湿时间≤ls。200克／升悬浮剂．pH5-9：细度(通过451xm湿筛)99．9％；悬浮率>90％。5％悬浮剂，pH5-9；悬浮率>90％。产品的冷、热贮存和常温2年贮存均稳定。 毒性：氯虫苯甲酰胺原药和35％水分散粒剂、200克／升悬浮剂、5％悬浮剂对大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg／kg，急性吸入LCso>5．1mg/L；兔皮肤、眼睛无刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性；原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量：雄性为1 188mg/kg，雌性为1 526mg／kg；4项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性．未见致突变作用。氯虫苯甲酰胺原药和35％水分散粒剂、200g／L悬浮剂、5％悬浮剂均为微毒杀虫剂。 环境生物安全性评价：氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3．2mg／L(该制剂在水中的最大溶解度为3．18mg／L)：北美鹌鹑LDso>2 250mg a．i．／kg；蜜蜂经口LDso(48h)340．5ug/蜂(>l 19．19lxg a．i．／蜂)，接触LDso(48h)>285．7txg／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso(食下毒叶法，96h)0．018 2 mg/l。对鱼中毒或以下；对鸟和蜜蜂低毒；对家蚕剧毒，高风险。氯虫苯甲酰胺200g/L悬浮剂对虹鳟鱼LCso(96h)>9．4mg／L(1．73mg a．i ／L)；北美鹌鹑LDso>2 000mg a．i．／kg：蜜蜂经口LD50>541ug/蜂(114．1ug a．i．／蜂)，接触LDso>541ug／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso 0．016 6mg/L。对鱼中毒，鸟和蜜蜂低毒。对家蚕剧毒。使用时注意，禁止在蚕室及桑园附近使用；禁止在河塘等水域中清洗施药器具。 应用：氯虫苯甲酰胺是邻甲酰氨基苯甲酰胺类广谱杀虫剂，主要防治多种作物的鳞翅目害虫，对其他害虫也有较好的防效。其作用机理是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙，引起肌肉调节衰弱、麻瘅，直至害虫死亡。作用方式为胃毒和接触毒性，胃毒为主要作用方式。氯虫苯甲酰胺可经茎、叶表面渗透植物体内，还可通过根部吸收和在木质部移动。经室内活性试验和田间药效试验．结果表明氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对苹果金纹细蛾、桃小食心虫有较高活性和较好防治效果，用药浓度：金纹细蛾为14-20mg／kg(折成35％水分散粒剂商品稀释17 500-25 000倍液)：桃小食心虫为35-50mg／kg(折成35％水分散粒剂商品稀释7 000-10 000倍液)。在发蛾盛期和蛾产卵初期开始茎叶均匀喷雾，喷药次数为2次，间隔14d。氯虫苯甲酰胺200g／L悬浮剂对水稻稻纵卷叶螟有较高的活性和防治效果，使用药量为15-30g(有效成分)／hm2(折成200g／L悬浮剂商品量为5-10g，667m2)，使用方法为茎叶喷雾，使用次数为最多2次，间隔7d。氯虫苯甲酰胺5％悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾、小菜蛾有较高活性和防治效果，用药量为22．5-41．25g(有效成分)／hm2(折成5％悬浮剂商品量为30-55g／667m2，一般加水50L稀释)．于卵孵高峰期进行均匀喷雾防治，若发生较严重，间隔7d，再重复喷药1次。在用药剂量范围内对作物安全，未见药害发生。对捕食天敌、寄生天敌低毒或无影响。 产品登记情况： LS20072663氯虫苯甲酰胺原药(95．3％)
