农产品农药残留检测技术的研究进展_王新雄
收稿日期:2008-04-29
作者简介:王新雄(1971-),男,广东翁源人,助理农艺师,主要从事农业技术推广及农产品质量安全管理工作。
农产品农药残留检测技术的研究进展
王新雄1, 成秀娟2, 徐伟松2, 罗建军3
(1韶关市曲江区农业局, 广东韶关 510502; 2广东省农药检定所, 广州 510500;
3华南农业大学昆虫毒理研究室, 广州 510642)
摘要:农药残留是制约农产品出口贸易的重大隐患。文章综述了近年来农产品农药残留检测技术的研究进展,对农药残留分析中的样品前处理技术、农药残留检测技术、农药残留检测结果确证技术逐一做了介绍,认为:农产品农药残留检测技术近年来发展迅速,并向简单、快速、高效、环保、便利、准确的方向发展;加强农产品农药残留检测,有利于保障消费者的合法权益,增强农产品的市场竞争力。
关键词:农产品;农药残留;检测技术;研究进展中图分类号:S 41-33 文献标识码:A 文章编号:1002-8161(2008)05-0700-05
Advance in testing technology for pesticides of agricultural products
W ANG Xin -xio ng 1,CHEN Xiu -juan 2,XU Wei -so ng 2,LUO Jian -jun
3
(1Ag ricultural Bur eau o f Q ujiang District o f Shao g uan C ity ,Shao guan ,Gua ng do ng 510502,China ;
2Institute of Pesticide T esting of Gua ng do ng Prov ince,Gua ng zho u 510500,China;
3Lab of Insect To xicolog y,Ag ricultura l U niv er sity o f South China,Guang zhou 510642,China)
Abstract
:Pesticide residue is o ne of major hidden da ng er s fo r restricting ex por ts o f ag ricultur al pro ducts .The ar ticle r ev iewed the recent research prog r ess in ag ricultura l pesticide r esidues testing techno lo gy ,the analysis of te-ch no lo gy o f pesticide residues in samples befor e pr ocessing ,pesticide r esidues detection technolog y ,pesticide r esidue test results confir matio n technolog y etc.It is co ncluded tha t ag ricultura l pesticide r esidues detection te-ch no lo gy has dev eloped v ery fa st in r ece nt y ea rs and mov ed to simple,fast,efficient a nd envir onmentally f riendly ,conve nient a nd accura te directio n .To pro tect the legitimate rights and interests o f co nsumer s a nd enha nce the mar ket co mpetitiv eness o f ag ricultural pro ducts ,ag ricultura l pesticide residue testing sho uld be st reng thened .
Key words :ag ricultural products;pesticide residue;testing techno log y;research adv a nce
我国是农药生产和使用大国,但由于农药的不合理使用以及农药残留监管力度不够等原因,农产
品中农药残留问题尤为突出。人们食用被农药污染的农产品,可能引起急性或慢性中毒,严重时甚至危及生命,或给后代带来潜在的危害。同时农药残留作为技术壁垒严重影响着农产品贸易,成为制约和限制我国蔬菜、大米等农产品出口的重大隐患。出于保障消费者合法权益、增强农产品市场竞争力的需要,对农产品中农药残留进行科学检测至关重要。本文综述了近年来农产品农药残留检测技术的研究进展,以期为农产品农药残留检测技术的研究和应用提供依据。
1 样品前处理技术
农药残留分析中,样品前处理要求尽可能完全提取其中的待测组分,还要求尽可能除去与目标物同时存在的杂质,以减少对检测结果的干扰,避免对检测仪器的污染。样品前处理是农药残留分析过程中重要步骤之一,它是保证测定结果的准确性、可靠性和重现性的重要因素。20世纪50年代以前,样品前处理方法主要有索氏提取、振荡提取、液-液分配、柱层析、离心等[1]。到了60年代中后期,由于色谱的引入,分离提取技术发生了一次质的飞跃,固相萃取、微波提取技术、凝胶层析、加速溶剂提取、超临界萃取、固相微萃取技术等新的前处理方法发展迅速并逐步在农药残留分析上得到应用[2,3],其目的和
结果就是要实现快速、有效、简单和自动化地完成分析样品制备过程。这也符合现代样品处理技术的发展趋势,即在保证分析质量的同时,尽量使样品处理简单化、快速化、装置小型化。
1.1 固相萃取技术
固相萃取技术(SPE)是20世纪70年代发展起来的一种样品富集技术,其原理是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品基体和干扰化合物分离,然后再利用洗脱液洗脱或加热解吸,达到分离和富集目标化合物的目的[4]。根据待测农药性质、样品种类等选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。SPE萃取过程简单快速、节省溶剂、重现性好、回收率高,比较有效地减少了杂质的引入。目前国内外均有商品化的自动固相萃取装置,其与液相色谱仪在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。比较成熟的农药残留分析行业标准有N Y/T761、GB/T 20769等。
1.2 固相微萃取技术
