金属催化剂
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2 NH3 + 5/2 O2 2 NO + 3 H2O NH3 + CH4 + 1.5 O2 HCN + 3 H2O
熔融铁催化剂:合成氨的工业催化剂是磁铁矿的还原熔融制得的铁催化剂,其中还 含有Al2O3和K2O,其中在α-Fe中添加2%的Al2O3后比表面会增大为20m2/g,这里Al是构 造促进剂.另一方面,K2O在偏析在金属Fe表面,提高合成氨的活性,(极大地提高了律 速步骤氮在表面的解离吸附的速度)称为化学促进剂.
微小金属粒子的大小和表面
担载金属粒子的大小通常在数十到数百,粒径越小,表 面所占比例越大特别是配位不饱和的表面原子的比例增加
假定粒子为正八面体时,表面原子(i=9)或棱(i=7) 或顶点(i=4)占全原子的比例如图. (1)由于颗粒变小,微粒子可以显现出与体相金属不 同的电子状态及各种不同的各种性质. (2)电子状态在粒子小于5nm以下发生变化. (3)粒径越小粒子和担体的相互作用越强.
用Fe3O4及助催化剂高温熔融,在氢气或合成气下还原.
还原型 Ni
++ ++++ + ++
甲酸 Co Ni
++ +
Adams型负载型贵金属 PtO2
++++ ++++ + ++ + ++
RuO2
Pt
++ +
Pd
++++ +
Rh
+ ++
Ru
铜亚铬 酸盐
+
-CN → CH2 NH2 C=O → CHOH -COOR → -CH2OH -CONH2 → -CH2NH2 -COH → -CH2OH R3C-Cl → -CH
强度与使金属原子聚到 一起的化学作用力相当,
加氢催化剂:催化加氢,选择加氢,催化氢解,催化临氢重整(主要的工业应用) 氧化剂催化剂:Pt,Pd,Ag
类型 *加氢 加氢 加氢 加氢 油脂加氢 选择加氢 选择加氢 选择加氢 加氢(氢解) *催化重整 反应 N2 + 3H2 2 NH3 C6H6 + 3H2 C6H12 C6H6OH + 3H2 C6H11OH NC(CH2)4CN + 4H2 H2N(CH2)6NH2 R2C=CR2 +H2 R2CHCHR2 CH3CH=CHCHO+H2CH3CH2CH2CHO RC≡CH+H2RCH=CH2 HC≡CC(CH3)2OH+H2 H2C=CHC(CH3)2OH(制异戊二 稀) (乙炔与丙酮缩合) CO + 3H2 CH4 + H2O (1)环烷脱氢; (2)烷烃异构化; (3)异构化和环烷脱氢 ; (4)加氢裂解; CmHn + m H2O = m CO + (m+n/2) H2(水蒸气转化制氢) 2 NH3 + 5/2 O2 2 NO + 3 H2O 2 CH3OH + 1/2 O2 2 H2CO + H2O NH3 + CH4 + 1.5 O2 HCN + 3 H2O H2C=CH2 +O2 H2CCH2(O) 催化剂 α-Fe-Al2O3-K2O-CaO Ni-Al2O3 Raney Ni Raney Ni-Cr Raney Ni, Ni-Cu-硅藻土 亚铬酸铜 Pd-Ag-13X Pd-Ag-γ-Al2O3 , Pd-CaCO3 Ni-Al2O3 Pt-η-Al2O3 Pt-Re-η-Al2O3 Pt-Ir-Pb- η-Al2O3 Pt-分子筛 Ni-MgO-Al2O3-SiO2-K2O Pt Ag(3.5~4%) + 惰性 Al2O3 Pt 含1-10% Rh 或 Pt 含2-3%Zr网 负载型Ag催化剂
催化作用(质)
多元合金催化剂复合效果
豆饼
樱桃
两种金属组合成的催化剂称为多元合金催化剂.均匀 组成的,非均匀组成的.