氯虫苯甲酰胺
氯虫苯甲酰胺 【通用名】氯虫苯甲酰胺 【商品名】康宽，普尊 【英文通用名】Chlorantraniliprole 【理化性质】 熔点(°C) 208 – 210 (99.2%),pH 5.77 ( 20°C),比重1.507 (99.2%) at 20°C,水溶性低（pH 7 0.880 mg/L）,可溶于丙酮（3.446 〒 0.172 g/L）、乙腈（ 0.711 〒 0.072 g/L）、乙酸乙酯（1.144 〒 0.046 g/L）、二氯甲（ 2.476 〒 0.058 g/L）、N,N-二甲基甲酰胺（124 〒 4 g/L）、辛醇（0.386 〒 0.01 g/L）、甲醇（1.714 〒 0.057 g/L）、已烷（ <0.0001 g/L）、二甲苯（ 0.162 〒 0.01 g/L）等有机溶剂。蒸汽压6.3 x 10-12 Pa @ 20°C, 离解常数pKa 10.88 〒 0.71，正辛醇/水分配系数KOW (20°C) pH 7 721。 【结构】 【毒性】微毒，对施药人员非常安全，对鱼虾等水生生物以及蜜蜂、害虫天敌如捕食螨基本没有伤害。 【作用方式】 为酰胺类新型内吸杀虫剂，通过高效激活害虫肌肉中的鱼尼丁受体，导致内部钙离子无限制地释放，阻止肌肉收缩，从而使害虫迅速停止取食，出现肌肉麻痹、活力消失、瘫痪，直至彻底死亡。胃毒为主，兼具触杀，对鳞翅目害虫特效。兼具高渗透性、高传导性、高化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用特点（大约7分钟）。
【常见制剂】 制剂20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC (每升含有效成分200克)，5%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC。【使用方法】（防治对象、使用方法、推荐使用剂量等） 适用作物十字花科蔬菜、水稻等。 防治对象小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫；稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟等。 应用技术 防治小菜蛾、甜菜夜蛾，喷雾用药，推荐用量是27～40g ai／ha，药后3～10天的对小菜蛾防效可达90％，对甜菜夜蛾的防效为85～90％左右，且对菜青虫等鳞翅目害虫有兼治作用。 在水稻田防治稻纵卷叶螟，每亩用10毫升，用背负式手动喷雾器喷二桶，常规喷雾。七天后杀虫效果达到94.2%，保叶效果达到90.0%；十四天后杀虫效果达到86.0%，保叶效果达到83.9%。 水稻二化螟防治，每亩用10毫升，用背负式手动喷雾器喷二桶，常规喷雾。二十天后白穗防效达到96.1%，虫伤株防效达到98.7%；杀虫效果达到93.6%。 【安全间隔期】1-3天 【注意事项】 由于该农药具有较强的渗透性，药剂能穿过茎部表皮细胞层进入木质部，从而沿木质部传导至未施药的其它部位。因此在田间作业中，用弥雾或细喷雾喷雾效果更好。但当气温高、田间蒸发量大时，应选择早上10点以前，下午4点以后用药，这样不仅可以减少用药液量，也可以更好的增加作物的受药液量和渗透性，有利提高防治效果。 为避免该农药抗药性的产生，一季作物或一种害虫宜使用2-3次，每次间隔时间在15天以上。 在不同的作物上应选用不同的含量和剂型。 【残留限量标准】 2007年6月18日，美国宣布制定杀虫剂Chlorantraniliprole限量最终法规。该法规规定限量为：苹果：0.25 ppm, 湿苹果渣：0.60 ppm, 芹菜：7.0 ppm, 黄瓜：0.10 ppm，莴苣头：4.0 ppm, 莴苣叶：8.0 ppm, 梨：0.30 ppm, 胡椒：0.50 ppm, 菠菜：13.0 ppm, 南瓜：0.40 ppm, 番茄：0.30 ppm 及西瓜：0.20 ppm。这些限量将于2010年5月1日到期。
