第5章伏安分析
第五章伏安分析法
一、判断题（对的内打√, 错的打×）
1、极谱分析中电级的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极，其中一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。（×）
2、电容电流又叫充电电流，它是由电极反应产生的，所以又称之为法拉第电流。（×）
3、在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。（√）
4、残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。（×）
5、极谱分析中，电解电流的大小主要决定于离子由溶液本体到达电极表面的扩散运动所控制。（√）
6、消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。（×）
7、极谱波可以分为可逆波和不可逆波，可逆波是指在相同的测定条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同。（√）
二、选择题
1、极谱波形成的根本原因为（C）
A、汞滴表面的不断更新
B、溶液中的被测物质向电极表面扩散
C、电极表面附近产生浓差极化
D、电化学极化的存在
2、极谱分析是特殊条件下进行的电解分析，其特殊性表现在（D）
A、使用了两支性能相反的电极，溶液静止
B、试液浓度越小越好
C、通过电解池的电流很小，加有大量电解质
D、A+C
3、极谱法使用的指示电极是( C)
A、玻璃碳电极
B、铂微电极
C、滴汞电极
D、饱和甘汞电极
4、恒电位电解时，为减小浓差极化，下列措施不正确的是（D）
A、增大工作电极面积或减小电流密度
B、提高溶液的温度
C、加强机械搅拌
D、减小溶液的浓度
5、极谱分析的电解池由三部分组成，即滴汞电极，饱和甘汞电极与铂丝辅助电极，这是为了( A)
A、有效地减少iR电位降
B、消除充电电流的干扰
C、提高方法的灵敏度
D、增加极化电压的稳定性
6、下面说法正确的是（C）
A、极谱半波电位相同的，都是同一种物质
B、极谱半波电位随被测离子浓度的变化而变化
C、当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同
D．半波电位是定量分析的依据
7、在方程i d = 607nD1/2m2/3t1/6c中，i d 是表示（D）
A、极限电流
B、扩散电流
C、残余电流
D、平均极限扩散电流
8、极谱法测定某元素，汞滴滴下时间为5s时，获得扩散电流为7.3μA，若保持汞流速度不变，当汞滴滴下时间为3s时，其扩散电流为：（ A ）
A．6.7(6.3)μA B．2.9μA C．7.3μA D．5.4μA
9、某未知液10.0mL中锌的波高为4.0cm，将0.50mL 1×10-3mol/L的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至9.0cm，未知液中锌的浓度是多少? （C）
A、1.34×10-4 mol/L
B、2×10-4 mol/L
C、3.67×10-5 mol/L
D、4×10-4mol/L
10、在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组成基本一致（ B ）
A、使干扰物质的量保持一致
B、使被测离子的扩散系数相一致；
C、使充电电流的大小保持一致
D、使迁移电流的大小保持一致
11、极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时，首选的定量分析法是( A )
A、标准加入法
B、直接比较法
C、标准曲线法
D、内标法
12、在电解池中加入支持电解质的目的是为了消除（ D ）
A、氢波
B、极谱极大
C、残余电流
D、迁移电流
13、在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ D ）
A、通N2除溶液中的溶解氧
B、加入表面活性剂消除极谱极大
C、恒温消除由于温度变化产生的影响
D、在搅拌下进行减小浓差极化的影响
14、下面哪一种方法不适用于消除氧波（D）
A、在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠
B、溶液中通入惰性气体氩
C、在微酸性可碱性底液中加入抗坏血酸
D、在碱性底液中通入二氧化碳
15、极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中加入以下何种物质消除（A）
A、通入氮气
B、通入氧气
C、加入硫酸钠固体
D、加入动物胶。
16、在3mol.L-1盐酸介质中，铜的半波电位为0V左右，铅的半波电位为－0.46V，镉的半波电位为－0.70V，在大量铜存在下用极谱法测定铅和镉，为什么比较困难？（B）
A、叠波干扰
B、前波干扰
C、氢波干扰
D、氧波干扰
17、对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( C )
A 、E1/2＝(O x／R ed) B、E 1/2与条件电位完全相等
C、O x的阴极波的半波电位与R ed的阳极波的半波电位相等
D、阴极波和阳极波的半波电位不等
18、对于一个两电子还原的电极反应，其不可逆电极过程的循环伏安曲线（A）
A、阴极峰电位与阳极峰电位之差要大于28mV
B、阴极峰电位与阳极峰电位之差要大于56 mV
C．阴极支与阳极支较对称D．阴极峰和阳极峰相隔越近越不可逆
19、极谱催化波测定的是（ D ）
A、催化剂本身的电流
B、被催化物质的电极反应所产生的电流
C、电极过程中受扩散控制的电解电流
D、催化剂本身的电流和催化电流之和
20、影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( D)
A、迁移电流
B、扩散电流
C、极限电流
D、充电电流
21、下列伏安分析方法中，灵敏度最高的是（C）
A、经典极谱分析法
B、示波极谱分析法
C、溶出伏安法
D、脉冲极谱法
