有机化学实验含氧有机物的鉴定

有机化学含氧有机物的鉴定

一、实验目的

1、验证醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯等含氧有机物的性质；

2、掌握各含氧有机物的鉴定方法。

二、化学药品及主要仪器

1、试样：正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苯酚、甲醛、丙酮、水杨醛、苯甲酸、乙酸乙酯等；

2、药品：无水氯化锌（熔化过）、浓盐酸、2,4-二硝基苯肼、浓硫酸、95%乙醇、三氯化铁、碘、碘化钾、盐酸羟胺、氢氧化钠、碳酸氢钠粉末等。

3、主要仪器：试管、烧杯、电炉等。

三、试剂配制

1、Lucas试剂

2、5%三氯化铁水溶液

3、2,4-二硝基苯肼试剂

4、碘-碘化钾溶液

5、5%碳酸氢钠溶液或固体

6、0.5 mol/L盐酸羟胺乙醇溶液

7、6 mol/L NaOH溶液

8、1 mol/L盐酸溶液

四、试剂物理常数

第一步：三氯化铁实验预计出现颜色：实际实验颜色：

正丁醇黄色B—肉黄色↓

仲丁醇黄色E—浑浊黄色

叔丁醇黄色H—深黄

甲醛黄色C—紫色

丙酮黄色I—紫色

苯甲酸黄色

乙酸乙酯黄色

苯酚紫色紫色褪淡

水杨醛紫色紫色

第二步：羟肟酸铁实验预计出现颜色：实际实验颜色：

正丁醇无明显现象A—深洋红色

仲丁醇无明显现象其余均为黄棕色沉淀叔丁醇无明显现象

甲醛无明显现象

丙酮无明显现象

苯甲酸无明显现象

乙酸乙酯深洋红色

第三步：酸碱实验预计出现颜色：实际出现颜色：

正丁醇无明显现象同预计一模一样

仲丁醇无明显现象

叔丁醇无明显现象

甲醛无明显现象

丙酮无明显现象

苯甲酸有气泡↑

第四步：碘仿实验预计出现颜色：实际出现颜色：

正丁醇黄色同预计一模一样

仲丁醇黄色

叔丁醇黄色

甲醛黄/黄色溶液

丙酮黄/黄色↓

第五步：Lucas实验预计出现颜色：实际出现颜色：

正丁醇无明显现象同预计一模一样

仲丁醇最后分层

叔丁醇快速分层

第一步：三氯化铁实验

1、取9只试管分别对应相应的待测夜标号。

2、各取待测夜10滴于9只试管内。分别在9只试管内滴加2滴三氯化铁溶液，并记下显现出紫色的两支试管的编号。

3、取显紫色的两支试管所对应编号的待测液各2滴，分别滴加2滴2,4-二硝基苯肼试剂，记下两支试管颜色反映特征，记录对应编号。

第二步：羟肟酸铁实验

1、在剩余的7只装有待测液各2滴的试管中，分别在7只试管中混合1—2滴0.5 mL / L盐酸羟胺的乙醇溶液，5—6滴6 mol / L 氢氧化钠溶液，将溶液煮沸。

2、稍微冷却后分别加入1滴管1mol / L的盐酸。

3、分别加入1滴5%三氯化铁溶液，如果产生颜色很快褪去，继续滴加三氯化铁溶液直至溶液不变色为止。记下显现深洋红色溶液的试管编号。

第三步：酸碱实验

1、另取其余的6各编号的待测液各2滴管于6只试管内，分别放入少量碳酸氢钠粉末，记录下有气泡产生的试管编号。

第四步：碘仿实验

1、另取剩余的5种各3—4滴待测液于5只试管中，分别加入1mL水，2,4-二硝基苯肼溶液2滴。

2、将显色的两只试管取出，记下编号。振荡，静置片刻，若无沉淀生成，可微热0.5min再振荡，冷却后有橙黄色或橙红色沉淀生成，表明样品是羟基化合物。

3、另取上述对应编号的待测液3—4滴于2只试管中，加入10滴6 mol / L 氢氧化钠溶液。

4、分别在上述2只试管内滴加碘—碘化钾试剂5—6滴直至溶液呈浅黄色，震荡后析出黄色沉淀为正性式样。若不析出沉淀，可在温水浴微热，若溶液变成无色，继续滴加2—4滴碘—碘化钾溶液，观察结果。记下有黄色沉淀生成的试管编号。

第五步：Lucas实验

1、另取剩下的三种待测液5—6滴于3只试管中，分别加入Lucas试剂1滴管，振荡，若溶液立即见有浑浊，并且静置后分层者为叔丁醇。如不见浑浊，则放在水浴中温热数分钟，静置，溶液慢慢出现浑浊，最后分层者为仲丁醇，不起作用者为正丁醇，并记下相应的试管编号。

七、操作记录(用“+”或“?”号表示试验结果，“+”：正性结果，肯定；“?”：负性结果，否定。)

八、鉴定结果

将A～I 9种试样对应的物质名称填入下表：

八、问题讨论

分析你所采用的方案是否是最有效的，提出改进方法；解释实验中出现的异常现象（如果存在）。

答：①方案有效；但实验中三氯化铁和羟肟酸铁实验颜色变化与预计颜色变化有出入。三氯化铁实验呈负性结果的试管时并不是为黄色溶液，有肉黄色沉淀，也有浑浊黄色溶液和深黄色沉淀。羟肟酸铁实验现象为负性结果的试管均产生了黄棕色沉淀。

②原因分析：以上沉淀来源很可能是因为鉴定试剂中含有的铁离子的引入，生成了氢氧化铁沉淀，再混入有色试剂，造成观察到有色沉淀。