苯胺类作业指导书

苯胺类作业指导书

(依据标准: GB/T11889-1989)

1含义及有关质量或排放标准

1.1 苯胺类含义

苯胺类化合物微溶于水，当暴露于空气中，可氧化而使色泽变深。在这类化合物中，苯胺是常用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等的遇原料。某些苯胺类化合物还具有致癌性。

1.2 苯胺类的污水排放标准1-2

单位：mg/L

注：1-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）

2-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)

2 分析方法N-(1-奈基)乙二胺偶氮分光光度法（GB11889-89）

2.1 主题内容与适用范围

本标准规定了测定水中苯胺类化便物的N－（1－萘基）乙二胺重氮偶合比色法。本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。试料体积为25毫升，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。

2.2原理

苯胺类化俣物在酸性条件下（pH1.5-2.0）与亚硝酸盐重氮化，再与N－（1－萘基）乙二胺盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。

2.3试剂

分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

2.3.1蒸馏水。

2.3.2硫酸氢钾。

2.3.3无水碳酸钠。

2.3.4亚硝酸钠，50g/L；称取5克亚硝内，溶于少量水中，稀释至100毫升（应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存）。

2.3.5氨基磺酸铵，25 g/L：称取2.5克氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100毫升。

2.3.6N－（1－萘基）乙二胺盐酸盐，20g/L: 称取2g N－（1－萘基）乙二胺盐，溶于水中，稀释至100毫升。

2.3.7硫酸标准溶液，0.05mol/L。

2.3.8苯胺标准使用溶液。

2.4 仪器

2.4.1分光光度计。

2.4.225毫升具塞刻度试管。

2.5采样与样品

2.5.1采样

采集500毫升于硬质玻璃瓶中（保存不得超过24小时），若在后不能及时进行测定，需置4度下保存（不得超过两周）。

2.5.2试样制备

将水样用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20毫升，用硫酸氢钾或无水碳酸钠调节pH值为6，作为试料。

2.6分析步骤

2.6.1校准曲线的绘制

取7个25毫升具塞刻度试管，分别加入苯胺标准使用溶液0.00, 0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00毫升，各加水至10毫升。然后按照测定的步骤进行操作。以测得的吸光度减去试剂空白试验的吸光度，和对应苯胺含量绘制校准曲线。2.6.2测定

吸取试料于25毫升具塞刻度试管中，加水稀释至10毫升，加硫酸氢钾50毫克，摇匀（可预先取另一份相同体积的该水样，用精密pH试纸控制其pH值为1.5-2.0为参考值）。加入N－（1－萘基）乙二胺盐酸盐溶液1.0毫升，用水稀释至25毫升，摇匀，放置30分钟，于545nm波长处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。以试料的吸光度减去空白试验的吸光度（试料和校准曲线发色时间一致即可），由校准曲线上查出相应的苯胺含量。

2.6.3空白试验

按2.6.2进行空白试验，用水代替试料，并加入与测定时相同体积的试剂。

2.6.4去干扰试验

2.6.4.1脱色

污染严重或颜色深的水样，可取水样于比色管中，用硫酸氢钾或无水碳酸钠调节pH值为1.5-2.0，加水样体积一半的聚已内酰胺粉末，加塞拥摇1－2分钟，放置后再摇几次，用中速滤纸滤，取滤液进行测定。

3 方法指南

3.1 样品的保存

由于废水中其他组分的影响和这类化合物在很低浓度时的不稳定性，样品采集后应尽快送至实验室分析，并以冷藏使延缓化学和生物化学反应。

3.2 影响苯胺类测定的因素

3.2.1酸度

对于N-na法，本度在重氮化和偶联上起双重作用，酸度的高低，不影响到反应时间。各种芳香胺类对酸度的要求亦不尽相同，当在最后定容为50毫升的呈色溶液条件下，苯胺的最大显色为加入0.5-5.0毫升（mol/LHCL或1/2H2SO4）范围，显色时间为1.5小时以上。当酸度范围在0.005-0.05 mol/LHCL或H2SO4时，显色时间在硫酸介质中20分钟发色完全，而在盐酸中要大于30分钟。

3.2.2亚硝酸盐量

在加入0-5.0毫升2％亚硝酸钠溶液的安显色试验中，从0-0.9毫升范围,吸光值随加入量而增高，然而在0.9-1.2毫升范围时，吸光值维持一定水平，1.2-5.0范围，样品呈现淡红紫色，并有高的吸光值读数（0.1-0.3）。

3.2.3重氮化时温度和时间的影响

重氮化时的温度，在10－30度间获得相同的结果，当温度超过35度时，使结果偏低。重氮盐在偏高温度时不稳定，因此，某些化合物如p-苯二胺，重氮化反应时，需加入较大量的硫酸而使温度升高，需以冰水使之冷却，否则由于产生热可导致重氮化合物的部分分解，产生偏低的结果。重氮化时间，在室温2-30分钟内获得相同的结果，随后将缓慢变质，30－120分钟使结果不稳定。

3.2.4分解过量亚硝酸盐的试剂和作用时间

分解用试剂已报道的有尿素、氨基磺酸及其钠盐、铵盐等，实验用2毫升3％氨基磺酸溶液能满意的破坏初始加入1毫升2％亚硝酸溶液后的残余硝酸盐。在加入氨基磺酸后放置5－30分钟，获得相同的结果。

3.2.5N-na试剂用量和偶合时间的影响

以苯胺进行的试验，用量为0.1-7.5ml0.75%N-na试剂浓度在使充分显色所需的时间上具有显著的影响，用5.0毫升或以上，在30分钟可达到完全显色，当使用2.5毫升时，应在75分钟后测量吸光度。

3.2.6 实验发现光线对呈色物或空白试验均无影响，放置二天后的空白吸光值仅为0.01。

4仪器操作规程（见后页）。

722S分光光度计操作规程

1 使用前准备工作

1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；

1.2预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测

试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100％T。

2基本操作步骤

2.1调零：

目的：校正基本读数标尺两端（配合100％T调节），进入正确测试状态；

调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；

操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0％”键，即能自动调整零位；

2.2调整100％T

目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；

调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；

操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下“100％T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；

注：调整100％时整机自动增益系统可能影响0％，调整后请检查0％，如有变化可重调0％一次。

2.3调整波长

使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；

注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm～1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。

2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路

仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；

2.5确定滤光片位置

本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置；

当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置；

注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。（如噪声增加，不能调整100％T等）

2.6改变标尺

本仪器设有四种标尺：

TRANS.透射比：用来对透明液体和透明固体测量透点；

ABS.吸光度：用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能

利用本系统；

FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子；

CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因

子后的浓度直读；

各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”

指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按一次顺序循环；

2.7测量吸光值

将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.”，盖上样品室盖，读出样品吸光度；

2.8仪器使用结束后，关闭电源，盖好防尘罩，填写仪器使用情况记录。

3仪器维护及注意事项

3.1试样室底不应沉积有不小心泼洒的溶液。

3.2光束出入口部分的石英窗板，不应沾有指纹以及其他污物。

3.3比色皿每次使用后应用石油醚或乙醇清洗干净，存于盒中备用。

3.4每月清洁仪器外表，请勿使用乙醇乙醚等有机溶剂，做好维护记录。

3.5如果发现异常情况应及时报告主管人。

3.6仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。