22、在电位滴定中，以Δ2E/ΔV2～V作图绘制滴定曲线，滴定终点为（C）
A、Δ2E/ΔV2为最正值时的点
B、Δ2E/ΔV2为最负值时的点
C、Δ2E/ΔV2为零时的点
D、Δ2E/ΔV2接近零时的点
三、填充题
1、以测定电解过程中的电流—电压曲线（伏安曲线）为基础的一大类电化学分析法称为伏安法，通常将使用_________电极的伏安法称为极谱法。
2、在极谱波中，波的高度与溶液中待测离子的浓度有关，因而可作为
_______________的基础。电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位则称为_________________，它可作为极谱_______________的依据。
3、在极谱分析中，由于滴汞电极与溶液界面上双层的充电过程所产生的电流，称为
_________，它是_____________ 的主要组成部分。
4、电位分析的Nernst响应区，250C时被测离子M n+的活度改变一个数量级，理论上电位变化值应改变______________ mV。
5、对于可逆反应，在循环伏安图上其阴极峰和阳极峰的电位差应满足于，阴极峰电流与阳极峰电流之比。
四、简答题：
1、产生浓差极化的条件是什么？
2、在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？
3、简述溶出伏安法的基本原理及优点
五、计算题：
1、在25o C时，Zn2+在1mol/L KCl支持电解质中尤考维奇常数为3 .14。某含Zn2+未知液在该条件下于?DME=1.70V( 对SCE)处测得其平均扩散电流为7.0μA。在此电位时其毛细管特性m和t分别为2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的浓度和该条件下Zn2+的扩散系数D。
2、某含有铜离子的水样10.0 mL，在极谱仪上测定得扩散电流12.3 μA。取此水样
5.0mL，加入0.l0rnL1.00×10-3mol.L-1铜离子，得扩散电流为28.2μA，求水样中铜
离子的浓度。
3、用极谱法测定氯化镁溶液中的微量镉离子。取试液5 mL，加入0.04%明胶5 mL，用水稀释至50 mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气5-10 min后，于-0.3 – 0.9V 电压间记录极谱图，得波高50 μA。另取试液5 mL，加入0.50 mg mL-1镉离子标准溶液 1.0 mL，混合均匀后再加入0.04%明胶 5 mL，用水稀释至50 mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气5-10 min后，于-0.3 – 0.9V 电压间记录极谱图，得波高90 μA。（1）请解释操作手续中各步骤的作用；
（2）能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO2替代氮气？
试计算试样中镉离子的含量（以g L-1表示）
第五章伏安分析法参考答案
一、判断题（对的打√, 错的打×）
1、×
2、×
3、√
4、×
5、√
6、×
7、√
二、选择题
1、C
2、D
3、C
4、D
5、A
6、C
7、D
8、A
9、C 10、B 11、A 12、D 13、D 14、D 15、A 16、B
17、C 18、A 19、D 20、D 21、C 22、C
三、填空题
1、（滴汞）
2、（定量分析）（半波电位）（定性分析）
3、（电容电流）（残余电流）
4、（56/n ）
5、（0.056/n V）（近似等于1 ）
三、简答题：
1、答：产生浓差极化的条件是：（1）使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，以保证电极反应的电流密度大；（2）溶液处于静止；（3）溶液浓度要小。
2、答：在极谱分析中，加入大量支持电解质的目的是消除迁移电流。
由于极谱分析是利用形成浓差极化后的极限扩散电流而进行定量分析的，极限扩散电流的大小只与待测离子的扩散速度（浓度）有关，加入支持电解后，待测离子的浓度不变，其扩散速度不变，则极限扩散电流不变。所以加入支持电解质不会引起电流的增大。
3、答：溶出伏安法是将恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种分析技术。溶出伏安法由预电解和溶出两个过程构成。预电解是在恒电位和溶液搅拌的条件下进行，被测物质还原沉积在阴极上，其目的是富集痕量组分。富集后，让溶液静止30s 或
1min，再施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧化溶解(溶出)，产生电流信号而进行测定。
由于事先对被测物质进行了富集，所以本法具有很高的灵敏度，检出限最低可达10－12mol/L，同时本法的精密度较高。
四、计算题：
1、[解］id=KC K=3.14,
C (Zn2+) =7.0 A/3.14 =2.23mmol/L
K = 607 n D1/2m2/3t1/ 6=3.14
D =(3.14/607 n m2/3t1/ 6)2 =3.142 /6072×22×2.83 4/3×3.021/3
=1.157×10-6 cm2/s
答：Zn2+的浓度为2.23mmol/L，扩散系数为1.157×10-6 cm2/s
2、[解］
设水样中铜离子的浓度为Cx
根据id=KC
得方程12.3＝KCx (1)
28.2＝K（CxVx + CsVs）/ Vx+ Vs (2)
(1)/(2) 12.3/28.2 = Cx (5.00+0.10)/(5.00 Cx + 0.l0×1.00×10-3)
Cx =1.5×10-5 mol.L-1
答：水样中铜离子的浓度为1.5×10-5 mol.L-1
3、[解］（1）加入0.04%明胶的作用是消除极谱极大，通氮气5-10 min是除氧。
（2）由于还原铁粉必须在强酸性介质中使用，而在氯化镁溶液中因酸度不够而不能使用，另一方面，即使将溶液调至强酸性，则产生的铁离子也会干扰镉的测定。