固相微萃取技术(SPM E)是在SPE基础上发展起来的萃取分离技术,它克服了SPE回收率低、吸附剂孔道易堵塞等缺点,是一种无溶剂,集采样、萃取、浓缩、进样于一体的样品前处理新技术。SPM E 包括吸附和解吸两个过程,即样品中待测物在石英纤维上的涂层与样品间扩散、吸附、浓缩的过程和浓缩的待测物解吸附进入分析仪器完成分析的过程。吸附过程中待测物在涂层与样品之间遵循相似相溶原则,平衡分配。解吸过程随SPM E后续分离手段不同而不同,对于气相色谱,萃取纤维直接插入进样口进行热解吸,对于高效液相色谱,需要在特殊的解吸室内以解吸剂解吸。固相微萃取的选择性、灵敏度可通过改变石英纤维表面固定液的类型、厚度、p H 值、基质种类、样品加热或冷却处理等因素来实现[5]。
1.3 超临界流体萃取技术
超临界流体萃取技术(SFE)是利用超临界流体密度大、粘度低、扩散系数大、兼有气体的渗透性和液体的溶解力的特点,将样品中待测物质溶解并从基体中分离出来的过程。该项技术可以同时完成萃取和分离,具有简单快速、分离效率高、选择性好、无需使用有机溶剂、可实现操作自动化等优点。1990年起SFE即开始用于色谱样品的前处理[6],现已普遍用于农药残留量分析中样品的提取。最常用的超临界流体是液态CO2、NO2或N2O,其中CO2可用于提取非极性或弱极性农药残留,如在CO2中加入少量极性溶剂如甲醇等可以提高对极性农药的萃取效率。目前,SFE应用于农药残留分析尚处于初期阶段,有待于深入研究。
1.4 微波辅助萃取技术
微波辅助萃取技术(M AE)是对样品进行微波加热,利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些具有极性的溶剂,达到萃取样品中目标化合物、分离杂质的目的[7]。与传统的振荡提取法相比,微波辅助萃取具有高效、安全、快速、试剂用量小和易于自动控制等优点。
1.5 加速溶剂萃取
加速溶剂萃取技术(ASE)的基本原理是利用升高温度和压力,增加物质溶解度和溶质扩散效率,从而提高萃取的效率。ASE具有快速、溶剂少、效率高等特点,是一种极具吸引力的样品前处理新技术,可同时使用4种溶剂进行提取。采用ASE萃取不仅快速、方便,而且准确、回收率高,特别适用于农药残留的样品前处理,已在食品、农业环境、药物、化工等方面得到广泛应用。
1.6 凝胶渗透色谱技术
凝胶渗透色谱技术(GPC)是根据被分离物质分子量的不同,通过具有分子筛性质的固定相(凝胶),使物质达到分离。用于农药残留分析的凝胶必须使用有机溶剂,而且凝胶孔径较小。目前用于农药残留分析中的凝胶种类主要有多孔交联葡萄糖凝胶和交联聚苯乙烯凝胶,可以根据被测农药及需分离的杂质分子量来选择不同孔径规格的凝胶。所选用的洗脱剂应对农药有良好的溶解度,并对凝胶有一定的溶胀能力,常用的有环己烷/二氯甲烷、甲苯/乙酸乙酯、二氯甲烷/丙酮等。凝胶色谱净化技术已应用于含脂样品中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯及拟除虫菊酯类等多种农药的净化。与吸附柱色谱等净化技术相比,凝胶净化技术具有净化容量大、可重复使用、适用范围广、使用自动化装置后净化时间缩短、简便、准确等优点。
1.7 固相基质分散萃取技术
固相基质分散萃取技术(M SPDE)的原理是将涂渍有C18等各种聚合物担体的固相萃取物与试样直接研磨、混匀制成半固体状的混和物并将其作为填料装柱,然后用不同的溶剂淋洗,将各种待测物洗脱下来。M SPDE通过与样品的直接混合取代了传
统样品前处理中所需的样品匀化、组织细胞裂解、提取、净化等过程,避免了样品在均化、转溶、乳化、浓缩、分离等过程中造成的农药损失。此法比较适用于极性农药残留的提取净化,在农产品农药残留检测中得到了广泛应用。
1.8 免疫亲和色谱技术
免疫亲和色谱技术(IAC)是一种将免疫反应与色谱分析相结合的分析方法,即基于免疫反应的基本原理,利用色谱的差速迁移理论,实现样品的分离净化[8]。分析时把抗体固定在适当的担体上,样品中待测组分利用与吸附剂上的抗体发生抗原-抗体结合反应而被保留在柱上,再用适当溶剂洗脱下来,达到净化和富集目的。它的特点是具有高度的选择性,近年来已开始应用于部分生物农药残留分析的样品前处理。
1.9 分子印迹聚合物技术
分子印迹聚合物技术(M IPE)是用于制备合成受体的一种新技术,其首先使拟被印迹的分子或聚合物单体键合,然后将聚合物单体交联,再将印迹分子从聚合物中提取出来,聚合物内部就留下了被印迹分子的印迹,具有构效预定性、特异识别性和广泛实用性等特点[9]。M IPE与SPE相结合,以印迹聚合物作为固相萃取填料是当前样品前处理方法研究的一个热点。分子印迹技术可以用于环境样品和生物与临床医学检测等领域的药物、农药、涂料、金属离子等各种化合物的分离工作。
2 农药残留检测技术
2.1 气相色谱
气相色谱法(GC)的分析对象是气体和可挥发物质,其优点是分离效能高、高选择性、分析速度快[10]。目前,气相色谱法已由过去以填充柱为主转到以毛细管柱为主。但是,对于沸点高或稳定性差的农药,应用气相色谱法不能进行分离检测,需进行衍生化法处理后再进行气相色谱法分离检测,衍生化的目的是降低其沸点或提高其热稳定性,这样就增加了样品前处理的难度,使其应用范围受到一定程度的限制。毛细管柱在分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性方面都比填充柱优越,而且省却了选择固定液、装填色谱柱的麻烦,还可以得到较好的分离效果[11]。
2.2 二维气相色谱
二维气相色谱的基本思想就是利用两根极性不同的色谱柱,第二根色谱柱和第一根具有不同的固定相或者选择性,待混合物在第一根色谱柱上预分离后,将需要进一步分离的组分转移到第二根色谱柱进行更为有效的分离。二维气相色谱目前主要用于石化行业,而用于农药残留分析的研究国内外尚不多见。
2.3 液相色谱
一般来说,高效液相色谱(HPLC)可以对GC不能分析的高沸点或不稳定的农药进行有效的分离检测,是农药残留定性、定量分析的有效手段[12]。HPLC在进行农药残留分析时,一般以甲醇、乙腈等水溶性溶剂作流动相的反相色谱,用C18、C8作填料。与GC相比,HPLC的流动相组成、比例和pH值可以灵活调节,这样更利于分离。
2.4 超临界流体色谱
超临界流体色谱(SFC)既可以分析热不稳定性的农药,同时还具有GC的分析优点,并且GC和LC 的检测器均可使用,SFC配以硫化学发光检测器(SCLD)则可以有效提高检测的重复性和稳定性,其检出限达到pg级。由于SFC同时具有许多独特的优点,使其在农产品农药残留检测中具有独特的应用前景,有望成为农药残留分析最具吸引力的技术之一。
2.5 质谱
2.5.1 气相色谱-质谱联用
