高分子物理第四版华幼卿答案

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高分子物理第四版华幼卿答案

【篇一:高分子物理课后习题答案(详解)金日光、华幼

卿第三版】

氯丁二烯的各种可能构

型。

等。

2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中

原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原

子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须

断裂化学键。(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙

烯是不同的构型。 3. 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31

螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?

答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(?ttt?)构象极不稳定,必须通

过c-c键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最

低原则。(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离

比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4. 哪些

参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参

数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比cn,cn

值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合

物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称

性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。

7. 比较下列四

组高分子链的柔顺性并简要加以解释。

解:

化时所需要的能量,单位:晶系:根据晶体的特征对称元素所进行

的分类。结晶度:试

)或者体积分数(体积结晶度)。取向:聚样中的结晶部分所占的

质量分数(质量结晶度

合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外

力作用方向的择优排列。高分子合金的相容性:两种或两种以上高

分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所

具有的亲和性。 2.什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度?答:(1)内聚能密度:ced定

义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:

(2)内聚能密度在

300以下的聚合物,分子间作用力主要是色散力;内聚能密度在

400

以上的聚合物,分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键;

内聚能密度在

300-400之间的聚合物,分子间相互作用居中。 3.聚合物在不同条

件下结晶时,可能得到哪几种主要的结晶形态?各种结晶形态的特

征是什么?答:(1)可能得到的结晶形态:单晶、树枝晶、球晶、

纤维状晶、串晶、柱晶、伸直链晶体;(2)形态特征:单晶:分子

链垂直于片晶平面排列,晶片厚度一般只有10nm左右;树枝晶:

许多单晶片在特定方向上的择优生长与堆积形成树枝状;球晶:呈

圆球状,在正交偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光,有些出现同

心环;纤维状晶:晶体呈纤维状,长度大大超过高分子链的长度;

串晶:在电子显微镜下,串晶形如串珠;柱晶:中心贯穿有伸直链

晶体的扁球晶,呈柱状;伸直链晶体:高分子链伸展排列晶片厚度

与分子链长度相当。 4.测定聚合物的结晶度的方法有哪几种?简述

其基本原理。不同方法测得的结晶度是否相同?为什么?答:(1)密度法,x射线衍射法,量热法;(2)密度法的依据:分子链在晶

区规整堆砌,故晶区密度大于非晶区密度;x射线衍射法的依据:总

的相干散射强度等于晶区和非晶区相干散射强度之和;量热法的依据:根据聚合物熔融过程中的热效应来测定结晶度的方法。(3)不同,因为结晶度的概念缺乏明确的物理意义,晶区和非晶区的界限

很不明确,无法准确测定结晶部分的量,所以其数值随测定方法不

同而不同。 5.高分子液晶的分子结构有何特点?根据分子排列有序

性的不同,液晶可以分为哪几种晶型?如何表征?答:(1)高分子

液晶分子结构特点:分子主干部分是棒状(筷形),平面状(碟形)或曲面片状(碗形)的刚性结构,以细长棒状最为常见;b.分子中含

有对位苯撑,强极性基团,可高度极化或可形成氢键的基团,因而

在液态下具有维持分子作某种有序排列所需要的凝聚力;c.分子上可

能含有一定的柔性结构。(2)液晶晶型:a.完全没有平移有序—向列相即n相,用单位矢量表示;b.一维平移有序(层状液晶)—近

晶a()和近晶c();c.手征性液晶,包括胆甾相(ch)和手征性近

晶相;d.盘状液晶相。(3)液晶态的表征一般为:a.偏光显微镜下

用平行光系统观察;b.热分析法;c.x射线衍射;d.电子衍射;e.核

磁共振;f.电子自旋共振;g.流变学;h.流变光学。 6.简述液晶高分

子的研究现状,举例说明其应用价值。答:液晶高分子被用于制造

防弹衣,缆绳及航空航天器大型结构部件,可用于新型的分子及原

子复合材料,适用于光导纤维的被覆,微波炉件,显示器件信息传

递变电检测 7.取向度的测定方法有哪几种?举例说明聚合物取向的

实际意义。(1)用光学显微镜测定双折射来计算;(2)用声速法测定;(3)广角x射线衍射法;(4)红外二向色性;(5)偏正荧光法。

8.某结晶聚合物的注射制品中,靠近模具的皮层具有双折射现象,而

制品内部用偏光显微镜观察发现有maltese黑十字,并且越靠近制

品芯部,maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度,皮层厚度将如何变化?答:(1)由于形成球晶,球

晶具有双折射现象,自然光经过偏振片变为偏振光,通过球晶发生

双折射,分成两束振动方向垂直的偏振光,两束偏振光在与检偏镜

平行方向上存在分量,分量速度不同,产生相位差而干涉,使呈现

黑十字消光图像,制品外部与模具接触,冷却速度快,球晶来不及

生长而成多层片晶或小球晶,而制品芯部温度高,结晶时间充分,

生长为大球晶,因此消光图像更大。(2)降低温度会增加过冷度,

缩短结晶时间,因而皮层厚度增加。 9.采用“共聚”和“共混”方法进

行聚合物改性有何异同点?解:略。 10.简述提高高分子合金相容

性的手段答:提高高分子合金的相容性一般用加入第三组分增溶剂

)依据是:要使0,

越小越好,又因为,因为溶解过程?,所以

(3)99e12个小分子a与1e12个小分子b相混合(假定为理想溶液)。答:(1

;(2);(3).结果说明,

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