若加入亚硫酸钠或通CO2后，都能形成难溶的亚硫酸盐或碳酸盐沉淀而干扰测定，所以不能用上述三种物质除氧。
（3）设水样中镉离子的浓度为Cx
50＝K（5Cx / 50）(1)
90＝K（5Cx + 0.5×1.0）/ 50 (2)
解之，Cx＝0.125g L-1
答：
第5章伏安分析
第五章伏安分析法 一、判断题（对的内打√, 错的打×） 1、极谱分析中电级的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极，其中一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。（×） 2、电容电流又叫充电电流，它是由电极反应产生的，所以又称之为法拉第电流。（×） 3、在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。（√） 4、残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。（×） 5、极谱分析中，电解电流的大小主要决定于离子由溶液本体到达电极表面的扩散运动所控制。（√） 6、消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。（×） 7、极谱波可以分为可逆波和不可逆波，可逆波是指在相同的测定条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同。（√） 二、选择题 1、极谱波形成的根本原因为（C） A、汞滴表面的不断更新 B、溶液中的被测物质向电极表面扩散 C、电极表面附近产生浓差极化 D、电化学极化的存在 2、极谱分析是特殊条件下进行的电解分析，其特殊性表现在（D） A、使用了两支性能相反的电极，溶液静止 B、试液浓度越小越好 C、通过电解池的电流很小，加有大量电解质 D、A+C 3、极谱法使用的指示电极是( C) A、玻璃碳电极 B、铂微电极 C、滴汞电极 D、饱和甘汞电极 4、恒电位电解时，为减小浓差极化，下列措施不正确的是（D） A、增大工作电极面积或减小电流密度 B、提高溶液的温度 C、加强机械搅拌 D、减小溶液的浓度 5、极谱分析的电解池由三部分组成，即滴汞电极，饱和甘汞电极与铂丝辅助电极，这是为了( A)
第五章极谱与伏安分析法习题资料讲解
第五章极谱与伏安分 析法习题
第五章极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？ 2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？ 3.什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。 4.何谓半波电位？它有何性质和用途？ 5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？ 6.影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？ 7.极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？ 8.直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？ 9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。 10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？ 11.极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？ 12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 13.脉冲极谱的主要特点是什么？ 14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？ 15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？ 16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？
17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析？ 18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？ 19.极谱分析的定量依据是什么？有哪些定量方法？ 20.影响扩散电流的主要因素有哪些？测定时，如何注意这些影响影响因素？ 二、填空题 1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。 2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入 可消除迁移电流。 4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s才加上我的以观察i-v曲线。 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受 的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。 8. 单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。
第五章伏安分析法
