丙烯的简介

丙烯的简介
丙烯的简介

丙烯-简介

丙烯丙烯常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。易燃,爆炸极限为2%~11%。不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。由于它易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。该气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃,燃烧会产生一氧化碳、二氧化碳等气体。

丙烯为单纯窒息剂及轻度麻醉剂,人吸入丙烯可引起意识丧失,当浓度为15%时,需30分钟;24%时,需3分钟;35%~40%时,需20秒钟;40%以上时,仅需6秒钟,并引起呕吐。长期接触可引起头昏、乏力、全身不适、思维不集中,个别人胃肠道功能发生紊乱。对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 [1]

丙烯-资料

化学品中文名称:丙烯

化学品英文名称:propylene

英文名称2:propene

技术说明书编码:31

CAS No:115-07-1

分子式:C3H6

分子量:42.081

丙烯燃烧化学方程式:2C3H6+9O2=6CO2+6H2O

丙烯-理化性质

丙烯(ProPEne,CH2=CHCH3)常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。分子量42.08,密度0.5139g/cm3(20/4℃),冰点-185.3℃,沸点-47.4℃。易燃,爆炸极限为2%~11%。不溶于水,溶于有机溶剂,丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。

主要成分:纯品

外观与性状:无色、有烃类气味的气体。

熔点(℃):-191.2

沸点(℃):-47.72

相对密度(水=1):0.5

相对蒸气密度(空气=1):1.48

饱和蒸气压(kPa):602.88(0℃)

燃烧热(kJ/mol):2049

临界温度(K):364.75

临界压力(MPa):4.550

辛醇/水分配系数的对数值:无资料

闪点(℃):-108

引燃温度(℃):455

爆炸上限%(V/V):11.7

爆炸下限%(V/V):2.0

溶解性:溶于水、乙醇。

主要用途:用于制丙烯腈、环氧丙烷、丙酮等。

其它理化性质:丙烯除了在烯键上起反应外,还可在甲基上起反应。丙烯在酸性催化剂[1] (硫

酸、无水氢氟酸等)存在下聚合,生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物,可用作高辛烷值燃料。在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。丙烯与硫酸起加成反应,生成异丙基硫酸,后者水解生成异丙醇:丙烯与氯和水起加成反应,生成1-氯-2-丙醇,后者与碱反应生成环氧丙烷,加水生成丙二醇:丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应,生成异丙苯 C6H5CH(CH3 )2,它是合成苯酚和丙酮的原料。丙烯在酸性催化剂(硫酸、氢氟酸等)存在下,可与异丁烷发生烃基化反应,生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料。丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应,生成丙烯腈,它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。丙烯在高温下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料。

第十部分:禁配物

丙烯-毒性

属低毒类。

1.急性毒性

丙烯的麻醉作用及对心血管系统的毒性较乙烯强。吸入40%~50%时,小鼠、大鼠、猫、狗均被麻醉,其特点是麻醉作用产生和消失都很迅速。当浓度为20%~50%时,猫狗均能引起室性早搏和心动过速。猫吸入65%丙烯和35%氧的混合气体时,血压下降。在浓度70%~80%时,猫狗都能因血压下降,心力衰竭,呼吸停止而迅速死亡。

2.慢性毒性

小鼠在58天内,用35%的丙烯反复麻醉20次后,仅引起肝脏的轻微脂肪浸润。

丙烯-消防措施

危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合,与其它氧化剂接触剧烈反应。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

丙烯-应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

丙烯-操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧

化剂、酸类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

丙烯-个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3):未制定标准

前苏联MAC(mg/m3):100

TLVTN:ACGIH 窒息性气体

TLVWN:未制定标准

工程控制:生产过程密闭,全面通风。

呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴一般作业防护手套。

其他防护:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

丙烯-法规信息

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。

用丙烯颜料绘制的画。丙烯颜料是用一种化学合成胶乳剂(含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,以及增稠剂、填充剂等)与颜色微粒混合而成的新型绘画颜料。丙烯颜料出现于20世纪60年代,试验证明,它有很多优于其他颜料的特征:干燥后为柔韧薄膜,坚固耐磨,耐水,抗腐蚀,抗自然老化,不褪色,不变质脱落,画面不反光,画好后易于冲洗,适合于作架上画、室内外壁画等。它可以一层层反复堆砌,画出厚重的感觉;也可加入粉料及适量的水,用类似水粉的画法覆盖重叠,画面层次丰富而明朗;如在颜料中加入大量的水分可以出水彩、工笔画的效果,一层层烘染,推晕,透叠,效果纯净透明。由于丙烯颜料的主要调剂含水量很大,因此在容易吸水的粗糙底面上作画更为适宜,如纸板、棉布、木板、纤维板、水泥墙面、麻毛质地的金属面、石壁等。作丙烯画可以用一般的油画笔、画刀、中国画笔、水彩画笔、板刷、海绵、丝瓜络等。调色盘和笔洗多用不吸水的陶瓷、玻璃、珐琅质地的容器,以防清洗不净。丙烯颜料在水分挥发后即干透,因此作画时对程序要心中有数,以使笔触衔接自然,达到预想效果。