配位效果:在高活性金属A内稀释入相对不活性的金属B,使 得醇金属A-A邻接逐渐被越来越多的A-B邻接所取代,就如同 配位化合物的配体被逐个取代,引发原子A电子状态的变化, 进而导致催化活性发生变化.(配位效果)
粒径效果:对金属粒子的担载可以增大其表面积,而催化 活性与表面暴露的原子数相关联.(量) 担载金属粒子的构造(粒径,电子状态)
催化反应中的各种金属的表面转化 数和粒径的关系
Structure insensitive reaction: (I) TOF与粒径无关; Structure sensitive reaction: (II)粒径越小,TOF越大 (III)粒径越小,TOF越小 (IV)粒径在一定范围内,TOF达到最大
从选择性来看,微量铜的 固溶极大地有利于而C-H键的断 裂反应,这是由于抑制了导致 表面积碳的C-C键断裂反应.
乙烷的氢解反应
C-C键断裂
Ni-Cu合金中铜含量与其催化作用的 关系图
就是利用这种作用开发的以 Re,Sn取代催化剂Pt的催化剂PtRe 或Pt-Sn ,改善了在石油精 制改质反应的选择性,使得反 应可以在更加温和的条件下得 以实施.
金属催化剂的催化作用
单组分 多组分
Li Na Mg Al Si
金属催化剂 金属负载型催化剂
体相, 表面结构 金属的结构特点 紧密堆积
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Fr Ra Ac La系 Ac系 (U)
使用死容积小的表面吸附装置(附液体冷井和真空处理装置).由于担载金属催 化剂的金属表面大,可以使用通常的真空装置(真空度10-5~10-6torr)进行测量. 但在金属催化剂上的化学吸附量的测定 催化剂
K. Kumimori, et al, Appl. Catal., 4 (1982) 67 ()内的为物理吸附量,即样品的吸附量测定后,排气处理,再度吸附时的吸附量
以制备方法划分的金属催化剂类型
类型 还原型 甲酸型 Raney型 沉淀型 铬酸盐型 贵金属 金属种类 Ni, Co, Cu, Fe Ni, Co Ni, Co, Cu, Fe Ni, Co Cu (Cr) 制备方法及特点 金属氧化物以H2还原 金属甲酸盐分解析出金属 金属和铝的合金以NaOH处理溶提去铝 (1)沉淀催化剂:金属盐的水溶液以锌末使金属沉淀;(2)硼 化镍催化剂:金属盐的水溶液以氢化硼析出金属 将混合硝酸盐水溶液以NH3沉淀得到的氢氧化物加热分解.
担载金属粒子催化剂的表征
担载金属粒子的粒径: 化学吸附法,X射线衍射法,电子显微镜 法,XAFS法
化学吸附法:在担载金属催化剂上,利用H2,O2,或CO在金属表面的化学吸附, 从室温下各种气体的化学吸附量(H2,O2解离吸附,CO分子状吸附),测定表面金 属原子数.
nx 金属分散度:D = N
H2 + 2 Ms → 2 H-Ms
分散度
分散在担体上的金属原子中表面暴露原子的百 分比就是金属的分散度(D).
4 3 V = πR 3
A = 4πR 2
D= Ah 3 6 = h= h V R d
V = 8R 3
A = 5 × 4R 2
D= Ah 5 5 = h= h V 2× R d
表面原子数 分散度D(%) = × 100% 全原子数
n: 化学吸附分子数; N:全金属原子数; X:化学吸附的计量关系(吸附分 子和表面金属原子比).
Biblioteka Baidu
x=2
测量范围广(从大粒子出发到原子状分散的粒子),手法简 便,得到的是表面平均值结果,无法的到分布结果. 当发生氢溢流或金属和表面的相互作用,全氢气吸 附量和分散度并不吻合时应注意.