目前,气-质联用(GC-M S)逐步向小型化、自动化(仪器调试、控制、数据处理)、高灵敏度和高稳定性的方向发展,气-质联用法已成为农产品农药残留分析的常用方法[2],如GB/T19648、GB/ T19649的多农药残留分析方法。几种常见的离子源有电子轰击型离子源(EI)、化学电离源(CI源)、快原子轰击电离源(FAB源)、解析化学电离源(DCI)、大气压电离源(API源)等。电子轰击型离子源(EI)是目前农药残留分析中应用较为广泛的常规型离子源;化学电离源(CI源)又称软电离技术,可获得准分子离子峰,是EI源的一个补充。
2.5.2 液相色谱-质谱联用
对于高极性、热不稳定性、难挥发的大分子有机化合物,使用GC-M S有困难,而液-质联用(LC-M S)的应用不受沸点的限制,并能对热稳定性差的农药进行有效分离、分析。LC-M S对分析技术和仪器的要求较高,但它是一种很有利用价值的高效率、高可靠性分析技术。
2.5.3 双级或多级质谱联用
质谱的双级或多级联用技术(M S-M S、M Sn)日臻成熟,由于串联质谱(M S-M S)可以减少干扰物的影响,提高仪器的灵敏度,能够实现微量、高通量样品分析,M S-M S也是农药结构分析及确证的有效手段。与成熟的GC-M S技术相比,LC-M S-M S等质谱联用技术还处于初期发展阶段,但近年来已在农产品农药残留分析中得到广泛应用,如GB/T20769、GB/T20770的多农药残留分析方法等。
2.6 酶免疫法
免疫分析法是以抗原和抗体特异性结合反应为基础的分析方法,农药残留检测中最常用的是酶免疫法(EIA)。大分子量的农药可以直接作为抗原进入脊椎动物的体内而使之产生抗体,并与抗原农药特异性结合。将农药小分子以半抗原的形式通过一定碳链长度的分子量大的载体蛋白质以共价键相偶连制备成人工抗原,使动物产生免疫反应,产生识别该农药并与之特异性结合的抗体。通过对半抗原或抗体进行标记,利用标记物的生物、物理、化学放大作用,对特定的农药残留物进行定性、定量检测。EIA具有特异性强、灵敏度高、方便快速、分析容量大、分析成本低、安全可靠等优点。
2.7 生物传感器
生物传感器(BS)是利用生物活性物质,如酶、抗原、抗体、细胞、组织等作为传感器的识别元件,与样品中的待测物质发生特异性反应,通过适当的换能器将这些反应(形成复合物、发色、发光等)转换成可以输出检测的信号(电压、频率等),通过分析信号对待测物进行定性和定量检测。目前在农药残留分析中,主要有酶生物传感器(EBS)、免疫传感器(M BS)等[13]。酶生物传感器通过测定固定于电极表面的酶的活性被农药抑制的程度,来推算样品中农药残留水平。免疫传感器是将抗体或抗原固定在电极上,抗原抗体的结合反应通过换能器产生可测定的信号,它结合了免疫反应灵敏、特异和传感器实时、快速的优势,在农药残留分析中受到较多的关注。其他生物传感器(BS)还有利用分子印迹聚合物(M IP)制作的仿生生物传感器、M IP2石英晶体微天平传感器、双层脂膜(BLM)等。
2.8 生物检测
特定条件下,可直接利用生物体对农药的特异性反应进行农药残留检测,如用实验室饲育的敏感性家蝇为测定材料,以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品的农药残留程度;用发光细菌作材料,以其体内荧光素产生的荧光受农药影响而减弱的程度来指示农药残留大小;以稻瘟病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂残留等。采用生物测定技术检测农药残留,无需对样品进行前处理或前处理比较简单快速,但对供试生物要求较高,测定结果不能确定农药品种,并且可能出现假阳性或假阴性情况。
3 农药残留检测确认技术
一般而言,农药残留检测结果分为两种情况:一是在检测限以下,即未检出,或称之为阴性结果;二是在检测限以上,待测农药有检出,或称之为阳性结果。阴性结果主要由平时的检测质量保证手段来确证,即如果能够确保日常检测的最低检测限及添加回收率结果符合要求,即可确定农药残留的阴性结果。阳性结果的确证则要在保证回收率符合要求的基础上确认检出农药的唯一性,即农药的定性。采用外标法对农药残留进行定性定量测定时,对阳性结果的确证一般采用以下几种方法(以色谱法为例)。
3.1 添加法
3.1.1 基质添加法
在标样中添加相应样品的基质或直接用样品基质来稀释定容标样,这样可以有效排除样品基质效应对部分农药的保留时间等定性指标的影响,减少农药误判的可能性。
3.1.2 标样添加法
在样品中添加等量的疑似检出农药,与样品中目标物出峰时间、峰高及峰面积等定性定量指标相比较,如出峰时间一致且峰高及峰面积成比例增加,则可判定为阳性结果。
3.2 条件改变法
3.2.1 仪器条件改变法
对色谱分析而言,可以改变仪器操作条件,如进样方式、流量(GC)、流速(LC)、升温程序(GC)、流动相组成和梯度(LC)等,使疑似检出农药的保留时间发生改变后再与标样比较后定性。
3.2.2 色谱柱改变法(双柱确认法)
不同农药在不同固定相、不同极性的色谱柱上的保留特性不同,因此可以采用不同色谱柱对疑似检出农药的样品进行分析,以此确认阳性结果。这也是目前残留分析中最为通用的一种确证方法。
3.2.3 检测器改变法
利用色谱专一检测器对某类农药的特异性反应的特点,用不同检测器对同一样品进行重复分析,如
利用ECD、FPD、N PD对毒死蜱均有响应,可以根据其在不同检测器上的检测结果对阳性结果进行确证。
3.3 检测方法改变法
对特定农药残留检测的阳性结果可以采用不同的检测方法和检测系统进行相互确证,如对LC的检测结果采用GC方法分析确证等。
3.4 质谱确证法
一般情况下,EI源单极质谱和M S-M S串联质谱检测可以提供良好的定性和定量依据,利用质谱进行确证时可以同时采用保留时间和质谱图谱的分子结构信息定性,质谱法是最佳选择方法之一。但是,在进行农药残留阳性确证时同样要注意避免各种干扰,应充分考虑质谱库标准谱图和相近浓度的标样的质谱图,采用多种谱图分析技术尽可能排除仪器和样品本身造成的背景干扰,从而保证确证结果的准确性和唯一性。
3.5 衍生化法
由于某些农药有特定的衍生化反应,先对其进行衍生化后再进行检测分析,可以大大提高其专一性和确证准确性。
另外,也可以利用其它生物检测方法、生化待定反应方法对阳性结果进行确证。
总之,由于农产品农药残留检测一般属于微量甚至痕量分析,农药检出量比较低,同时各种限量标准值也越来越低,这就要求对残留阳性结果的确证必须慎之又慎,应根据农药特性、仪器配备等现实条件,充分考虑试验的便利性和可靠性来选择一种或多种与残留定量分析方法不同的方法进行确证,以尽可能确保结果的准确。
4 结语
