邻苯二甲酸酯微生物降解初探[开题报告]
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毕业论文开题报告
环境工程
邻苯二甲酸酯微生物降解初探
一、选题的背景、意义
1、历史背景
邻苯二甲酸酯是环境激素类物质中一类化合物，它主要用作增塑剂，国内外有很多报道在大气、土壤、饮用水中检测到邻苯二甲酸酯，因而邻苯二甲酸酯已成为全球性最为普遍的一类有机污染物，国外己称它们为“第二个全球性的PCB污染物”。环境中的邻苯二甲酸酯可通过水解、光解和生物降解而消失，其中生物降解是消失的主要途径[1]。PESa对生物的生长，繁殖有一定的影响，高剂量会使哺乳动物突变，畸变，癌变[2]。许多微生物对土壤、天然水体、废水中的邻苯二甲酸酯类有机污染物及其中间产物降解作用[3-5]。
2、选题意义
水是环境的重要组成部分，是人类赖以生存的重要条件之一，没有水就没有生命。但是随着工业化的发展，工业生产和产品使用过程中产生的有机物对水体的污染越来越严重，造成的后果也日益引起人们的关注。对水体中的有机污染物进行检测分析，确定其成分及特性，有利于控制污染物的排放和废水的处理，减少环境污染[6]。这些有机污染物种，邻苯二甲酸酯占有很大的地位，而现今对于其治理探讨也成为社会一大热门问题。生物降解是影响邻苯二甲酸酯在环境中的行为和归宿的重要过程。在过去几十年中，对这类化合物的生物降解性状作过一些研究。测试发现，许多微生物具有降解邻苯二甲酸酯及其中间体的能力[7]。
二、现状和发展趋势：
2.1 国内最新动态
阳陈通过采用顶空固相微萃取(HS—SPME)和气质联用(Gc—Ms)的方法检测环境水体中的PAEs，推断出PAlEs在水环境中的主要污染行为是微生物降解和沉积物迁移转化而影响其在水环境中迁移转化的主要因素是温度和酸碱度，并初
步拟合了水体中的PAEs在常温、中性条件下的含量变化方程[6]。
李海燕.通过研究对环境内分泌干扰物的污染问题,以饮用水为研究对象,重点研究了催化臭氧化去除水中甲草胺的新方法和催化氧化过程机制,发展出一种饮用水中内分泌干扰物去除的新途径[7]。
倪明指出邻苯二甲酸酯(PAEs)是水环境中广泛存在的一类内分泌干扰物,由于其具有致畸性、致突变性、致癌性以及生殖毒性,已引起了各国的广泛关注.本文分析了邻苯二甲酸酯类物质在国内外天然水体、自来水以及生活污水的污染现状,综述了该类物质的主要去除方法的最新研究进展,并探讨了该领域进一步研究重点与方向.[8]。
隋苗苗本文选择属于环境内分泌干扰物的4种PAEs[邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)]作为研究对象，对北京的北运河与潮白河水体和沉积物中这4种物质的含量进行了测定。建立的超声萃取-氧化铝净化-气相色谱分析沉积物的方法对DMP、DEP、DBP和DEHP的回收率分别为82.6％、93.8％、91.3％和95.7％，DL在0.29-0.89 ng/g，RSD<8.0％[9]。
方战强、刘辉研究以典型的内分泌干扰物邻苯二甲酸二丁醋Cdi-n-butyl phthalate，DBP)为例，对四种活性炭吸附DBP的动力学、pH对活性炭吸附DBP 的影响、扫描电镜以及红外光谱进行了研究，为活性炭去除邻苯二甲酸类有机物在工业上的应用提供参考[10]。
三、研究的基本内容与拟解决的主要问题
3.1实验的注意事项
1、了解生物对有机物化合物降解的基本原理
2、掌握研究有机物微生物降解的实验方法和技术
3、了解邻苯二甲酸脂对微生物的降解效果
4、COD测定时应注意的事项？
5、邻苯二甲酸酯的种类对实验的影响？
6、邻苯二甲酸酯的温度对实验的影响？
3.2实验原理和实验方法
3.2.1实验原理
本实验在一定体积的天然水中投加一定数量的DBP和DEP，利用机械搅拌器搅拌使水旋转以模拟水体流动，并达到使水中颗粒物成悬浮态和复氧的目的。反应器置于室温。当反应进行一定的时间后，取样分析目标样品的COD浓度。
3.2.2实验方法
1、反应体系的建立
（1）在7个反应器内各加入一定体积的天然水，并进行编号。
（2）将采集到的同一天然水体的沉积物在室温下风干，在瓷研钵中研碎，铜200目筛，备用。
（3）向2号和5号反应器重加入制备好的上述颗粒物，使其浓度为1000mg/L （4）向4号和5号两个反应区内加入少量邻苯二甲酸二乙酯（DEP），使其进行48小时驯化，以建立相应的微生物菌落系统。
（5）对3号和6号反应器内的水样进行高温灭菌。
（6）在1、2、和3号反应器内加入邻苯二甲酸二丁酯（DBP），4、5和6号反应器内加入邻苯二甲酸二乙酯（DEP），使其浓度为50-60mg/L。
2、不同时间反应物浓度的测定
分别在进行0、1、2、3、4、5天时，从1-6号反应器中各取样20mL。色谱条件用测定COD等的浓度来代替，并计算其COD去除率。
实验过程中，温度控制在室温，在相同条件下测量7号反应器内水的蒸发损失量，并及时对7个反应器进行补充水分。
关键词：DMP,DEP,生物降解
四．论文详细工作进度：
1、2010年10月20号—2010年10月31号
通过学校图书馆、网络等方式收集毕业论文的相关资料并确定论文课题。
2、2010年11月1号—2010年11月30号
继续查阅资料，构思论文框架，填写开题报告，整理实验方案。
3、2010年12月1号—2011年3月30号
完成实验、并完成其他材料如外文翻译等等。
4、2011年4月1号—2011年4月30号
完善补充实验数据，撰写毕业论文。
5、2011年5月1号－2011年5月下旬
修改和完善毕业论文，准备答辩。
五．主要参考文献：
[1]张付梅.巢湖中五种邻苯二甲酸酯的检测和生物降解研究[D]，2006：1
[2]Autian J,Kluwe W.et al.Emviron.Health Perspectives.1982,45:15
[3]Chen YX(陈英旭),Shen DS(沈东升),Hu ZQ(胡志强),Liu XL(刘晓灵).Degradation of
phthalic acid esters in soils. Acta Scientiae Circumstantiae ( 环境科学学报).1997,17(3):340-345
[4]Scheunert ID,V ocjel D,Schmitzer J.Biomineralization rates of Clabelled organic chemicals in
aerobic and anaerobic suspended soil.Chemosphere .1987,16( 5):1031-1041
[5] O Grady DP,Howard PH,Werner AF.Activat ed sludge biodegradat ion of 12 commercial
phthalate esters.Appl Environ Microbiol.1985,49(2):443-445
[6]阳陈.水中环境激素-邻苯二甲酸酯类的检测及降解研究[D],2007