国产氯虫苯甲酰胺原药必将跌破150万
国产氯虫苯甲酰胺原药必将跌破150万 09年中国农药市场持续低迷,产\供\销下滑趋势明显加速,这里有外围影响,也有内因客观存在.外围影响不外乎大家所熟悉的08年起之于美国的金融海啸,出口受到严重打压.内因就是国内长期形成的供大于求的市场格局,外因加内因09年演变成对中国农药实体经济的严重冲击,在国产诸多原药品种价格持续下滑的市场状况下,国产氯虫苯甲酰胺原药却一直独秀,始终保持在200万以上的价格走势,确实有点出人意料,本人就国产氯虫苯甲酰胺原药价格成因做以下分析 价格成因: 1\ 知识产权 氯虫苯酰胺属美国杜邦公司全球登记专利技术,保护期20年,目前离保护期还算是有相当漫长的期限.这就造成一个主要原因,国内氯虫苯甲酰胺原药生产规模不可能短期内迅速发展,唯有部分化工生产企业甘冒侵权风险实现量产,数量也是比较有限,马克思说过,为了50%的利润可以去杀人放火. 2\ 技术转让费用 化工产品前期研发投入是比较巨大的,据传杜邦公司在氯虫苯甲酰胺的研发项目上投资已经过亿,国内科
研机构紧跟步伐亦于08年成功完成此产品的化学合成工业化生产技术,国内原药生产企业获得此项技术的来源不外乎技术转让此一条渠道,在前期产能和销量均处于小规模的状态下,也就成了氯虫苯甲酰胺原药价格的一个主要成因.据传目前氯虫苯甲酰胺原药化学合成技术的转让费用约40万人民币. 3\ 生产成本 08年下半年,国内化工产品一路下滑,主要化工原材料价格一落千丈,对于做农药的业内人士来讲,永远都会记2008年,记住草甘磷\硫磺\吡虫啉\啶虫脒等原药价格的爆涨爆跌行情,09年一季度,化工原材料价格仍然处于下行趋势,供大于求的市场格局短期内无法扭转,上游原材料价格走势,决定下游产业生产成本,氯虫苯甲酰胺原药同样也要受制于上游原材料价格走势. 制约价格因素 1\ 规模不断扩大,产能不端提升 任何一种产品均有一条相关的产业链,在某种产品诞生之初,它的各个产业链上的成本是比较高昂的,各个产业链的成本也就成了制约产品价格的一个主要因素,随着某种产品的生产规模不断扩大,相关产业链也会随之得到大幅度提升,成本也就会大幅度得到削减.随
农药氯虫苯甲酰胺的合成研究进展
农药氯虫苯甲酰胺的合成研究进展 发表时间：2018-03-19T15:08:18.883Z 来源：《防护工程》2017年第31期作者：吴刚 [导读] 我国为农业大国，但是病虫害繁多，农药尤其是杀虫剂的使用逐渐增多。 连云港华颐精细化工科技发展有限公司江苏连云港 222000 摘要：我国为农业大国，但是病虫害繁多，农药尤其是杀虫剂的使用逐渐增多，寻找一个新型的高效安全的作用靶点成为当前困扰很多学者的一大难题，因此鱼尼丁受体抑制剂以其广谱、高效、低毒和安全的特点成为农药研发的重要领域，也是未来农药生产发展的方向。此类抑制剂通过激活靶标害虫的鱼尼丁受体而防治害虫，鱼尼丁受体被激活后，可刺激昆虫释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子，使害虫停止取食、抽搐、呕吐、致昏、肌肉收缩僵直及致死。当前鱼尼丁受体抑制剂主要是通过从天然产物中提取和化学合成两种方法得到，从天然产物中提取鱼尼丁受体目前并无突破性进展，因此其主要来源还是通过化学合成的方法。而在化学合成方法中氯虫苯甲酰胺的应用最为广泛。 