随着人们对食品中农药残留问题的重视,促使各国政府及其职能部门不断加强对食品中农药残留的监测工作,制定的标准越来越严格。目前欧盟、日本等国家和地区对进口农产品农药残留检测指标不断增多,农药残留限量标准也逐渐降低。另一方面,新开发的农药包含了各种各样新的结构基团,待测组分越来越复杂,对农药代谢和降解产物的分析也日益严格。此外,检测技术也趋向于高科技化、系列化[14]、快速化、便携化。这些现实状况对我国农产品农药残留检测能力提出了严峻挑战。加大农产品农药残留检测力度,推广快速、简便的检测方法已迫在眉睫。只有结合国内实际情况,把握农药残留分析技术发展前沿,在引进新仪器和新检测技术的同时,积极采用新的科学理论与成果,有针对性地对传统理化分析手段进行改良和优化,促使生物技术与现代理化分析手段相结合,才能有效提高分析的灵敏度和选择性,形成具有中国特色的农产品农药残留检测分析方法,为保障农产品质量安全,扩大农产品出口提供强有力的技术支撑。
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(责任编辑 林 涛 韦克游)
农药残留检测技术答卷
湖南农业大学课程考核试卷 课程号：B473L02900 2016年6月8日 试卷号： A 一、请简述农药残留的定义，以及农产品中农药残留的来源和可能 的危害（10分）。 答：农药残留， 是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒 代谢物、 降解物和杂质的总称。 缺乏正确使用农药的基本知识绝大多数农户仅用农药进行防治，一旦认为防治效果不佳，就加大用药量，结果 使病虫害产生了抗药性。当有了抗药性的病虫害又在危害田间的蔬菜时，就施用更大的药量来防治。如此恶性循环，蔬菜的农药残留就会大大增加。更严重的是有的农户还违章在蔬菜上使用禁、限农药。对使用无公害农药的认识还不够 影响蔬菜质量的农药主要为杀虫剂类农药， 在此类农药中又以有机磷类杀虫剂为主，即三个70%：使用 农药中70%的为杀虫剂；杀虫剂中70%的为有机磷类杀虫剂；有机磷类杀虫剂中70%的为髙毒、剧毒、高残留农药。部分农户认为使药后马上见效的农药就是好农药，而低度的、无公害的生物农药价格高、效果慢 二、请简介农药残留量分析与检测的一般程序，以及农药残留量分析与检测的特点（10分）。 答：一般包括样品采集、样品预处理、样品制备以及分析测定等程序 残留分析需分离和测定的物质是在ng(10-9g)、pg(10-12g)甚至fg(10-15g)水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确选择和结合。②样品使用农药历史的知 性和样品种类的多样性，造成了分析过程的复杂性。③农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性要求
农药残留检测技术的现状及发展分析
摘要：自古以来，我国就是世界上的农业大国，俗话说民以食为天，我国又是世界上人口最多的国家，因此我国对农业的重视程度可想而知。而随着农药的出现，对我国的农业发展产生了很大的影响，在这之中有好的影响，也有坏的影响，但对人身体的影响却是百害而无一利。那么，检测出农药并尽量消除农药残留成为人们特别关心的问题。本文主要介绍了这几年研发、使用的新兴技术并展望了其未来的发展。 关键词：农药残留检测技术提取技术 在我国农业生产中，农药的作用越来越重要，无论是对提高蔬菜、粮食的产量、质量。但随着我国人口的不断增长、种植面积的不断扩大，蔬菜、粮食害虫问题越来越严重，农药的使用范围与程度也逐渐加重。因此，无论是发达国家还是发展中国家，都将农药的检测作为农业中一项十分重要的项目。 一、农药残留检测技术的现状 随着人们对产品的安全意识越来越强烈，对农药残留检测的技术也不断发展。发达国家在上世纪五十年代初开始进行农药残留的研究与检测工作，我国也于五十年代后期开始了对农药残留的检测工作[1]。经过几十年的发展，我国的农药检测技术由起初的比色法、容量法等灵敏度较低的检测方法发展到检测农药更为优越的薄层色谱技术、气相色谱仪、液相色谱仪等技术。 近十年来，我国引进了国外较为先进的仪器设备和检测技术，下面就对这几种技术作一个简单的介绍。 1.农药残留提取技术 目前，我国对于样品中残留农药的提取技术主要有振荡法、索氏提取法、超声波提取法、提取溶剂、吸附法、浸渍漂洗法、消化法以及匀浆捣碎法等，这些技术方法都是较为传统的方法，其对设备的要求较低，而且成本开销也很低。但是也存在着样本用量较大、毒性也大、检测试剂用量较多、选择性差以及提取率低等缺点，尤其是对一些稳定性较高的农药残留样本，提取率少。近几年来，我国有引进了一些检测效果更精确的设备与技术，如固相萃取、微波萃取、固相微萃取、超临界提取以及加热溶剂萃取等。用这些技术方法提取样本中农药残留，操作简单快捷、检测试剂用量少、选择精确度高以及提取率也十分可观等诸多优点，不仅使农药残留检测工作能够保质保量的完成，而且操作省时省力。 2.净化技术 在对农药残留检测样本进行提取之后，提取液中往往含有许多杂质，因此要对提取液进行净化，分理出杂质。常用的净化方法有液液分配、凝结沉淀法、柱层析法、磺化法、薄层层析法。随着技术的发展，近几年又出现了吹扫蒸馏法、离子交换层析法、凝胶色谱净化法以及固相萃取法等更加有效果的净化方法。 二十世纪八十年代，固相萃取微型柱技术被研发并应用，使净化技术发生了很大的变化。固相萃取微型柱技术的应用，使得净化过程更快、更准确、更便捷、更经济，同时还使净化效果更好。因此，固相萃取微型柱技术的问世，必将取代其他原有的传统净化技术。微型柱中常用的填料有硅胶、氧化铝、活性炭以及c18等，根据不同的情况及净化要求，选择不同的填料[2]。 3.净化液浓缩技术 对净化液进行浓缩，使农药残留的检测更加便捷。目前使用的浓缩技术主要包括吹气法、自然挥发法等，这些技术的浓缩速度较慢，不适用于易氧化、蒸气压高的农药。k-d浓缩器法也被广泛应用于净化液的浓缩。这种方法简单易操作，对农药的保留度高，但是该方法的浓缩时间也较长，对已分解的净化液回收率过低，不适用于沸点较高、体积较大的净化液。近几年，旋转蒸馏法的出现，解决了上述提到的所有问题。这种方法浓缩速度快、简单易行、
农药残留主要的检测方法
农药残留主要的检测方法1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断 农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。
农药残留对食品安全的影响以及农药残留检测技术的文献综述