[7]Williams and Dale,1983;Karegoudarand Vujar,1984；Nomuraeta.1989;Yan etal.1995
[8]李海燕.催化臭氧氧化降解饮用水中内分泌干扰物的研究[D],2004.
[9]倪明.邻苯二甲酸酯的污染现状及去除研究进展-水处理技术[J]，2010，36(4)
[10]隋苗苗.邻苯二甲酸酯类物质在北运河及潮白河中污染水平的研究[D]，2008
[11]方战强.刘辉典型内分泌干扰物DBP在四种活性炭上的吸附动力学研究[Z]，2007
[12]李慧敏.非离子表面活性剂存在下邻苯二甲酸二正丁酯，生物降解动力学特征[D]，硕士，
2005
[13]段星春.邻苯二甲酸二丁酯微生物降解的实验研究[D]，2007
[14]王琳,罗启芳.环境内分泌干扰物邻苯二甲酸二丁酯的生物降解特性[J]，卫生研究2003，
32(3)
[15]崔红星.聚乳酸/邻苯二甲酸二丁酯共混膜材料的研究[D]，2005
[16] 迟杰，王振坤.光照和营养盐对DBP在海河河口水中生物降解的影
响[J],环境保护科学2005，31(6)
邻苯二甲酸酯检测
邻苯二甲酸酯检测 邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在。有多种邻苯二甲酸酯类物质被认为是有害物质，限制使用。 邻苯二甲酸酯的应用 塑料，这个与我们日常生活息息相关的人造物质，藉由添加邻苯二甲酸酯可塑剂，而具有良好的延展性与稳定的物理化学特性，因此被大量使用于建筑原料、家具设备、运输工具之材料、衣物、食品包装与医药产品等。邻苯二甲酸也广泛使用于指甲油及其它化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油等。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有下列六种： 1、邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononyl Phthalate (DINP)； 2、邻苯二甲酸二辛酯 Di-n-octyl Phthalate (DNOP)； 3、邻苯二甲酸二异癸酯 Diisodecyl Phthalate (DIDP)； 4、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP) 5、邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl Phthalate (DBP) 6、邻苯二甲酸苯基丁酯 Benzylbutyl Phthalate (BBP) 邻苯二甲酸酯的危害 根据国外研究，邻苯二甲酸酯类物质除于生产过程、使用或添加在聚氯乙烯（PVC）时会释放到环境外，可经由食物、空气吸入等途径进入人体，干扰生物体内分泌，阻害生物体生殖机能，引发恶性肿瘤，容易造成畸形儿。 邻苯二甲酸酯限令 1、欧盟2005/84/EC指令 列出了六种邻苯二甲酸酯类物质：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP、邻苯二甲酸二辛酯DnOP进行限制： 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP及DnOP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 每种单独不超过0.1%。 REACH法规 2008年10月28日，欧盟化学品管理局(ECHA)正式公布的高度关注物质(SVHC)清单中包括邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP），按照REACH法规要求，SVHC含量超过0.1%的物品供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息，从2011年12月l日起，该类产品的生产商和进口商，有责任向欧洲化学品管理局（ECHA）进行通报。 美国邻苯二甲酸酯限制标准 2009年2月6日，美国消费品安全委员会CPSC发布指导性文件，要求自2009年2月10日起，儿童玩具或儿童护理用品中6类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP）的含量不得超过0.1%，凡是含量超标的产品，不论何时制造，均不得进口、分销及出售。在2008年颁布的《2008年消费品安全改进法H.R.4040》（CPSIA）还规定禁止邻苯二甲酸酯含量超标的儿童产品出口。
邻苯二甲酸酯的毒性
邻苯二甲酸酯及其生态毒性 2012-4-14 9:42:16 邻苯二甲酸酯及其生态毒性 陈如，蒋晓琪，王建平 (上海天祥质量技术服务有限公司，上海200233) 摘要：邻苯二甲酸酯的生态毒性问题已引起了广泛的重视．介绍了邻苯二甲酸酯的应用及其危害性，详述了各国对邻苯二甲酸酯限制的主要法规(欧盟REACH法规1907／2006、美国消费品安全改进法(CPSIA)、加州65提案、加利福尼亚州议会法案1 108、澳大利亚政府消费者保护公告2010年第6号文件)．提出了加强对替代产品的开发和应用研究也是应对危机的积极和有效手段，各方应为此作出不懈努力． 关键词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；法规；限制；禁用 Phthalates and the ecological toxicity CHEN Ru，JIANG Xiao-qi，WANG Jian-ping (Shanghai Intertek Testing Services Co．，Ltd．，Shanghai 200233，China) Abstract：The eco—toxicity of phthalates has attracted wide attention．The application and hazardness of phthalates were introduced．The main laws and regulations of the countries limiting phthalate were expatiated，including EU REACH Regulation 1 907／2006，The Consumer Product Safety Improvement Act．California Proposition 65，California Assembly Bill 1108，Australia Government Consumer Protection Notice No.6 in 201 0。It waspointed out that strengthening the study on development and application of substitute was also positive and effective approach of handling the crisis．and continuous effort should be given．