以静态气体吸附测定分散度
制氢 氧化 氧化 氧化 *乙烯环氧化
金属催化剂的特征: 金属催化剂多为过渡金属,有利用单一金属成分发现其在反应 中的高活性和高选择性;有充分发挥多种金属成分的作用二元或多 元金属催化剂. 在金属的氧化还原状态不发生变化的状态下,在表面位上对反应分子的 化学键进行解离,加成组合的类型 不饱和烃的加氢反应, 双键的异构化反应,无机化合物(N2,NO,CO,CO2等)的加氢反应, 饱和烃的骨架异构化,脱氢,脱氢环化,加氢分解,C-N或C-O断裂,氨分解, 甲酸,甲醇的脱氢 氧气以分子状态或解离成阴离子状态吸附,尽管在反应过程中伴随着 部分氧化状态的变化但催化剂还能保持在安定的金属状态的类型. 乙烯的环氧化,CO和各种烃的氧化,氨气氧化成氮气,甲酸,甲醇的脱氢, 甲烷部分氧化
粒径越小,表面原子比例增加,分散度接近100%.常常, 分散度和金属粒径具有同等的意义(球形).当粒径小到 一定数值时要考虑颗粒的形状求算分散度,如单原子层 构造的sheet和raft与其粒径无关分散度为100%. 当粒径和形状均匀分布时,分散度D和粒径d存在下列关系
单原子层高度h =
M ρ × N A × aM
Pd, Pt, Ru, Rh, (1)Adams型:贵金属氯化物以硝酸钾熔融分解生成氧化物; Ir, Os (2)载体型:贵金属氯化物浸渍法或络和物离子交换法,然 后用氢气还原. Fe
Raney Ni Co
+ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++
热熔融 反应 C=C → CH-CH C6H6 → C6H12
M:金属原子量; ρ:密度;NA: 阿夫加德罗常 数;aM:一个 原子占有的面 积
5M 1 ×D 平均粒径d = 立方体形状: ρ × N A × aM
球形状: 平均粒径d =
6× M 1 × ρ × N A × aM D
担载金属粒子的催化作用
(TOF,turnover frequency,表面一个原 子单位时间内转化的分子数)
担载金属催化剂 金属粒子的表面反应性高(表面安定性差),为了保持金属粒子的固 体化学的安定性,常常将其分散在机械强度大,表面积大耐热性好 的的担体表面.
蜂窝构造的整体型耐热单体 上分散Pt,Pd和Rh金属的三 元催化剂
担体自身具有和金属粒子不同的催化性能,有时具有与金属粒子 具有相互促进的催化效果.如双功能催化剂中Al2O3表面担载Pt催 化剂,复合了贵金属的加氢脱氢机能,和酸性载体上的烃的碳链 异构化环化机能.再具有酸性和择形作用的分子筛中担载金属可 以制备同时具有多种性能的催化剂 担载金属粒子的构造(粒子的大小和形状,分散度,结晶结构,表面组 成,表面元素分布表面元素电子状态)等与催化作用密切相关.因而 催化剂的表征十分重要.
面心立方密堆积 fcc 六方密堆积hcp 体心立方密堆积bcc
最密堆积 ABAB或 最密堆积 ABCABC 次密堆积 ABAB
C.N. 12 12 8
空间利用率 74.05, 74.05, 68.02
金属表面的空配位 (金属原子没有得到满 足的化学作用力)
轨道的能级, 对称性匹配
较低温度下活 化吸附分子
++ ++++ ++++
++++ ++ ++++
++++
金属单质催化剂
金属胶体催化剂: 甲醛溶液,水合肼,醇等具有温和还原能力的还原剂可以制备出金 属胶体粒子,在液相中保持在1~100nm,安定分散.胶体粒子表面一般带有电荷,在其周 围可以吸引对应阴离子,形成特有的离子氛围.这种离子氛围对胶体体系的稳定有贡 献.使用贵金属胶体作为加氢催化剂时有进一步提高催化剂稳定性的必要,常常使用 使用界面活性剂或高分子进行保护. 金属黑催化剂:贵金属变成细粉时,表观很黑,称为某黑.比表面积一般在几到几十m2/g,根 据制备方法的不同催化活性相差很大.Pt黑Pd黑在液相加氢,氧化和双氧水分解中用作 催化剂. Raney型催化剂(骨骼金属):与Al(Si)容易形成合金的Ni,Cu,Co等金属中的Al在碱处理时 被洗出后剩下了表面积大的金属骨骼. 金属网催化剂:Pt或Pt-Rh的合金编成的网状催化剂在800C以上的温度使用于氨或含氮 氧化物的氧化反应.如在硝酸的制备中(Ostwald法),从氨气和甲烷制氰的(Andrussow法)
总体效果:两个或数个同一金属原子的集团的形成带来的催化作用, 这种集团的数目随着合金的形成而急剧降低,如,Ni-Cu合金中铜含量与 其催化作用的关系图.Structure sensitive 的C-C键断裂反应(乙烷的氢解反 应速度),随着在Ni中固溶微量的铜而活性急剧下降,而C-H键的断裂(环 己烷脱氢反应)速度变化较小. C-H键的断裂 环己烷脱氢反应
熔融铁催化剂:合成氨的工业催化剂是磁铁矿的还原熔融制得的铁催化剂,其中还 含有Al2O3和K2O,其中在α-Fe中添加2%的Al2O3后比表面会增大为20m2/g,这里Al是构 造促进剂.另一方面,K2O在偏析在金属Fe表面,提高合成氨的活性,(极大地提高了律 速步骤氮在表面的解离吸附的速度)称为化学促进剂.