农药残留对食品安全的影响以及农药残留 检测技术的文献综述 摘要：介绍了农药残留的现状及其对食品安全的影响，同时对农药残留检测技术进行系统的综述，并对今后农药残留检测及控制进行了展望。 关键词：农药残留食品安全检测技术 农药残留是指在农业生产中施用农药后一定时期内残留于生物体、农副产品及环境中微量的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫农药残留量，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示。农药残留是使用农药后的必然现象，是不可避免的。农副产品上的残留量超过限量，人畜长期食用后会引起慢性中毒或病变，直接或间接影响人们的身体健康。因此，控制降低农药残留，发展农药残留检测技术已成为当前亟待解决的问题。 1农药残留现状及种类 1.1 农药残留的现状 “民以食为天，食以安为先”，农产品的质量安全直接关系到人们的健康和安全。在农业生产中，由于农药、化肥等农业化学投入品的使用，导致农作物严重污染，人们食用农药残留超标的农产品，引起食物中毒的事件经常发生。2010年1 月25 日至2 月5 日，武汉市农业局在抽检中发现来自海南省英洲镇和崖城镇的5个豇豆样品水胺硫磷农药残留超标，消息一出，立即引起社会各方关注，豇豆产地收购价与销售批发价均出现大幅下滑。 农药残留已经成为我国农产品出口的最大障碍，常常被进口国当作借口阻挡在门外，不仅给农户造成经济损失，而且还导致农产品出口竞争力减弱或下降，引起国家之间的经济贸易纠纷。国际市场对出口农产品安全要求很高，从2000 年起，欧盟等国家对农药残留颁布了更严格的标准，从2006 年5 月29 日开始，在日本市场流通的生鲜食品就适用肯定列表制度，一棵白菜要检测20个项目，最多的一种农产品要检测50个项目，合格后才能通关[1]。 农药喷洒在作物上经过一定时间后，由于日晒、雨淋、风吹、高温挥发和植物代谢等的作用，药剂逐渐分解、减少，但不能全部消失，收获的农副产品上仍
蔬菜中农药残留检测方法研究
蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，
农药残留检测的前处理技术(一)
农药残留检测的前处理技术(一) 摘要介绍农药残留检测的前处理技术，包括超临界流体萃取、固相微萃取、微波辅助萃取技术、凝胶渗透色谱、基质固相分散萃取、固相萃取等方面内容，以为农药残留检测技术的发展提供参考。 关键词农药残留；检测；前处理技术 近年来，由于农业生产过程中忽视农药的正确、合理使用，农药污染问题经常发生，农药残留量超标现象相当严重，并呈现逐年加剧的趋势。为保障人民的身体健康、有效控制农药在农产品生产中的使用和对其残留量进行监控，大力开展农药残留检测技术特别是相关的前处理技术的研究是非常必要的。农药残留测定之前要有适合于各种样品的理化性质的萃取、净化、浓缩等前处理步骤，这些前处理过程往往对农药残留分析的准确性、精确程度有重要影响。由于农药残留检测技术涉及的样品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变、样品物理形态范围广泛，对农药残留测定构成的干扰因素特别多，所以需要选择科学有效的处理方法。据统计表明1]，大部分农药残留检测实验室中用于农药残留检测样品前处理过程的时间约占整个分析时间的2/3。为了提高分析测定效率，改善和优化农药残留检测样品制备的方法和技术是一个重要问题。在现代农药残留分析中，有些提取方法已经能够达到部分净化或完全净化的效果。因此，提取和净化方法的界限已十分模糊。这些新技术的共同特点是节省时间，减轻劳动强度，节省溶剂，减少样品用量，提高提取或净化效率以及自动化水平。目前，得
到广泛应用的新技术主要有超临界流体提取、固相微萃取、微波辅助萃取技术、胶渗透色谱、基质固相分散萃取、固相萃取等。 1超临界流体萃取（SupercriticalFluidExtraction，SFE） 超临界流体（supercriticalfluid，SCF）是指处于临界温度和临界压力的非凝缩性的高密度流体。这种流体介于气体和液体之间，兼具二者的优点。超临界流体萃取（SFE）是指利用处于超临界状态的流体为溶剂对样品中待测组分的萃取方法。Lehotay等2]首次报道了应用SFE技术检测蔬菜中五氯硝基苯残留，样品无需进一步净化即可通过气质联机（GC-MS）检测。随后Lehotay等再次使用SFE，GC-MS检测了蔬菜、水果中46种农药残留，除甲胺磷和乙酰甲胺磷外，其他农药的回收率都在80%以上。为提高SFE的萃取效果，常在超临界流体CO2中加入少量的极性溶剂。Rhan通过在洋葱、胡萝卜前处理过程中加入甲醇，有效地提高了被检农药的回收率。刘瑜等3]应用此技术对苹果中5种氨基甲酸酯农药进行检测，其结果支持了这一观点。SFE技术的优点是可进行选择性萃取，萃取物不会改变其原来的性质，萃取过程简单易于调节；缺点是萃取装置较昂贵，不适于分析水样和极性较强的物质4]。 2固相微萃取（Solid-phasemicroextraction，SPME） 固相微萃取是20世纪80年代末由加拿大Waterloo大学Pawliszyn和Arhturhe教授提出的，它是在固相萃取技术基础上发展起来的一种兼样品制备的前处理技术。SPME的原理是利用待测物在基体和萃取相之
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药
3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏） 3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α -666、β -666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类
(医疗药品)农药残留检测进展研究
农药检测进展研究 1.农药的作用 农药的使用是农业增产的重要因素，是解决世界上60亿人口温饱问题的有力措施。据统计，世界谷物生产每年因虫害损失14%，病害损失10%，草害损失11%；我国的农作物从种植到储藏，因病、虫、草、鼠的危害，粮食最少损失10%～15%，棉花约15%，水果、蔬菜20%～30%。农药的使用可以挽回大部分的损失，在农业抵抗病虫害方面起着积极的作用。历史上曾经发生过很多次大灾害，如1845年由于马铃薯晚疫病大流行所造成的震惊世界的爱尔兰大饥荒，1870～1880年间由于葡萄霜霉病大流行所导致的法国葡萄种植业的崩溃以及葡萄酒酿造业的倒闭，我国历史上十多次由于“南螟北蝗”造成的全国大饥荒等，都是由于缺乏有效的防治手段的结果。由于世界人口激增，粮食生产仍低于需求，在一些贫困国家，仍有很多人在挨饥受饿，平均每3.6秒就有一个人饿死。所以农药作为植物保护的重要手段，今后还是必要的。此外，杀虫剂在疾病载体控制以及健康和生命保护的卫生项目中也起着决定性的作用，如疟疾问题中的疟蚊的防治，农药挽救了世界各地数以百万计人的生命，而且今后还将如此。所以，农药也是最重要的对付饥饿和保护人类生命的武器之一。然而，由于农药的毒性，其引起的负面影响也非常严重。 2.农药的危害 (一)农药对土壤、农作物的污染 半个多世纪以来由于农药的大量、大面积使用，不当滥用，以及农药的不可降解性，已对地球造成严重的污染，并由此威胁着人类的安全。据统计，中国每年农药使用面积达1.8亿公顷次，50年代以来使用的666达到400万吨、DDT50