关键词：农药；氯虫苯甲酰胺；合成 1氯虫苯甲酞胺的研究现状 1.1双酞胺类杀虫剂 鱼尼丁曾在二十世纪中期作为一种生物源农药用来防治欧洲玉米螟，但是由于鱼尼丁对哺乳动物的毒性而未被广泛使用。后来又出现将鱼尼丁与其他的杀虫剂如除虫菊酯类药剂和鱼藤酮混合使用作为化学合成杀虫剂的替代品，但还是由于其中含有鱼尼丁而未能进入市场。此外，由于鱼尼丁的合成成本较高并且很难通过改造结构来增强杀虫剂的毒性，导致鱼尼丁始终没能成为商业化的杀虫剂。后来很多科学家仍然希望可以将鱼尼丁受体作为新的杀虫剂靶标来设计新药剂。上个世纪80年代，很多化工企业发现原叶琳原氧化酶抑制剂类除草剂在具有除草活性的同时，还具有一定的杀虫活性。随后，日本农药公司从1993年开始对一个弱活性的先导物进行深入研究，在1998年成功开发出全氟烃基取代含有苯胺基团的邻苯二酰胺侧链，这是双酰胺类杀虫剂研发史上的一个重大突破。全氟烃基取代物不仅对鳞翅目害虫具有高毒杀作用，而且对植物无毒。日本农药公司和拜耳公司在1998年对大量二酰胺系列的化合物进行筛选以及结构优化后，发现邻苯二甲酰胺类化合物氟虫酰胺，这种化合物对绝大多数的鳞翅目类害虫尤其是卷叶螟和二化螟具有很好的活性，而且具有作用速度快、持效期长等优点。2000年，杜邦公司在氟虫酰胺的结构基础上进行优化，发现了另外一个高活性的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物:氯虫苯甲酰胺。该化合物具有比氟虫酰胺更强的杀虫活性以及更广的杀虫谱。氯虫苯甲酰胺不仅在结构上与氟虫酰胺相似，并且具有相同的作用机制，都作用于昆虫的鱼尼丁受体且都对哺乳动物安全。2007年，20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂在我国获得临时登记，2010年获得我国政府正式登记。由于氟虫酰胺与氯虫苯甲酰胺都具有二酰胺结构，所以二者统称为双酰胺类杀虫剂。国际抗性行动委员会按二酰胺类杀虫剂的作用机理将作用于昆虫鱼尼丁受体的杀虫剂归为第28类杀虫剂。 目前以氯虫苯甲酰胺为主要成分的产品有35%氯虫苯甲酰胺水分散粒剂、200g/L氯虫苯甲酰胺悬浮剂、40%氯虫苯甲酰胺水分散粒剂及6%氯虫苯甲酰胺悬浮剂等等。拜耳公司和日本农药公司联合开发的邻苯二甲酰胺类杀虫剂氟虫双酰胺，2008-2009年也在我国获得临时登记，2011年获得正式登记。氟虫双酰胺单剂主要有8%氟虫双酰胺悬浮剂和20%氟虫双酰胺水分散粒剂。在后期对氯虫苯甲酰胺的研究中，通过改变其苯环上的极性基团，开发出具有内吸活性的溴氰虫酰胺，成为杜邦公司开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂。由于溴氰虫酰胺有根吸性，所以它能够在植物的木质部中传导。溴氰虫酰胺与氯虫苯甲酰胺相比，杀虫谱更为广泛，咀嚼式口器害虫和吸式口器害虫都有较好的防治效果，主要包括鳞翅目、同翅目和鞘翅目害虫。 1.2氯虫苯甲酰胺的作用机制 氯虫苯甲酰胺是美国杜邦公司于2007年将上市并商品化的杀虫剂，商品名为康宽。康宽是高效微毒鳞翅目害虫杀虫剂，具有新型作用机理。该药剂可以与昆虫的鱼尼丁受体结合，诱导其释放细胞内储存的Ca2+，使害虫失去对肌肉的调节能力而引起的肌肉持续松弛、麻痹直至死亡。氯虫苯甲酰胺对稻田害虫有很好的杀虫效果，作为一种微毒的内吸性杀虫剂，还能有效保护整棵植物，尤其是新叶子，作用时间长，不易受降水影响，省时省力。 氯虫苯甲酰胺杀虫剂对害虫具备专一高效的作用机理，主要是胃毒作用。 随着全球变暖，农作物受病虫害的影响越来越大，农药的用量随之增加，导致环境污染加重，人和其它哺乳动物农药中毒事件增多，农产品上农药残留带来一系列食品安全问题。研究开发高效、低毒、低残留、对环境友好型的杀虫剂成为各国杀虫剂研究者努力的方向，也是顺应社会可持续发展的要求，更是保障全球粮食供应的关键。 