土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法(标准状态：即将实施)
I C S13.080 B10 中华人民共和国国家标准 G B/T39234 2020 土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法 D e t e r m i n a t i o no f p h t h a l a t e e s t e r s i n s o i l G a s c h r o m a t o g r a p h y-m a s s s p e c t r o m e t r y(G C-M S) 2020-11-19发布2021-06-01实施 国家市场监督管理总局
目 次 前言Ⅲ 1 范围1 2 规范性引用文件1 3 原理1 4 试剂和材料1 5 仪器和设备2 6 样品2 7 分析步骤3 8 试验数据处理4 9 精密度和准确度4 10 质量控制4 11 废弃物的处理5 12 注意事项5 附录A (规范性附录) 方法的检出限和测定下限6 附录B (资料性附录) 目标化合物的测定参考参数7 附录C (资料性附录) 邻苯二甲酸酯标准物质G C -M S 选择离子色谱图8 附录D (资料性附录) 方法的精密度和准确度9
前言 本标准按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三 本标准由中华人民共和国农业农村部提出三 本标准由全国土壤质量标准化技术委员会(S A C/T C404)归口三 本标准起草单位:中国科学院南京土壤研究所二江苏省质量和标准化研究院三本标准主要起草人:滕应二任文杰二骆永明二马婷婷二汪军二侯月丽三
土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了测定土壤中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法(G C-M S)三 本标准适用于土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定,目标物包括:邻苯二甲酸二甲酯二邻苯二甲酸二乙酯二邻苯二甲酸二正丁酯二邻苯二甲酸丁基苄基酯二邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯二邻苯二甲酸二正辛酯三其他邻苯二甲酸酯的测定参考使用三 本标准测定邻苯二甲酸酯的方法检出限为0.02m g/k g~0.07m g/k g,测定下限为0.08m g/k g~ 0.28m g/k g(参见附录A)三 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的三凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件三凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件三 H J/T166土壤环境监测技术规范 H J613土壤干物质和水分的测定重量法 3原理 采用超声萃取方法提取土壤样品中邻苯二甲酸酯,利用层析柱对提取液净化二浓缩二定容,经气相色谱分离二质谱检测三采用特征选择离子监测扫描模式(S I M),以碎片离子的丰度比定性,标准样品定量离子外标法定量三 4试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为色谱纯(或重蒸馏分析纯,储存于玻璃瓶中)的试剂和全玻璃重蒸馏水三 4.1正己烷(C6H14):色谱纯三 4.2丙酮(C3H6O)三 4.3无水硫酸钠(N a2S O4):优级纯,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.4硅胶:优级纯,100目~200目,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.5正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂三 用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按1?1的体积比混合三 4.6正己烷-丙酮(4+1)混合溶剂三 用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按4?1的体积比混合三 4.7邻苯二甲酸酯标准物质:纯度?98%三 4.8邻苯二甲酸酯标准贮备液(1000m g/L)三 分别称取10m g(精确至0.1m g)邻苯二甲酸酯标准物质(4.7)于10m L容量瓶中,用正己烷(4.1)
土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/e916928263.html, 土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展 作者：李海峰刘志刚吴久赟王瑞华韩琛 来源：《湖北农业科学》2018年第04期 摘要：邻苯二甲酸酯（Phthalic acid esters，PAEs）是一类对环境和人体健康有害的有机污染物，在土壤和农产品中能普遍检出。简要概述了中国农业土壤中邻苯二甲酸酯的来源，详细分析了土壤及农产品中邻苯二甲酸酯的污染现状和分布特征，并对未来的研究方向进行了展望。 关键词：邻苯二甲酸酯；污染现状；分布特征 中图分类号：S151.9；X131.3 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2018）04-0008-03 DOI：10.14088/https://www.360docs.net/doc/e916928263.html,ki.issn0439-8114.2018.04.002 Progress on Phthalic Acid Esters in the Soil-agricultural Products LI Hai-feng，LIU Zhi-gang，WU Jiu-yun，WANG Rui-hua，HAN Chen （Turpan Institute of Agricultural Science，Xinjiang Academy of Agricultural Sciences，Turpan 838000，Xinjiang，China） Abstract： Phthalic acid esters（PAEs） is a class of organic pollutants to the environment and human health，which can be detected in soil and agricultural products generally. The source of phthalates in