微小金属粒子的大小和表面
担载金属粒子的大小通常在数十到数百,粒径越小,表 面所占比例越大特别是配位不饱和的表面原子的比例增加
假定粒子为正八面体时,表面原子(i=9)或棱(i=7) 或顶点(i=4)占全原子的比例如图. (1)由于颗粒变小,微粒子可以显现出与体相金属不 同的电子状态及各种不同的各种性质. (2)电子状态在粒子小于5nm以下发生变化. (3)粒径越小粒子和担体的相互作用越强.
用Fe3O4及助催化剂高温熔融,在氢气或合成气下还原.
还原型 Ni
++ ++++ + ++
甲酸 Co Ni
++ +
Adams型负载型贵金属 PtO2
++++ ++++ + ++ + ++
RuO2
Pt
++ +
Pd
++++ +
Rh
+ ++
Ru
铜亚铬 酸盐
+
-CN → CH2 NH2 C=O → CHOH -COOR → -CH2OH -CONH2 → -CH2NH2 -COH → -CH2OH R3C-Cl → -CH
强度与使金属原子聚到 一起的化学作用力相当,
加氢催化剂:催化加氢,选择加氢,催化氢解,催化临氢重整(主要的工业应用) 氧化剂催化剂:Pt,Pd,Ag
类型 *加氢 加氢 加氢 加氢 油脂加氢 选择加氢 选择加氢 选择加氢 加氢(氢解) *催化重整 反应 N2 + 3H2 2 NH3 C6H6 + 3H2 C6H12 C6H6OH + 3H2 C6H11OH NC(CH2)4CN + 4H2 H2N(CH2)6NH2 R2C=CR2 +H2 R2CHCHR2 CH3CH=CHCHO+H2CH3CH2CH2CHO RC≡CH+H2RCH=CH2 HC≡CC(CH3)2OH+H2 H2C=CHC(CH3)2OH(制异戊二 稀) (乙炔与丙酮缩合) CO + 3H2 CH4 + H2O (1)环烷脱氢; (2)烷烃异构化; (3)异构化和环烷脱氢 ; (4)加氢裂解; CmHn + m H2O = m CO + (m+n/2) H2(水蒸气转化制氢) 2 NH3 + 5/2 O2 2 NO + 3 H2O 2 CH3OH + 1/2 O2 2 H2CO + H2O NH3 + CH4 + 1.5 O2 HCN + 3 H2O H2C=CH2 +O2 H2CCH2(O) 催化剂 α-Fe-Al2O3-K2O-CaO Ni-Al2O3 Raney Ni Raney Ni-Cr Raney Ni, Ni-Cu-硅藻土 亚铬酸铜 Pd-Ag-13X Pd-Ag-γ-Al2O3 , Pd-CaCO3 Ni-Al2O3 Pt-η-Al2O3 Pt-Re-η-Al2O3 Pt-Ir-Pb- η-Al2O3 Pt-分子筛 Ni-MgO-Al2O3-SiO2-K2O Pt Ag(3.5~4%) + 惰性 Al2O3 Pt 含1-10% Rh 或 Pt 含2-3%Zr网 负载型Ag催化剂
催化作用(质)
多元合金催化剂复合效果
豆饼
樱桃
两种金属组合成的催化剂称为多元合金催化剂.均匀 组成的,非均匀组成的.