鱼尼丁是从南美的一种植物中提取的肌肉毒剂，对人畜具有很强的毒性，有记载狩猎者将该植物捣碎涂在箭头上用来捕猎。动物被射中后因全身肌肉抽搐紧张而死，昆虫则因过度兴奋导致瘫痪而死。虽然鱼尼丁对鳞翅目害虫具有特异的效果，但是对人畜也有危害，因而得不到推广应用。 Ca2+是细胞内最重要的第二信使之一，机体的活动与Ca2+密切相关，例如：机体的正常代谢，神经信号的传导，酶的合成与激活等。生物体内的某些生理活动与细胞内钙离子的浓度密切相关，钙离子可以维持正常的肌肉收缩以及神经与肌肉的信号传导能力。鱼尼丁受体能够调节细胞内钙离子的释放，而氯虫苯甲酰胺恰好作用于昆虫体内的鱼尼丁受体，与之结合后打开钙离子通道，使细胞内的Ca2+浓度降低，肌浆中的钙离子浓度升高，神经系统对肌肉失去收缩控制能力，害虫立即停止进食、乏力、厌食、肌肉瘫痪直至死亡。 2氯虫苯甲酰胺合成工艺 根据相关文献专利的报道，氯虫苯甲酰胺有如下四种合成路线： 路线一：以2-氨基-5-氮-N,3-二甲基苯酰胺与康宽酰氯为原料，以乙腈为溶剂，加热回流发生酰胺化反应合成氯虫苯甲酰胺。
氯虫苯甲酰胺的使用和注意事项
氯虫苯甲酰胺的使用和注意事项！ 1.商品名：康宽、杜邦普尊、金尊、兴农科得拉、全能王。 2.主要剂型：5%、18.5%、20%、200克/升悬浮剂，35%水分散粒剂，0.4%颗粒剂。 3.毒性：微毒（对鱼中毒，对鸟和蜜蜂低毒，对家蚕剧毒）。 4.作用机理 激活害虫肌肉上的鱼尼丁受体，使肌肉细胞过度释放钙离子，引起肌肉调节衰弱、麻痹，导致害虫停止活动和取食，致使害虫瘫痪死亡。 5.产品特点
①氯虫苯甲酰胺是酰胺类新型内吸杀虫剂。胃毒为主，兼具触杀，是一种高效广谱的鳞翅目、甲虫和粉虱杀虫剂，在低剂量下就有可靠和稳定的防效。 ②持效期长，防雨水冲刷，在作物生长的任何时期提供即刻和长久的保护，是害虫抗性治理、轮换使用的最佳药剂。 ③持效期可以达到15天以上， 对农产品无残留影响，同其他农药混和性能好。 ④该农药属微毒级，对哺乳动物低毒，对施药人员很安全，对有益节肢动物如鸟、鱼和蜜蜂低毒，非常适合害虫综合治理。 ⑤可用于防治黏虫、棉铃虫、小食心虫、天蛾、马铃薯块茎蛾、小菜蛾、粉纹夜蛾、菜青虫、欧洲玉米螟、亚洲玉米螟、甜瓜野螟、瓜绢螟、瓜野螟、烟青虫、夜蛾、甜菜夜蛾等。
⑥氯虫苯甲酰胺常与噻虫嗪、吡蚜酮、高效氟氯氰菊酯、阿维菌素、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐等杀虫剂成分进行复配，生产复配杀虫剂。 6.在蔬菜生产上的应用 防治小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾，每亩使用20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂10毫升，对水30千克喷雾，且只要蔬菜叶子的正面均匀喷到药液，就可以表现高药效，而不像其他农药需要把蔬菜叶子的正反两方面都均匀喷到药液； 防治豆野螟和豆荚螟，每亩用20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂5~10毫升喷雾。 7.注意事项 ①禁止在蚕室及桑园附近使用，禁止在河塘等水域中清洗施药器具，蜜源作物花期禁用。
氯虫苯甲酰胺与氟虫双酰胺的区别