agricultural soils of China were briefly summarized，and the pollution status and distribution characteristics of PAEs were analyzed，and then the direction for its future research was forecasted. Key words： Phthalic acid esters（PAEs）； pollution status； distribution characteristics 邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，PAEs）又称肽酸酯，一般为无色透明的油状黏稠液体，难溶于水，不易挥发，凝固点低，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂，是一类重要的环境毒性有机化合物，被广泛应用于塑料、农药、驱虫剂、润滑剂等行业，其中用量最大的是作为塑料增塑剂以增大塑料的可塑性和提高塑料的强度[1，2]。PAEs有30多种同系物，其中6种被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，它们分别是邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸正二辛酯（DnOP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）和邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）[3]。PAEs由于具有难降解、易迁移的特性，很容易从土壤、水、空气等途径进入动植物体，通过食物链最终富集在人体中，干扰人体的激素水平，影响人的生殖、发育[4]。
各国邻苯二甲酸酯的限制标准
近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制： 到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm； 越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP
土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱法 - 全国土壤质量标准化 ...
国家标准《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串 联质谱法》（征求意见稿） 编制说明 一、目的意义 邻苯二甲酸酯，是目前世界上生产量最大、应用面积最广的人工合成有机化合物，作为增塑剂广泛应用于PVC塑料制品，很容易随着各种塑料制品的制造和使用释放到环境中，对空气、水和土壤等介质造成污染。土壤是邻苯二甲酸酯积累和迁移的重要介质，农膜残留和有机肥的使用是农田土壤邻苯二甲酸酯的主要来源。随着农田土壤中邻苯二甲酸酯污染日趋加剧，亟需建立土壤中邻苯二甲酸酯的测定方法标准，为准确快速测定土壤中邻苯二甲酸酯、有效评价土壤中邻苯二甲酸酯的污染状况提供方法支持。 二、任务来源 2015年12月24日国家标准化管理委员会下发了《关于下达2015年第三批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合[2015]73号），其中《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串联质谱法》获得批准成为2015年第三批国家标准制订计划项目，计划编号20153804-T-326，主管部门为农业部，技术归口单位为全国土壤质量标准化技术委员会，由中国科学院南京土壤研究所承担起草工作。 三、编制过程 标准编制工作主要分三个阶段： 第一阶段：前期预研
标准起草单位中国科学院南京土壤研究所，依据以前的工作经验及实验积累的基础，按国家标准的要求有目的有计划地查阅了大量文献资料、收集国际、国家和行业标准。 第二阶段：标准方法的建立 在环保公益性行业科研专项项目“设施农业条件下农膜使用对土壤环境质量影响规律、环境风险评估与调控对策”的资助下，编制组以我国典型土壤为基质并借助标准替代物以及土壤标准物质进行质量控制分析，对土壤中邻苯二甲酸酯的现有测定方法进行了优化，同时采集了大量的土壤样品，采用此方法调查了典型设施农业区邻苯二甲酸酯的污染现状，并不断继续试验，逐个将实验中存在的技术难点解决掉，最终建立了一套可靠、适用土壤类型广、简便的邻苯二甲酸酯分析方法。 第三阶段：标准起草 首先成立了标准起草小组，并进行任务分工，将上述建立的分析方法归纳整理并按国家标准的要求编写出《土壤中邻苯二甲酸酯测定的气相色谱-质谱法》的标准草案。编制组内部多次就标准草案内容开会讨论，进一步完善实验，多次修改标准草案中的不合理部分形成了工作组讨论稿。再将工作组讨论稿多方面向有关标准专家及多年从事邻苯二甲酸酯研究的人员请教指正、提意见，反复多次修改，最终形成了征求意见稿。 四、主要技术内容及确定依据 土壤中邻苯二甲酸酯经正己烷-丙酮（1:1）超声提取，采用层析
邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害
邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害 摘要介绍邻苯二甲酸酯（PAES）的种类，分析其危害，以为加强食品安全提供参考。 关键词邻苯二甲酸酯；增塑剂；污染；毒副作用 1PAEs的种类 邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，别名酞酸酯）是苯二甲酸酐与醇反应的产物，是一类种类繁多且生产量大、应用面广的人工合成有机化合物。在世界上应用广且种类多，其中用量最大的为塑料增塑剂，约占总产量的80%。在工业上最常使用的邻苯二甲酸酯约有15种，包括邻苯二甲酸二辛酯（DOP）[邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，DEHP]、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二己酯（DHP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）、邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）。其中有6种邻苯二甲酸酯类被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，即DMP、DEP、DBP、DOP、BBP、DEHP[1]。同时我国也将DMP、DBP、DOP 3种酞酸酯类化合物确定为环境优先控制污染物[2]。而DEHP和DBP是环境内分泌干扰物，具有很强的拟雌激素样作用，可以导致机体内分泌紊乱，对人体的健康有严重的危害。 