配位效果:在高活性金属A内稀释入相对不活性的金属B,使 得醇金属A-A邻接逐渐被越来越多的A-B邻接所取代,就如同 配位化合物的配体被逐个取代,引发原子A电子状态的变化, 进而导致催化活性发生变化.(配位效果)
粒径效果:对金属粒子的担载可以增大其表面积,而催化 活性与表面暴露的原子数相关联.(量) 担载金属粒子的构造(粒径,电子状态)
催化反应中的各种金属的表面转化 数和粒径的关系
Structure insensitive reaction: (I) TOF与粒径无关; Structure sensitive reaction: (II)粒径越小,TOF越大 (III)粒径越小,TOF越小 (IV)粒径在一定范围内,TOF达到最大
从选择性来看,微量铜的 固溶极大地有利于而C-H键的断 裂反应,这是由于抑制了导致 表面积碳的C-C键断裂反应.
乙烷的氢解反应
C-C键断裂
Ni-Cu合金中铜含量与其催化作用的 关系图
就是利用这种作用开发的以 Re,Sn取代催化剂Pt的催化剂PtRe 或Pt-Sn ,改善了在石油精 制改质反应的选择性,使得反 应可以在更加温和的条件下得 以实施.
金属催化剂的催化作用
单组分 多组分
Li Na Mg Al Si
金属催化剂 金属负载型催化剂
体相, 表面结构 金属的结构特点 紧密堆积
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Fr Ra Ac La系 Ac系 (U)
使用死容积小的表面吸附装置(附液体冷井和真空处理装置).由于担载金属催 化剂的金属表面大,可以使用通常的真空装置(真空度10-5~10-6torr)进行测量. 但在金属催化剂上的化学吸附量的测定 催化剂
K. Kumimori, et al, Appl. Catal., 4 (1982) 67 ()内的为物理吸附量,即样品的吸附量测定后,排气处理,再度吸附时的吸附量
以制备方法划分的金属催化剂类型
类型 还原型 甲酸型 Raney型 沉淀型 铬酸盐型 贵金属 金属种类 Ni, Co, Cu, Fe Ni, Co Ni, Co, Cu, Fe Ni, Co Cu (Cr) 制备方法及特点 金属氧化物以H2还原 金属甲酸盐分解析出金属 金属和铝的合金以NaOH处理溶提去铝 (1)沉淀催化剂:金属盐的水溶液以锌末使金属沉淀;(2)硼 化镍催化剂:金属盐的水溶液以氢化硼析出金属 将混合硝酸盐水溶液以NH3沉淀得到的氢氧化物加热分解.
担载金属粒子催化剂的表征
担载金属粒子的粒径: 化学吸附法,X射线衍射法,电子显微镜 法,XAFS法
化学吸附法:在担载金属催化剂上,利用H2,O2,或CO在金属表面的化学吸附, 从室温下各种气体的化学吸附量(H2,O2解离吸附,CO分子状吸附),测定表面金 属原子数.
nx 金属分散度:D = N
H2 + 2 Ms → 2 H-Ms
分散度
分散在担体上的金属原子中表面暴露原子的百 分比就是金属的分散度(D).
4 3 V = πR 3
A = 4πR 2
D= Ah 3 6 = h= h V R d
V = 8R 3
A = 5 × 4R 2
D= Ah 5 5 = h= h V 2× R d
表面原子数 分散度D(%) = × 100% 全原子数
n: 化学吸附分子数; N:全金属原子数; X:化学吸附的计量关系(吸附分 子和表面金属原子比).
Biblioteka Baidu
x=2
测量范围广(从大粒子出发到原子状分散的粒子),手法简 便,得到的是表面平均值结果,无法的到分布结果. 当发生氢溢流或金属和表面的相互作用,全氢气吸 附量和分散度并不吻合时应注意.