我们知道，氟虫酰胺（垄歌）也好，氯虫苯甲酰胺（康宽）也好，它们都是一种称为作用于鱼尼丁受体的化合物。很早以 前，在南美洲有一种植物叫尼亚那，这种植物对人畜很毒，但 它从来不生虫。印第安人常常将它捣碎涂到箭头上用来制作 毒箭，射到人后马上中毒身亡。后来人们研究发现它里面有一 种物质叫做鱼尼丁。鱼尼丁是一种肌肉毒剂，人中毒以后表现 为全身肌肉抽搐紧张，最后像僵尸一样而死亡。昆虫中毒后表 现为一直很兴奋，兴奋得不能停下来，最后瘫痪而死。就像有 些人到KTV吃了大剂量的摇头丸一样，一直不停摇头，最后就 筋疲力尽虚脱而死了。鱼尼丁是一种很好的杀虫剂，但是它对 人畜毒性高，所以人们就想，能不能通过改良它的结构而达到 对害虫高毒而对人安全呢？通过不懈努力，人们终于找到了一 个类似的药剂，就是氟虫酰胺（垄歌）和氯虫苯甲酰胺（康宽）。当然垄歌和康宽不是鱼尼丁，只是诱导昆虫鱼尼丁受体的活 化物质，也就是说它们达到类似于鱼尼丁的作用。 垄歌是由日本农药株式会社发明的，并获得了专利。它当 时的试验代号为NNI-0001，通用名为氟虫酰胺，登记时改为氟 虫双酰胺，商品名就叫垄歌。垄歌的发明过程大致是这样的： 早先有一个叫Tsuda 的日本博士发现了一种化合物，既可以 杀菌又可以除草。后来日本农药株式会社研究这个化合物，无 意中发明了一种全新的化合物，叫做邻苯二甲酰胺类物质，这 类物质对害虫有全新的作用机理。这个结果公开以后，世界上 很多大公司如拜耳公司、杜邦公司等都投入大量的人力物力 对其结构进行研究和改良、优化，以期能推出一个商品化的产品。经过努力，还是日本农药和拜耳公司研发能力强，他们终 于在1998 年发明了氟虫酰胺（垄歌）。所以我们现在说氟虫酰 胺是由拜耳公司和日本农药共同开发的。垄歌在2008 年取得 我国农药登记证。 现在经常有人问，垄歌与康宽哪个活性高一些？垄歌是氟 虫酰胺，康宽叫氯虫苯甲酰胺，所有化学结构式中，凡含有氟 离子的一般活性都是最高的。拜耳公司为什么推出氟虫腈而 不推出氯虫腈，原因就是氟虫腈是同系列里活性最高效果最 好的，按照这样的推理似乎垄歌比康宽活性要高。但两种药谁 效果更好还有争议，原因是康宽和垄歌其实不是同一类物质， 虽然它们的杀虫机理相同，结构相似。康宽叫氯虫苯甲酰胺， 属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类农药，而垄歌叫氟虫双酰胺，属于 邻苯二甲酰胺类农药。简单回顾一下康宽的发明过程，可能会 印象更深。上面提到在邻苯二甲酰胺类物质研究的竞争中日 本农药先胜一局，推出了第一个商品化的产品氟虫酰胺。几乎 在差不多时间杜邦公司也发明了类似物质，但日本农药已经 获得了专利，杜邦公司没有办法，只好再接再厉。杜邦公司以 氟虫酰胺为先导，对这类化合物做了较大改变，将化合物结构 转变，得到一类新的化合物叫邻甲酰氨基苯甲酰胺类，然后在 这个新的化合物中进行大面积改良、优化和筛选，终于在2000
氯虫苯甲酰胺800吨 年
上海杜邦农化有限公司 氯虫苯甲酰胺（800吨/年）生产建设项目 环境影响评价报告书 （简本） 【说明】 本简本依据《环境影响评价公众参与暂行办法》要求，根据环评单位对项目环境影响评价初步评价结果编制，目的仅为公众提供项目概要及其环境影响、环保措施的基本情况，方便公众对项目提出建议和要求。 本项目环评文件需在专家评审后做进一步修改完善，最终简本将以上报环保 主管部门的版本为准。 建设单位：上海杜邦家化有限公司 编制单位：上海化工研究院（国环评证甲字第1806号） 2009年4月29日 1项目背景及概况.........................................................................................................2 2工艺技术及清洁生产.................................................................................................1 3主要环境影响和环保措施.........................................................................................1 