2PAEs的危害 酞酸酯类化合物属于低毒类化合物，对人无皮肤刺激和过敏反应，但其降解代谢慢，容易在环境和生物机体中富集，对环境和生物机体产生慢性毒害作用[3-4]。PAEs不稳定，易从塑料制品中转移至外环境，造成一定的污染。研究表明，这类化合物有类似雌性激素的作用，会对人体的健康造成极大危害。该文以危害较大的DEHP为例，研究其危害，以为其防治提供借鉴。 2.1对器官的危害 据研究人员试验得知，用加有DEHP的饲料喂饲小鼠，剂量分别为0.01、0.10、0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）[5]。2年后，发现各剂量组的雌、雄小鼠存活率与对照组相比较都有所降低。而其中雄性小鼠肾重、睾丸重量明显低于对照组。但在雌性小鼠中只在高剂量组中才发生此现象，0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组雌性小鼠的肾脏重量与对照组相比明显下降，而其肝脏重量却明显增加，肝细胞内滑面内质网增生，过氧化物酶体在数量和形态上均增殖。此外，1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组的雌性小鼠存活率都下降，体重则无明显变化[6]。
邻苯二甲酸酯
【中国新闻网报道】化妆品行业近日再次陷入“致病”风波，又一种致癌物质——邻苯二甲酸酯（PAEs）被曝光在大众面前。 据北京市疾病预防控制中心调查报告中的数据显示，在此次抽查的国内个人洗护用品、化妆品及香水等产品中均有相当比例的产品被检出含有一种叫邻苯二甲酸酯的物质，其中有关香水含该物质的阳性检出率甚至高达92.3％。 报告作者北京市疾病预防控制中心李洁向本报记者介绍，“过多使用含邻苯二甲 酸酯的化妆品，会对人体造成危害。因为邻苯二甲酸酯是危害人类生殖能力的环境激素，经过动物实验证实为危害人体肝脏与肾脏的有害化学物质。” 部分化妆品曝出有害成分 北京市疾病预防控制中心的《关于化妆品中检出邻苯二甲酸酯情况报告》显示，在此次针对各类化妆品的“邻苯二甲酸酯大考”中，共有12种香水样品被检出含 该成分，检出率达92.3％，护肤类与洗涤护发类化妆品的检出率则分别为47.1％和30.0％。值得注意的是，在儿童护肤类化妆品中亦有两件样品分别被检出邻 苯二甲酸酯DEP和邻苯二甲酸酯DEHP。 在塑料包装和化妆品生产中被广泛应用的邻苯二甲酸酯在国外已屡被质疑，矛头直指其可能对人体生殖系统造成不良影响。李洁指出，邻苯二甲酸酯是国际上重点监控的内分泌干扰激素，其损害严重时可导致细胞突变，最终致畸和致癌。欧盟、美国等已将PAEs列为优先控制污染物，并不断增加监控种类。我国也将DMP、DBP和DOP三种邻苯二甲酸酯列入“中国环境优先污染物黑名单”。 清华大学化学系教授成昌梅曾在接受采访时表示：“指甲油含该有毒成分的量最高。其中含有的邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可使男子精液量和精子数量减少，严重的会导致睾丸癌；同时，增加女性患乳腺癌的几率，甚至还会危害她们将来生育男婴的生殖系统。” 此外，有美国的相关课题研究显示，该物质对儿童的神经发育也有影响。 相关监管标准存真空 然而，突然被曝光的“致癌成分”可能难以从根本上对化妆品的监管起到长效作用。成昌梅表示：“我国目前对邻苯二甲酸酯的含量还没有明确的规定，因此普通消 费者很难从国内的商品标注上看到该物质的含量。” “在监管层面，企业如果添加这个成分，至少目前是不会被要求下架的，”李洁表示，主要是因为“目前我国对邻苯二甲酸酯进行的检测中，毒性测试量化具有 一定的难度，并且很难鉴定是引入该成分还是添加的。正是由于目前暂无标准的检测方法，国家也暂时未出台对邻苯二甲酸酯限量的标准，因此现在所做的检验都是根据《化妆品卫生规范》上的要求进行的。检测和监管都没有铁律可以执行。”李洁表示，在欧盟和美国的一些地区，邻苯二甲酸酯已被禁用。据了解，美国FDA（食品和药物管理局）虽然没有禁止在化妆品中添加邻苯二甲酸酯，但是美国商品标签法案明确要求，若化妆品中添加了邻苯二甲酸酯，必须在标签中明确标出，使消费者有了解并选择的权力。欧盟于1999年便正式对3岁以下儿童使用的用品及玩具中三类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP）含量进行严格限制，浓度不得超过0.1％，且违规的上架产品均被问责并召回。 针对化妆品中可能含有致癌物一事，本报记者致电了多家化妆品集团。 资生堂（中国）投资有限公司公关部部长杨燕表示：“得知该事已有数月，不过 资生堂方面不会就此事接受媒体采访”。上海家化公关部经理何娜娜在接受本报
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物-岛津分析检测
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物 摘要：本文建立了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二辛酯等6中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。6种邻苯二甲酸酯类化合物在100～3000 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R>0.999。对6种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在0.58%~7.05%之间。各个组分检出限为7.0~16 μg/kg。样品添加回收率为 75.6%~133.5%，能够满足土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。 关键词：土壤邻苯二甲酸酯GCMS 邻苯二甲酸酯( phthalate esters, PAEs) 又称酞酸酯, 是世界上生产量大、应用面广的人 工合成有机化合物之一, 除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医 疗用品外, 还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。 作为增塑剂的邻苯二甲酸酯, 掺和在塑料聚合体中, 以分子作用力和聚合力两相结合, 很容 易从塑料中溶出和蒸发, 从而转入空气、水体、底质和生物等环境载体中, 且持久存在而不 易分解。 本文提出了一种简便快捷的检测方法，在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取一定质量 的土壤样品，并加入一定量的萃取液，超声波萃取一定时间，利用超声波的“空化”作用。 超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取，提取 后进行净化、浓缩、上机测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液 相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。