第五章 伏安分析法 基本要点： 1、了解极谱分析法的基本原理； 2、掌握极谱定量依据-扩散电流方程式； 3、理解极谱干扰电流及其消除方法； 4、掌握半波电位及其极谱波方程式； 5、了解新极谱法的原理和应用。 第一节 极谱分析的基本原理 一、伏安法和极谱法定义： 伏安法和极谱法是一种特殊的电解方法。以小面积、易极化的电极作工作电极，以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流－电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。当以滴汞作工作电极时的伏安法，称为极谱法，它是伏安法的特例。 二、极谱分析基本装置 阳极(参比电极)：大面积的SCE 电极—电极不随外加电压变化，其电位为： ]lg[059.0//2222--=Cl E E Hg Cl Hg Hg Cl Hg 只要[Cl -]保持不变，电位便可恒定。(严格讲，电解过程中[Cl -]是有微小变化的，因为有电流通过，必会发生电极反应。但如果电极表面的电流密度很小，单位面积上[Cl -]的变化就很小，可认为其电位是恒定的——因此使用大面积的、去极化的SCE 电极是必要的)。 阴极(工作电极)：汞在毛细管中周期性长大(3-5s)——汞滴——工作电极，小面积的极化工作电极电位完全随时外加电压变化，即 iR E E U de SCE +-=外 由于极谱分析的电流很小(几微安)，故iR 项可勿略，即： de SCE E E U -=外 又由于参比电极电位SCE E 恒定，故滴汞电极电位de E 完全随外 加电压外U 变化而变化，故上式可表示为： de E U -=外 (对SCE) 除滴汞电极外，还有旋汞电极、汞膜电极和圆盘电极等。
第五章极谱与伏安分析法习题
第五章极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？ 2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？ 3.什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。 4.何谓半波电位？它有何性质和用途？ 5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？ 6.影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？ 7.极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？ 8.直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？ 9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。 10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？ 11.极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？ 12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 13.脉冲极谱的主要特点是什么？ 14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？ 15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？ 16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？ 17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析？ 18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？ 19.极谱分析的定量依据是什么？有哪些定量方法？ 20.影响扩散电流的主要因素有哪些？测定时，如何注意这些影响影响因素？ 二、填空题 1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。 2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容
易发生极化，是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。 4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s才加上我的以观察i-v曲线。 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。 8. 单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。 9.脉冲极谱法是一个缓慢改变的电压上，在每一个滴汞生长的某一时刻，叠加上一个脉冲电压，并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。 10.阳极溶出伏安法的优点是，这主要是由于经过预先长时间的，使在电极表面上被测量的增大，从而提高了。 11.在经典极谱法中, 极谱图上会出现异常电流峰, 这个现象在极谱中称为 它是由于滴汞表面的不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生使还原物质增多。此干扰电流可加入消除。 12.伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的曲线来进行分析的方法。特殊的电极表现为 和，特殊的电解条件为、 和。 13.用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH 3·H 2 Ｏ + 1 mol/L NH 4 Cl溶液,称为以消除 , 加 入聚乙烯醇以消除 ,加入少量Na 2SO 3 消除。
仪器分析第5章伏安分析法共12页
第5章伏安与极谱分析法 教学时数：4学时 教学要求： 1、理解极谱分析原理、极化和去极化电极基本概念，极谱过程的特殊性。 2、理解半波电位、扩散电流方程式及影响扩散电流的因素。 3、掌握极谱定量分析方法， 4、掌握极谱干扰电流及其消除方法。 5、了解极谱分析方法的特点和应用。 6、了解近代极谱分析方法及其应用。 教学重点与难点： 重点：极谱分析法的原理、特点，产生浓差极化的条件，半波电位，极谱定量分析方法，极谱干扰电流及消除方法，循环伏安法，溶出伏安 法。 难点：极化原理，干扰电流及消除方法。 5.1 极谱分析的基本原理 一、伏安分析与极谱分析 伏安与极谱分析从广义上讲也是一种电解分析，更是利用待定溶液在电解池中的电解反应堆来进行测定的一类特殊形式的电解方法，并以记录电流-电压曲线来进行定性定量分析。极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。