多万吨，受污染的农田1330万公顷。农田耕作层中666、DDT的残留量分别为0.72×10-6和0.42×10-6；土壤中累积的DDT总量约为8万吨。粮食中有机氯的检出率为100%，小麦中666含量超标率为95%。20世纪80年代禁止生产和使用有机氯农药后，代之以有机磷、氨基甲酸酯类农药，但其中一些品种比有机氯的毒性大10倍甚至100倍，农药对环境的排毒系数比1983年还高，而且，这些农药虽然低残留，但有一部分与土壤形成结合残留物，虽然可暂时避免分解或矿化，但一旦由于微生物或土壤动物活动而释放，将产生难以估计的祸害。 (二)农药对环境的污染 由于农药的施用通常采用喷雾的方式，农药中的有机溶剂和部分农药漂浮在空气中，污染大气；农田被雨水冲刷，农药则进入江河，进而污染海洋。这样，农药就由气流和水流带到世界各地，残留土壤中的农药则可通过渗透作用到达地层深处，从而污染地下水。 据世界卫生组织报道，伦敦上空1吨空气中约含10微克DDT，雨水中含DDT7×10-12～400×10-12，全世界生产了约1500万吨DDT，其中约100万吨仍残留在海水中。中国南方某省1994～1998年，渔业水域受污染面积达45万多公顷，污染事故800多起。水域中的农药通过浮游植物--浮游动物--小鱼--大鱼的食物链传递、浓缩，最终到达人类，在人体中累积。 (三)农药对生态的破坏 农药的不当滥用，导致害虫、病菌的抗药性。据统计，世界上产生抗药性的害虫从1991年的15种增加到目前的800多种，我国也至少有50多种害虫产生抗药性。抗药性的产生造成用药量的增加，乐果、敌敌畏等常用农药的稀释浓度已由常规的1/1000提高到1/400～1/500，某些菊酯类农药稀释倍数也由
最新农贸市场农产品农药残留检测工作方案
农贸市场农产品农药残留检测工作方案 为认真贯彻落实《农产品质量安全法》和《食用农产品市场销售质量安全监督管理办法》,根据《农贸市场设置与管理技术规范》和苏食药监食通〔2016〕90号《关于加强食用农产品市场准入与产地准出衔接工作的意见》文件要求,在县城区各农贸市场推行农产品市场准入措施,配备农药残留检测设施,落实检测人员,建立检测室的要求,特制定本方案。 一、指导思想 各农贸市场主办方要严格上级有关食用农产品准入制度,规范我县农贸市场日常管理秩序,保障人民群众食用农产品消费安全,把住餐桌前最后一道农产品质量安全防线,确保市民吃上放心的农产品。 二、工作目标和工作计划
工作目标：城区各农贸市场建立农药残留检测室,配备检验检测设施,落实检测人员,开展农产品农药残留检测。县城外乡镇的农贸市场由所在地市场监督管理分局负责定期抽检。 工作计划：8月底前设立检测场所配备检测设备仪器,6月中旬对检测人员培训,开展农产品农药残留检测工作;9月底市场监督管理局对各农贸市场前期准备工作和后期的检测开展情况进行检查。 三、设立标准及工作要求 （一）农产品批发市场
建立不少于15平方米以上检测室,配备与本市场相适应的速测仪2台,有经过培训的检测人员2人以上,实施蔬菜进场交易前检测。具体要求为：（1）入场前批发经营户向市场检测室提交蔬菜产品的相关证明文件（产地证明或购货凭证、合格证明文件等）;（2）检测室对提供相关认证和具有产地证明、检测合格报告、“产地准出卡”等农产品进入市场销售的,实行入市抽检。无产地证明、检测合格报告单或未取得相关认证农产品进入市场销售的,实行入市前批批检测;苏北批发市场每日对有相关合格证明的经营户随机抽检不少于20%户次,不少于20%品种,并且每日不少于60批次。（3）对检测合格的蔬菜发放检测合格证明,未取得检验合格证的蔬菜,不得进入市场交易;（4）对同一产地、同一产品连续3次抽检不合格的,其产区的相应品种6个月内禁止进入市场销售,并在新闻媒体上公布;（5）经营户在销售农产品时必须开具销售凭证。 （二）有固定设施的农贸市场 建立15平方米以上的检测室,配备速测仪1台,有经过培训的检测人员1名,实施销售前检测,具体要求为：（1）销售前经营户向市场提
农产品农药残留检测技术
农产品农药残留检测技术 第一，无公害农产品生产过程中操纵的重点是农药使用。一是品种操纵，二是安全间隔期的操纵。其次，无公害农产品标准中检测的重点是农药残留（种植业产品）。 一、农药残留检测技术类不 1.农药残留的生物测定技术 利用指示生物的生理生化反应来判定农药残留及其污染情形。例如，能够用实验室养的敏锐性家蝇为测定材料，以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品中的杀虫剂残留；以病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂的残留，以玉米或其它指示植物根长受抑制的程度来检测土壤中磺酰脲类除草剂残留等。该方法无需对样品前处理比较简单快速或无需进行前处理，但对指示生物要求较高，测定结果不能确定农药品种，同时可能显现假阳性或假阴性的情形，该方法可作为快速检验方法用于农产品引起中毒或在现场使用。 2.农药残留的理化检测 用于农药残留的化学检测方法有分光光度法、极谱法、原子吸取光谱法、薄层层析法、气相色谱法、液相色谱法、同位素标记法、核磁共振波谱法、色质联用法等。自二十世纪九十年代以来，现代化学分析技术日新月异，许多新技术已进入有用时期，如毛细管电脉仪技术（CZE），色质联用技术（GC-MS、HPLC-MS）超临界流体色谱技术（SFC），直截了当光谱分析技术等。这些新技术的应用，大大提升农药残留分析的灵敏度，简化分析步骤，提升了分析效率。然而，这些分析方法有的灵
敏度不高，如分光光度法、薄层层析法等。有的需要昂贵的仪器，如色质联用法、核磁共振波谱法等。还有的需要专门的设备，如同位素标记法等。因此，目前，普遍采纳的依旧气相色谱法和液相色谱法，它们具有简便、快速、灵敏以及稳固性和重现性好，线性范畴宽、耗资低等优点。 （1）气相色谱法（GC） 采纳气体作流淌相的色谱法，用于挥发性农药的检测，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速和特点，是农药残留量检测最常用的方法之一，目前用于农药残留检测的检测器要紧有电子捕捉检测器（ECD）、微池电子捕捉检测器（u-ECD）、火焰光度检测器（FPD）、脉冲火焰光度检测器（P-FPD）、氮磷检测器（NPD）等。 （2）液相色谱法（HPLC） 采纳液体作流淌相的一种色谱法，它能够分离检测极性强、分子量大及离子型农药，可用于不易气化或受热易分解的农药的检测。近年来，采纳新型高效固定相、高压泵和高灵敏度的检测器，柱前和柱后衍生技术、以及运算机联用等，大大提升了检测效率、灵敏度、速度和操作自动化程度。目前用于农药残留检测最多是紫外吸取检测器（UV）、两极管阵列检测器（D AD）和荧光检测器（FLD） （3）色质联用法（GC-MS,HPLC-MS） 气相或液相与质谱联用，它既具备了色谱的高分离效能优点，而且具备了质谱准确鉴定化合物结构的特点，可同时达到定性、定量的检测目的，专门适合于农药代谢物、降解物的检