方法操作简 便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行监测。 1. 实验部分 1.1仪器 岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪 1.2分析条件 1.2.1GC参数： 进样口温度：270℃ 进样方式：不分流 进样体积：1μL 载气：氦气（纯度99.999％） 色谱柱：SH-Rtx-5MS (30 m × 0.25 mm ×0.25 μm) 柱温：80℃（3 min）20℃/min 150℃（0 min）15℃/min 280℃（3 min）载气控制模式：恒线速度（52.1 cm/sec） 1.2.2MS参数： 离子源温度：200℃ 色谱-质谱接口温度：280℃溶剂切除时间：4.5 min 采集时间：5~18 min 采集方式：SIM模式；选择离子见表1。
邻苯二甲酸酯微生物降解初探[开题报告]
毕业论文开题报告 环境工程 邻苯二甲酸酯微生物降解初探 一、选题的背景、意义 1、历史背景 邻苯二甲酸酯是环境激素类物质中一类化合物，它主要用作增塑剂，国内外有很多报道在大气、土壤、饮用水中检测到邻苯二甲酸酯，因而邻苯二甲酸酯已成为全球性最为普遍的一类有机污染物，国外己称它们为“第二个全球性的PCB污染物”。环境中的邻苯二甲酸酯可通过水解、光解和生物降解而消失，其中生物降解是消失的主要途径[1]。PESa对生物的生长，繁殖有一定的影响，高剂量会使哺乳动物突变，畸变，癌变[2]。许多微生物对土壤、天然水体、废水中的邻苯二甲酸酯类有机污染物及其中间产物降解作用[3-5]。 2、选题意义 水是环境的重要组成部分，是人类赖以生存的重要条件之一，没有水就没有生命。但是随着工业化的发展，工业生产和产品使用过程中产生的有机物对水体的污染越来越严重，造成的后果也日益引起人们的关注。对水体中的有机污染物进行检测分析，确定其成分及特性，有利于控制污染物的排放和废水的处理，减少环境污染[6]。这些有机污染物种，邻苯二甲酸酯占有很大的地位，而现今对于其治理探讨也成为社会一大热门问题。生物降解是影响邻苯二甲酸酯在环境中的行为和归宿的重要过程。在过去几十年中，对这类化合物的生物降解性状作过一些研究。测试发现，许多微生物具有降解邻苯二甲酸酯及其中间体的能力[7]。 二、现状和发展趋势： 2.1 国内最新动态 阳陈通过采用顶空固相微萃取(HS—SPME)和气质联用(Gc—Ms)的方法检测环境水体中的PAEs，推断出PAlEs在水环境中的主要污染行为是微生物降解和沉积物迁移转化而影响其在水环境中迁移转化的主要因素是温度和酸碱度，并初
邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法 在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。这类物质具有毒性，会诱导癌症。欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。 1 引言 PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。 邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。 在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。还有挪威、德国、法国、奥地利、希腊等国家都明文禁止使用含邻苯二甲酸脂类物质增塑剂的儿童玩具及儿童用品的使用。 随着我国经济的发展，人民群众的生活水平也日益提高，儿童用品也随之增加，市场上出现了许多种供儿童使用的与口接触的玩具及其它儿童用品，如：婴儿奶嘴、出牙器等。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。 2 材料与方法 2．1试剂无水乙醚、正己烷、无水乙醇(分析纯)；DBP、 BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色谱 级)。 2．2主要仪器 气相色谱仪(GC-2060)；HKH-1000空气发生器，HGH-1000氢气发生器，粉碎机 2．3方法 2．3．1 PVC样品的制作 精确称取4份PVC粉末，分别为245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并标号。分别精确称取0．2g 左右4种具有代表性的邻苯二甲酸酯类增塑剂于4个小烧杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每个小烧杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑剂。将1份PVC粉末倒人平底盘中平铺，将1份增塑剂用滴管均匀滴于粉末表面，混合均匀。用30mL左右的正己烷洗小烧杯约三次，并滴于粉末表面，混合均匀。用炼塑机反复炼塑1O到2O次，使物料混合均匀，粉碎，趁热将炼好的塑料掰成碎片状，装入原瓶。 2．3．2 样品的处理粉碎：将样品(PVC儿童玩具)用剪刀剪成大小适当的块状(面积小于0．5平方厘米)，取适当的样品置于粉碎机中，注入液氮进行冷却处理，待液氮挥发完全后，盖上粉碎机的盖子，并用手压紧，打开电源进行粉碎。 样品的抽提：称取1克的样品粉末，用滤纸包裹，放于配有150mL烧瓶的索氏抽提器中，然后将120mL的乙
邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测
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邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测 作者：徐向华， 丁卓平， 陶宁萍， 方晓明， Xu Xianghua， Ding Zhuoping， Tao Ningping ， Fang Xiaoming 作者单位：徐向华,丁卓平,陶宁萍,Xu Xianghua,Ding Zhuoping,Tao Ningping(上海海洋大学食品学院,上海,200090)， 方晓明,Fang Xiaoming(上海出入境检验检疫局,上海,200135) 刊名： 现代科学仪器 英文刊名：MODERN SCIENTIFIC INSTRUMENTS 年，卷(期)：2008(3) 被引用次数：3次 参考文献(29条) 1.Xiujuan Li;Zhaorui Zeng;Yin Chen;Ying Xu Determination of phthalate acid esters plasticizers in plastic by ultrasonic solvent extraction combined with solid-phase microextraction using calix[4]arene fiber[外文期刊] 2004(4) 2.