4区域环境质量和敏感目标.........................................................................................3 5总量控制.....................................................................................................................4 6环境影响预测评价.....................................................................................................4 7规划相容性.................................................................................................................5 8评价结论 (5) w w w .e n v i r . g o v . c n
日本检测氯虫苯甲酰胺试验方法
氯虫苯甲酰胺试验法（农产物） 1.分析对象化合物 氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole） 2.装置 液相色谱仪?质谱仪（LC-MS） 3.试药、试液 下述所示物质外，用总则3所示的物质。 0.5mol/L 磷酸缓冲液（pH7.0）称量磷酸氢二钾（K 2HPO 4 ）52.7g及磷酸二 氢钾（（KH 2PO 4 ）30.2g，溶解于500mL水，用1mol/L氢氧化钠溶液、1mol/L 盐酸调整pH值到7.0后，加水到1L。 氯虫苯甲酰胺标准品本品含氯虫苯甲酰胺98%以上。 4.试验溶液的调制 1）抽出 ①谷类、豆类及种子类的情况下 试料10.0g加水20mL，放置30分钟。 向其加入乙腈50mL,均质化后，吸引过滤。滤纸上的残留物加入乙腈20mL，均质化后，吸引过滤。得到的滤液混合，加入乙腈到100mL。 采集抽出液20mL，加入氢氧化钠10g及0.5mol/L 磷酸缓冲液（pH7.0）20mL，振动10分钟。静置后舍弃分离的水层。 向十八烷矽烷基化硅胶迷你柱（1000mg）注入乙腈10mL，舍弃流出液。向此柱内注入上述的乙腈层，最后，注入乙腈2mL，采集全部溶出液，加无水硫酸钠脱水，过滤出无水硫酸钠后，滤液在40℃以下浓缩，除去溶媒。向残留物加入乙腈及甲苯（3:1）的混合液2mL溶解。 ②水果、蔬菜、香草、茶及啤酒花的情况下 水果、蔬菜及香草的情况下，采集试料20.0g。茶及啤酒花的情况下，试料5.0g加入水20mL，放置30分钟。 向其加入乙腈50mL，均质化后，吸引过滤。滤纸上的残留物加乙腈20mL，均质化后，吸引过滤。得到的滤液混合，加入乙腈到100mL。 采集抽出液20mL，加入氢氧化钠10g及0.5mol/L 磷酸缓冲液（pH7.0）20mL，振动。静置后舍弃分离的水层。乙腈层加无水硫酸钠脱水，过滤出无水硫酸钠后，滤液在40℃以下浓缩，除去溶媒。向残留物加入乙腈及甲苯（3:1）的混合液2mL溶解。 2）精制 向碳石墨/氨基丙基矽烷基化硅胶积层迷你柱（500mg/500mg）注入乙腈及甲苯（3:1）混合液10mL，舍弃流出液。向此柱注入1）得到的溶液后，注入乙腈及甲苯（3:1）混合液20mL，全部溶出液在40℃以下浓缩到1mL以下。 向其加入丙酮10mL在40℃以下浓缩到1mL以下，再次加入丙酮5mL浓缩，除去溶媒。残留物溶解在甲醇里，谷类、豆类及种子类的情况下准确到4mL，水果、蔬菜及香草的情况下准确到8mL,茶及啤酒花的情况下准确到2mL作为试验溶液。 5.校准曲线的作成