以静态气体吸附测定分散度
制氢 氧化 氧化 氧化 *乙烯环氧化
金属催化剂的特征: 金属催化剂多为过渡金属,有利用单一金属成分发现其在反应 中的高活性和高选择性;有充分发挥多种金属成分的作用二元或多 元金属催化剂. 在金属的氧化还原状态不发生变化的状态下,在表面位上对反应分子的 化学键进行解离,加成组合的类型 不饱和烃的加氢反应, 双键的异构化反应,无机化合物(N2,NO,CO,CO2等)的加氢反应, 饱和烃的骨架异构化,脱氢,脱氢环化,加氢分解,C-N或C-O断裂,氨分解, 甲酸,甲醇的脱氢 氧气以分子状态或解离成阴离子状态吸附,尽管在反应过程中伴随着 部分氧化状态的变化但催化剂还能保持在安定的金属状态的类型. 乙烯的环氧化,CO和各种烃的氧化,氨气氧化成氮气,甲酸,甲醇的脱氢, 甲烷部分氧化
粒径越小,表面原子比例增加,分散度接近100%.常常, 分散度和金属粒径具有同等的意义(球形).当粒径小到 一定数值时要考虑颗粒的形状求算分散度,如单原子层 构造的sheet和raft与其粒径无关分散度为100%. 当粒径和形状均匀分布时,分散度D和粒径d存在下列关系
单原子层高度h =
M ρ × N A × aM
Pd, Pt, Ru, Rh, (1)Adams型:贵金属氯化物以硝酸钾熔融分解生成氧化物; Ir, Os (2)载体型:贵金属氯化物浸渍法或络和物离子交换法,然 后用氢气还原. Fe
Raney Ni Co
+ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++
热熔融 反应 C=C → CH-CH C6H6 → C6H12
M:金属原子量; ρ:密度;NA: 阿夫加德罗常 数;aM:一个 原子占有的面 积
5M 1 ×D 平均粒径d = 立方体形状: ρ × N A × aM
球形状: 平均粒径d =
6× M 1 × ρ × N A × aM D
担载金属粒子的催化作用
(TOF,turnover frequency,表面一个原 子单位时间内转化的分子数)
担载金属催化剂 金属粒子的表面反应性高(表面安定性差),为了保持金属粒子的固 体化学的安定性,常常将其分散在机械强度大,表面积大耐热性好 的的担体表面.
蜂窝构造的整体型耐热单体 上分散Pt,Pd和Rh金属的三 元催化剂
担体自身具有和金属粒子不同的催化性能,有时具有与金属粒子 具有相互促进的催化效果.如双功能催化剂中Al2O3表面担载Pt催 化剂,复合了贵金属的加氢脱氢机能,和酸性载体上的烃的碳链 异构化环化机能.再具有酸性和择形作用的分子筛中担载金属可 以制备同时具有多种性能的催化剂 担载金属粒子的构造(粒子的大小和形状,分散度,结晶结构,表面组 成,表面元素分布表面元素电子状态)等与催化作用密切相关.因而 催化剂的表征十分重要.
面心立方密堆积 fcc 六方密堆积hcp 体心立方密堆积bcc
最密堆积 ABAB或 最密堆积 ABCABC 次密堆积 ABAB
C.N. 12 12 8
空间利用率 74.05, 74.05, 68.02
金属表面的空配位 (金属原子没有得到满 足的化学作用力)
轨道的能级, 对称性匹配
较低温度下活 化吸附分子
++ ++++ ++++
++++ ++ ++++
++++
金属单质催化剂
金属胶体催化剂: 甲醛溶液,水合肼,醇等具有温和还原能力的还原剂可以制备出金 属胶体粒子,在液相中保持在1~100nm,安定分散.胶体粒子表面一般带有电荷,在其周 围可以吸引对应阴离子,形成特有的离子氛围.这种离子氛围对胶体体系的稳定有贡 献.使用贵金属胶体作为加氢催化剂时有进一步提高催化剂稳定性的必要,常常使用 使用界面活性剂或高分子进行保护. 金属黑催化剂:贵金属变成细粉时,表观很黑,称为某黑.比表面积一般在几到几十m2/g,根 据制备方法的不同催化活性相差很大.Pt黑Pd黑在液相加氢,氧化和双氧水分解中用作 催化剂. Raney型催化剂(骨骼金属):与Al(Si)容易形成合金的Ni,Cu,Co等金属中的Al在碱处理时 被洗出后剩下了表面积大的金属骨骼. 金属网催化剂:Pt或Pt-Rh的合金编成的网状催化剂在800C以上的温度使用于氨或含氮 氧化物的氧化反应.如在硝酸的制备中(Ostwald法),从氨气和甲烷制氰的(Andrussow法)
总体效果:两个或数个同一金属原子的集团的形成带来的催化作用, 这种集团的数目随着合金的形成而急剧降低,如,Ni-Cu合金中铜含量与 其催化作用的关系图.Structure sensitive 的C-C键断裂反应(乙烷的氢解反 应速度),随着在Ni中固溶微量的铜而活性急剧下降,而C-H键的断裂(环 己烷脱氢反应)速度变化较小. C-H键的断裂 环己烷脱氢反应