王淼;刘萍;贾金平;胡晓芳新型介孔薄膜涂层固相微萃取-气相色谱法测定塑料浸取液中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[期刊论文]-中国环境监测 2006(01) 3.黄理纳;陈阳;蚁乐洲;刘崇华气相色谱-质谱法分析玩具PVC塑料中的邻苯二甲酸酯增塑刺[期刊论文]-检验检疫科学 2005(zk) 4.贾宁;许恒智;胡亚丽固相萃取-气相色谱法测定北京市水样中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析试验室 2005(11) 5.张晓峰反相高教液相色谱法测定废水中的邻苯二甲酸酯类化合物[期刊论文]-石化技术 2001(04) 6.魏爱雪;徐晓白环境中邻苯酸酯类化合物污染研究概况[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2005(07) 7.丁鹏;赵晓松酞酸酯类化合物(PAEs)研究新进展[期刊论文]-吉林农业大学学报 1999(03) 8.危及繁衍--塑料橡胶中增塑剂损害人类生育 2004 9.Liu Huijie;Shu Weiqun邻苯二甲酸酯类化合物的毒理学效应及对人群健康的危害[期刊论文]-Acta Academiae Medicinae Militaris Tertiae 2004(19) 10.陈惠;汪瑗;朱若华两种色谱法对塑料食品包装袋中邻苯二甲酸酯类化合物的分析[期刊论文]-分析试验室 2006(04) 11.郑力行;诸建辉;张蕴辉;陈秉衡水产品中3种邻苯二甲酸酯类物质的测定[期刊论文]-复旦学报(医学版) 2003(02) 12.Susan Jobling;Tracey Reynolds;Roger White A variety of environmentally persistent chemicals,including some phthalate plasticizers are weakly estrogenic[外文期刊] 1995(06) 13.李文兰;季宇彬;杨波环境中邻苯二甲酸丁苄酯的雌激素生物活性[期刊论文]-城市环境与城市生态 2003(01) 14.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2003 15.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2001 16.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情 2002 17.王成云;杨左军;张伟亚聚氯乙烯塑料中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时测定[期刊论文]-聚氯乙烯 2006(01) 18.李满秀;王华燕荧光法测定环境样品中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析化学 2005(33) 19.陈军;柳艳;钱玉山PVC包装材料中酞酸酯增塑剂残留的ASE-GC-MS分析[期刊论文]-能源环境保护 2006(05) 20.李玫瑰;李元星;毛丽秋微滴液相微萃取技术用于气相色谱-质谱法测定食品中的酞酸酯[期刊论文]-色谱 2007(01) 21.Robert Sensenstein Development of a headspace solid-phase microextraction method combined with
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯 1553607 胡艺蕾 实验时间：2017年4月1日实验温度：19.0℃ 一、实验目的 1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。 2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。 3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。 4、了解液相色谱法定量测定的原理。 二、实验原理 1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。固体相为非极性分子，如十八烷基键合相，流动相为极性分子。 2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP(邻苯二甲酸二甲酯)>DEP(邻苯二甲酸二乙酯)>DBP.(邻苯二甲酸二丁酯)。 3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水>乙腈>甲醇。通常选择二元混合溶剂作为流动相。 4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度R: 通常用塔板数n来描述色谱的柱效： 三、实验仪器与试剂 1、仪器
Agilent1260高效液相色谱仪： 脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气 四元泵：二元泵各控制一种溶剂 可设置的流速范围：0.001–10 mL/min 0.001 mL/min步进 UV检测器：用于检测通过样品后的紫外光 类型：双光束光路设计 光源：氘灯波长范围：190 –600 nm 手动进样器：进样20μL 色谱柱：填料:十八烷（适合中性、弱酸碱） 4.6 ×100mm, 3.5μm 2、试剂 流动相：纯水、甲醇、乙腈 样品：DMP、DEP、DBP 四、实验步骤 1、开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动软件。 2、预先脱气（直到导管中无气泡），设定波长：220nm。 3、设定流速、流动相比例等参数，选择合适的流动相。 4、进样阀柄置于“LOAD”，进样针用乙醇洗涤2-3次，取样，进样，将进样阀扳至“INJECT”。 5、保存并处理数据。 五、实验结果 1、样品：DMP1:20水溶液20μL 流动相的比例为：高纯水：30% 乙腈：70% 流速：1.00ml/min
邻苯二甲酸酯 (PHTHALATE) 简介和危害