农药残留主要的检测方法
农药残留主要的检测方法 1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于3.25亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。
农产品农药残留抽样检测实施方案
农产品农药残留抽样检测实施方案
农产品农药残留抽样快速检测实施方案 青白江区现有伏季水果8.17万亩（其中梨1.9万亩、桃5.4万亩、杏0.9万亩），蔬菜8万亩，0.49万亩食用菌。为进一步做好农产品农药残留抽样快速检测工作，强化农产品质量安全监督管理，提升农产品质量和市场竞争力，促进农民增收和农业可持续发展，自2008年4月启动农产品质量认证以来，到目前为止，青白江区已有64个农产品获得认证，其中无公害农产品20个、绿色农产品4个、有机转换产品25个、GAP认证15个，更值得一提的是“龙王贡韭”还获得了“地理标识”的认证。根据有关精神，成都市下达各区市县的全年检测任务为1800个样、成都市在各区市县随机抽样督检全年240个样（合计全年2040个样，除开双休日后的工作日为22天，平均每天抽检8个样），以及今年成都市即将实施的“蔬菜、水果、食用菌”市场准入制，面对全区农产品种植大户委托检测带来的巨大压力，特制定了农产品农药残留抽样快速检测实施方案。 一、指导思想 遵循“预防为主、源头治理”的原则，以提高全区农产品质量安全水平，保障人民群众的饮食健康为核心，以无公害农产品生产基地和农产品生产种植地临时批发点为重点，依靠“CNY-258B残留农药测试仪”，对“蔬菜、水果、食用
菌”进行农残快速检测，及时掌握全区农产品质量安全动态，进一步增强农业综合执法的针对性，改进生产管理措施，提高农产品质量安全的防控水平，跨跃式提升全区农产品质量安全水平和市场竞争力，推进农业规模化、标准化建设，加快现代农业发展，促进农民增收。 二、检测单位 农产品农药残留抽样快速检测由青白江区农村发展局农产品质量检测中心承担。 三、实施方案需要的基本要素 该中心需要经过专门的培训、具备相应资质的检测人员3名，需实验室面积70平方米，需配备12通道的农药残留快速测试仪3台套，电子恒温水浴锅3台套，才能够对我区“蔬菜、水果、食用菌”等农产品的农药残留进行快速检测，保证青白江区农产品全履盖开展农药残留快速检验工作。 当前困境：经过专门的培训、具备相应资质的检测人员只有1名，实验室面积23平方米， 2通道的农药残留快速测试仪二台，远远不能肩负起当前农产品农药残留抽样快速检测的重任，亟待加强检测队伍的建设。 四、检测时间 从2010年1月份开始，每月170个样，全年2040个样，对获得“四品（无公害、绿色、良好、有机）认证”的各大农产品生产基地、重点农产品种植户进行质量抽样快速检
农产品农药残留实验报告—工作汇报
农产品农药残留实验报告—工作汇报 化学农药以其高效、快速的防治作用，在农业病虫害的防治中得到广泛的施用，但由于化学农药的有毒成分难以降解，致使这些有毒物质在农产品和环境中累积，又对环境和农产品造成了污染。 俗话说，国以民为本，民以食为天，食以安为先。目前，农产品农药残留问题是影响食品安全的最突出的问题，由于食用农药残留超标的食品而发生农药中毒的事件时有报道。如何快速、简单的检测出农产品中的农药残留呢？为此，我们课题研究小组进行了这次课题实验。 初中生年龄小，知识面不广，生活经验不多，因而，进行农药残留检测实验，相关的知识储备是必要的。在实验之前，我们课题研究小组成员在学校电脑室上网查询食品农药残留的相关知识，收集了大量有用信息，在指导老师和学校的实验员、仪管员的协助和指导下，对这些信息进行了梳理，购买了必要的实验药品，精心设计实验步骤。 人们每天进食量的三分之一是蔬菜，在市场经济的大潮中，少数菜农为盲目追求经济效益，在蔬菜上使用高毒农药，使食用蔬菜而引起食物中毒的现象呈上升趋势。我国蔬菜主要有3类农药残留：一是有机磷农药。作为神经毒物，会引起神经功能紊乱、震颤、精神错乱、语言失常等症状。二是拟除虫菊酯类农药。毒性一般较大，还有蓄积性，中毒表现症状为神经系统症状和皮肤刺激症状。三是六六六、滴滴涕等有机氯农药。有机氯农药随食物等途径进入人体后，主要蓄积于脂肪组织中，引起人体机能病变。因而，在进入实验室之前，我们课题研究小组在铜鼎农贸市场上随机购买了白菜、冬瓜、空心菜等日常蔬菜，带回实验室进行检测。
我国有关农产品农药残留试验和检测方法的研究始于60年代初，现在，普遍采用气液色谱、高效液相色谱等先进仪器分析，特异性好，灵敏度高，但分析周期长，设备昂贵，基层不易推广。如何快速测定农药残留，有四种生物快速检验方法可供选择：1、利用能产生荧光的细菌，当细菌受到样品中残留农药作用后其荧光减弱，且减弱程度与毒物浓度呈一定的线性关系。该方法已能用来测定甲胺磷等常见有机磷农药。2、利用实验室饲养的敏感家蝇对供试样品中的杀虫剂、杀菌剂、除草剂及其有毒污染物进行测定。如在一瓶内放人10克蔬菜后，再放入50只敏感家蝇，3小时后，若家蝇死亡5只以上，说明农药污染超过限量标准，死亡在10只以上，说明农药污染很严重。3、分子生物学方法，该方法利用化学物质在动物体内能产生免疫抗体的原理，将抗体筛选制成试剂盒，通过抗体与抗原之间发生的酶联免疫反应，然后比色确定农药的残留量。4、生物化学法，根据酶的化学反应原理，研制的农药速测卡，检测蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留。我们这次采用的就是固化胆碱酯酶和靛酚乙酸酯试剂的速测卡技术，速测卡技术有整体测定法和表面测定法两种方式。 1、整体测定法 实验之前，我们在实验室配制了PH7.5的缓冲液，PH7.5的缓冲液配制方法是：分别取15.0g磷酸氢二钠[Na2HPO4?12H2O]与1.59g无水磷酸二氢钾[KH2 PO4 ]，用500mL蒸馏水溶解，配备了37℃±2℃恒温箱。 我们的实验步骤是： A、制作缓冲液空白对照卡。用白色药片沾取缓冲液，制作成缓冲液空白对照卡，缓冲液空白对照卡要保持表面湿润。 B、选取有代表性的白菜样品，擦去表面泥土，剪成1cm左右见方碎片，取5g
农产品农药残留检测技术