极谱分析与电解分析的区别在于： 1．激谱分析中溶液是静止的，以利产生浓差极话，而电解分析是在搅拌溶液中进行，以利于扩散。 2．极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度进行定量分析（定性分析原理形同虚设，皆根据φ析）而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量分析。 3、极谱分析是一种微量成分的分析方法，而电解分析是常量成分以测定电解过程中的电流--电压曲线（伏安曲线）为基础的一类分析电化学分析法称为伏安法。通常将采用滴汞电极作工作电极的伏按法称为极谱法。 二、极谱波 极谱波可分为如下几部分： ①残余电流部分 ②电流上升部分 ③极限电流部分 在排除了其他电流的影响以后，极限电流减去残余电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用id 表示）。id 与被测物（）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。 当电流等于极限电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2 表示）。不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的根据。三、极谱过程的特殊性
第五章伏安分析法Voltammetry
第五章伏安分析法 (Voltammetry) 伏安法和极谱法是一种特殊的电解方法，是以小面积、易极化的电极作工作电极、以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流-电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。 当以滴汞作工作电极时的伏安法，称为极谱法(Polarography),它是伏安法的特例。 1922年由Jaroslav Heyrovsky创立。因其在这一研究中的杰出贡献，1959年Heyrovsky 被授予诺贝尔化学奖。 从六十年代末，随着电子技术的发展以及固体电极、修饰电极的广泛使用以及电分析化学在生命科学、材料科学、医药、环境分析中的广泛应用，使伏安分析法得到了长足的发展，本节重点介绍伏安分析目前最常用的三种方法即循环伏安法、极谱分析法和电流型生物传感器。 一特味的电极一一电解池用一支小面积的檢化电根作为工作电樣，一支大面 积的去极代电作为蓼比电极。 特珠的电解形式一 ——持殊的电解备件一一稀報度、小电流、静止。 在含义上，伏安法和极谱法是相同的，而两者的不同在于工作电极： ――极谱法的工作电极是表面能周期性更新的液态电极，即滴汞电极； --- 伏安法的工作电极是电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极，如悬汞、汞膜、玻璃碳、铂电极等； (有的书把两者统称为极谱法) 伏安和极谱分析法安其电解过程可以分为两大类： 控制电位极谱法——如直流极谱法，单扫描极谱法，脉冲极谱法，方波极谱法，催化极谱法，溶出伏安法，循环伏安法等。 控制电流极谱法一一如计时极谱法，交流示波极谱法等 (本课程介绍控制电位极谱法，且主要是直流极谱法) 伏安法-电位分析-电解分析区别：
最新仪器分析第5章伏安分析法
仪器分析第5章伏安 分析法
第5章伏安与极谱分析法 教学时数：4学时 教学要求： 1、理解极谱分析原理、极化和去极化电极基本概念，极谱过程的特殊性。 2、理解半波电位、扩散电流方程式及影响扩散电流的因素。 3、掌握极谱定量分析方法， 4、掌握极谱干扰电流及其消除方法。 5、了解极谱分析方法的特点和应用。 6、了解近代极谱分析方法及其应用。 教学重点与难点： 重点：极谱分析法的原理、特点，产生浓差极化的条件，半波电位，极谱定量分析方法，极谱干扰电流及消除方法，循环伏安法，溶出伏安法。 难点：极化原理，干扰电流及消除方法。 5.1 极谱分析的基本原理 一、伏安分析与极谱分析 伏安与极谱分析从广义上讲也是一种电解分析，更是利用待定溶液在电解池中的电解反应堆来进行测定的一类特殊形式的电解方法，并以记录电流-电压曲线来进行定性定量分析。 极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。 极谱分析与电解分析的区别在于：
1．激谱分析中溶液是静止的，以利产生浓差极话，而电解分析是在搅拌溶液中进行，以利于扩散。 2．极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度进行定量分析（定性分析原理形同虚设，皆根据φ析）而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量分析。 3、极谱分析是一种微量成分的分析方法，而电解分析是常量成分以测定电解过程中的电流--电压曲线（伏安曲线）为基础的一类分析电化学分析法称为伏安法。通常将采用滴汞电极作工作电极的伏按法称为极谱法。 二、极谱波 极谱波可分为如下几部分： ①残余电流部分 ②电流上升部分 ③极限电流部分 在排除了其他电流的影响以后，极限电流减去残余电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用id 表示）。id 与被测物（）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。 当电流等于极限电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2 表示）。不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的根据。 三、极谱过程的特殊性 1．电极的特殊性