邻苯二甲酸酯PHTHALATE 邻苯二甲酸酯简介 邻苯二甲酸酯（PHTHALATE）是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。化妆品中普遍存在邻苯二甲酸酯，在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。 邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。邻苯二甲酸酯还具有致癌、致畸、致突变作用。 限量要求 欧盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准（第2005/84/EC），已于2007年1月16日起开始执行。该标准将取代欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸酯的强制执行标准，并取代欧盟以前实施的临时措施。根据新标准要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也被限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用。上述6种成分的含量不得超过0.1%。所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 欧盟《官方公报》于2007年3月31日发布第2007/19/EC号指令，对食品包装材料中5种邻苯二甲酸酯类物质的溶出量做了规定，限量均小于0.01%。该指令规定必须检测的5种邻苯二甲酸酯类物质为：1.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，2.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，3.邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，4.邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)，5.邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP)。 一、P hthalate物质即邻苯二甲酸酯的危害 由德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品Phthalate。研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。 邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 二、玩具邻苯二甲酸酯含量限制指令 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸酯含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国应于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，并须确保由明年1月16日开始实行各自的有关法例。将于2008年1月1日加入欧盟的罗马尼亚及保加利亚，亦须执行有关法例。这指令将对进口商有重大影响。 根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种型状及类型奶嘴。 对生产商影响最大的第2005/84/EC号指令的附件明确列明以下限制： - 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 - DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 - 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。
水中邻苯二甲酸酯测定方法
水中邻苯二甲酸酯的研究进展 ?发布：2010-12-30 14:22:51 ?来源：中国增塑剂网 ?塑料助剂讨论区 0前言 邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种，均为无色透明的油状液体，无味或略带气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂，其含量有时可达高聚体本身的60%，用于增大塑料的可塑性和韧性。PAEs与塑料本身很难牢固结合，很容易从中溶解出来，从而进入环境。 PAEs是一种内分泌干扰物，含有雌激素成分[1，2]。PAEs是全球生产量大，应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。全球每年PAEs的使用量在800万t以上，各种环境介质中PAEs的污染严重。美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。同时，我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。 我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染，PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础，而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。 1·水中邻苯二甲酸酯的来源和样品采集 水中邻苯二甲酸酯主要来源有以下几方面:工业点源排放的废水、城市聚合物水管道的使用对城市饮用水产生的污染、城市生活污水、农业面源污染导致的雨水径流。目前，对于饮用水邻苯二甲酸酯研究中水样的采集时段、采集地点、采集数量、采集频率、样品体积等均有所不同。如，黄冠星等[3]于2005~2007年在佛山市东部共采集地下水样69组、地表水样12组;张蕴晖等[4]从上海市区，杭州湾地区的金山、海宁和绍兴，运河扬州段共采水样22份，每份500 mL;于涵等[5]分别在2003年4月21日、7月3日、8月28日和9月26日采样4次，在原水、前加氯、沉淀池出水、后加氯、管网设5个采样点分别采集水样; 韩关根等[6]分别采集10家城镇水厂水源水和出厂水样品，每6 h采一次水样，24 h取一个混合样;王小逸等[7]于2007年3~6月，采集3种塑料饮用水管材及桶装矿泉水出水口的冷水和热水水样，水样采集体积均为1 L;王春等[8]于2006年3月，在南通市洪港水厂、狼山水厂、芦泾港水厂、南通港水厂的取水口和出水口采集原水和出厂水各1 L，并在各水厂供水区域内采集管网末梢水1 L。余杰等[9]分别针对丰水期和枯水期以长江水为水源的某水厂的水源水和出厂水进行了采样分析。陆洋等[10]在2006年8~9月分别采集九龙江水源水、输水中途水源水及以九龙江为水源水的两座水厂出厂水进行研究。 2·样品前处理方法 2.1液-液萃取 PAEs在水中不易溶解，在水环境中浓度一般只有μg/L数量级，监测水中这类物质必须经过预富集处理。液-液萃取是应用最广泛的水样前处理方法，可富集和排除基体干扰，但浓缩步骤费时而且容易造成被测物的损失，耗用较大量的有机溶剂，易引入新干扰。美国环保局500、600、800系列方法大都采用这个方案。美国环保局测定城市和工业废水中邻苯二甲酸酯的标准方法(606方法)是采用液-液萃取法。胡雄星等[11]分析黄浦江表层水，采用二氯甲烷作为萃取溶剂对水样进行液-液萃取。