农药残留检测 农药残留是指农药使用后残存于环境、生物体和食品中的农药母体、衍生物、代谢物、降解物和杂质的总称。造成蔬菜农药残留量超标的主要农药是一些国家禁止在蔬菜生产中使用的有机磷农药和氨基甲酸酯类农药，如甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷等。食用农药残留超标的蔬菜，对人体的危害非常严重，容易引起急性中毒，甚至死亡。 控制农药残留对人体的危害，最为有效的方法之一是加强对食品中农药残留检测的力度。常用的农药残留理化分析方法不但要有昂贵的气相色普等分析仪器，而且分析方法手续复杂。国内外诸多研究者开发研制了多种农药残留的快速测定方法，包括生物法和化学法。 目前，国内外化肥污染物硝酸盐快速测定方法主要有硝酸盐电极法、硝酸盐比色法、硝酸盐试粉试纸法。硝酸盐现场快速测定法是市场经济发展趋势，其特点是快速、稳定、灵敏、准确定量、携带方便。我国研究者在研究硝酸盐快速测定方法上已有很大的进展，研制出了硝酸盐试纸快速测定法。 现在主要是仪器检测，灵敏度高，特异性强，检出极限特别低，痕量都可以。主要是气象色谱法，液相色谱法，酶联免疫分析方法（也就是常说的试剂盒）。另外针对不同的农药，也有紫外比色，显色剂等方法。 第一部分种植业产品中农药残留检测方法 GB/T 19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法 GB/T 19649-2006粮谷中475种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法 GB/T 20769-2008水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法 GB/T 20770-2008粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法 GB/T 23200-2008桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中488种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法 GB/T 23201-2008桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法
蔬菜农药残留快速检测的影响因素及解决措施
内容摘要： 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 关键词蔬菜农药残留快速检测;原理;影响因素;解决措施 目前,常用的蔬菜农药残留快速检测技术是一种生化检测法。生化检测法中又以酶抑制法应用最为广泛,该方法根据乙酰胆碱酯酶被抑制的程度(抑制率)来检测蔬菜上的有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留,用于蔬菜中的水分、碳水化合物、蛋白质、酯类等物质的检测不会对农药残留物的检测造成干扰,具有快速方便、前处理简单、成本较低等优点,适用于现场定性和半定量测定,特别适合在蔬菜生产基地、批发市场及农产品检测部门开展快速检测工作。该方法可对有农药残留的蔬菜进行粗筛,将一部分农药残留含量较高的蔬菜控制在市场之外,避免因农药残留发生中毒事件。蔬菜农药残留的快速检测方法适用于叶菜类、果菜类、豆菜类、根菜类(除胡萝卜、茭白、韭菜、蘑菇等)中的有机磷类(如甲胺磷、氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、久效磷等)和氨基甲酸酯类(如克百威、抗蚜威等)等农药残留的快速检测。 1蔬菜农药残留检测技术的原理 该方法是根据有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中的乙酰胆碱酯酶的活性造成神经传导介质乙酰胆碱的积累,影响正常传导,导致昆虫中毒致死的原理而设计[1]。如果蔬菜中不含有机磷和氨基甲酸酯类农药,乙酰胆碱酯酶水解后,水解产物可与显色剂反应产生颜色,如果蔬菜中含可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性的有机磷和氨基甲酸酯类农药,这种酶就不能被水解,从而无显色反应。在溶液中加入乙酰胆碱酯酶和显色剂,用此判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留是否存在。在溶液中反应后,用分光光度计测定吸光值随时间的变化, 计算出抑制率,当抑制率小于70%时为合格,以此判断蔬菜中含有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的情况。 2蔬菜农药残留快速检测中的影响因素及解决措施 该技术对生化反应条件要求严格,在检测过程中会出现各种影响因素,致使检测同一批次的蔬菜样品重现性不好,对此要采取一些相应的解决措施。 (1)检测室室内的温度影响。检测室温度在20～30 ℃之间时,使用改进后的酶,可以直接在室温下培养,22 ℃左右培养20 min,25 ℃以上培养15 min;如果室温低于20 ℃,必须放进37～38 ℃培养箱中培养[2]。
农产品农药残留检测方法和步骤(精)
农产品农药残留检测方法和步骤 为了消灭农产品的病虫，农药的用量很大，农产品质量安全水平相应降低。日常食用的蔬菜、水果农药残留污染问题已经严重影响到人们日常食品卫生和食用安全，严重时会造成消费者中毒致病、发育异常，甚至死亡。下面是农产品农药残留的检测方法和检测步骤。 1. 农产品农药残留检测方法 1.1 生物测定法 生物测定法利用特定生物对相应农药化合物的特定生化反应来判断农药残留及其污染情况，无需对样品进行前处理或前处理比较简单快速，但对供试生物要求较高，可能出现假阳性或假阴性情况，并且不能确定农药品种。 1.2 理化分析法 理化分析法又分为仪器检测法、常规化学分析法及快速检测法等，目前最常用的是仪器检测法，如气相色谱法和液相色谱法。由于农药种类繁多，而农药残留污染检测属于痕量化学分析，要求较高的专业技术条件。 2. 农产品农药残留检测步骤 农药残留检测步骤主要包括采样、样品保藏、前处理（粉碎、提取/萃取、净化、浓缩等）、仪器定性定量分析、检测结果处理及分析等。在农药残留检测中前处理相当重要。下面着重说明一下前处理。 2.1 样品均质 在检测农产品的某些指标时，由于物料不是均质的，各部位的成分及污染的程度不同，必须把样品破碎混匀成均质液，才能进行检测。如何将蔬菜、水果这类农产品均质？我们可以采用HBM-400系列拍击式均质器将蔬菜、水果等农产品和稀释液加入到无菌的过滤器样品袋中，然后将样品袋放入均质器中，关上门即可以完成均质，根据需要，配制所需浓度，采用相应的分析仪器进行测定。 2.2 浓缩净化 我们知道农药残留污染检测属于痕量化学分析，正确选择试验仪器可以起到事半功倍的作用。使用固相萃取装置和液液萃取装置（加入萃取剂，采用垂直振荡器就可以，这样大大减少了劳动强度）萃取样品中的目标物质；使用氮吹仪浓缩样品中的目标物质。