丙烯用量最大的是生产聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等。

丙烯-发展前景

布面丙烯画近年来,由于丙烯下游产品的快速发展,极大的促进了中国丙烯需求量的快速增长。到2010年,中国将不断新增大型乙烯生产装置,同时炼厂生产能力还将继续扩大,这将增加丙烯的产出。预计2010年,乙烯联产丙烯的生产能力将达到约722万吨/年,丙烯总生产能力将达到1080万吨/年。乙烯装置联产的丙烯占丙烯总供给的比例将进一步提高。但同期下游装置对丙烯的需求量年均增长速度将达到5.8%,丙烯资源供应略微紧张。

到2010年,中国丙烯的表观消费量将达到1049万吨。从当量需求来看,丙烯供需矛盾十分突出。到2010年,丙烯当量需求的年均增长率将达到7.6%,超过丙烯生产能力的增长速度。预计到2010年,中国对丙烯的当量需求将达到1905万吨,供需缺口将达到825万吨,届时还将有大量丙烯衍生物进口,中国丙烯开发利用前景的广阔。

丙烯-临床表现

丙烯主要经呼吸道侵入人体。吸入6.4%浓度,历时2.25min,有感觉异常和注意力不集中;

12.8%,1min同样的症状较明显;15%,30min或24%~33%,3min可引起意识丧失;40%以上时,仅6s即意识丧失,并引起呕吐眩晕。数分钟接触后,尚可引起眼睑及面潮红、流泪、咳嗽;50%2min引起麻醉,然而停止接触可完全恢复。

丙烯嗅觉阈为17.3mg/m3,近1mg/m3时眼轻度敏感。丙烯的慢性影响与乙烯相似。

实验室监测方法:

对二甲胺基苯甲醛比色法《空气中有害物质测定方法》(第二版),杭士平编

甲醇制烯烃工艺_MTO_

纪律和奖罚制度,调动全体试车人员的积极性,经过一年多的工作,于1998年11月15日又开始试车。经过一个多月的投料表明,1.5万t a氯化法钛白的主要技术难关基本上已被攻克,初步实现了连续稳定生产。 5 几点建议 (1)面对世界钛白由跨国集团高度垄断的新局面,国内钛白工业必须加强集中统一领导、统一规划、合理布局,一致对外。 (2)对现有的钛白厂要实行强强联合,对亏损严重、污染大的厂要坚决实行关停并转。 (3)对已引进的3套较大型的钛白粉生产装置,国家应继续给予优惠政策和资金支持,并跨地区、跨部门地组织专家联合进行技术攻关。特别要充分发挥经验丰富的老专家的作用,协同作战,解决工艺、技术难题,提高产品质量,开发新品种,以满足国民经济发展的需要。 (4)由于硫酸法钛白生产三废排放量大,较难处理,而氯化法钛白生产的主要技术难题又已基本被攻克,现在完全可以利用国内技术兴建万吨级以上的氯化法钛白生产装置。建议除了特殊地区外,今后兴建的钛白厂主要应采用氯化法。而且厂址最好能与氯碱厂在一起,以达到优势互补,提高经济效益的目的。 (5)为保护民族工业,扶植国内钛白生产,建议对国外钛白供应商向我国低价倾销钛白粉要进行处罚;要制定相关法律,向其所在国贸易管理机构起诉,并对进口产品征收高额的反倾销税。 ?新产品新装置? 吉化公司乙撑双硬脂酰胺装置建成投产 具有国内领先水平的年产700t乙撑双硬脂酰胺生产装置,在吉化公司研究院建成,并投入批量生产。 乙撑双硬脂酰胺是一种多功能塑料加工助剂,可广泛应用于高分子聚合树脂,如AB S树脂、聚氯乙烯、聚丙烯、酚醛树脂及氨基树脂加工中的润滑剂、防粘剂、粘度调节剂和表面光亮剂等。 该装置是由吉化研究院自行开发、设计的。经半年的运转考核,生产能力达到并超过设计能力(已达800t a以上),其产品经在吉化合成树脂厂引进的10万t a AB S生产装置上应用,性能指标完全满足生产要求。目前,产品已向该公司及国内多家用户批量供货,质量及稳定性已达到国外同类产品水平。 (微笔) 扬子石化大型空分装置投入运行 扬子石化股份公司投资近3亿元的每小时增产氧气2万m3、氮气3.75万m3的大型空气分离装置投入运行。 该空分装置在设计、安装过程中,采用了引进国外先进技术和设备与国内配套设计相结合的办法,装置开停车过程可全部自动调整控制,DCS控制系统达到国际90年代先进水平。(微笔) 甲醇制烯烃工艺(M TO) 一项以天然气为原料经甲醇制取混合烯烃(乙烯+丙烯+丁烯)的工艺技术即M TO工艺,已由美国环球油品公司(UO P)和挪威海德罗(H ydroc)公司联合开发中试成功。 1995年11月,在南非第四次天然气转化国际年会上,UO P和H ydroc公司首次公布了这一工艺技术及其示范装置的运行数据。据称,这一工艺经小试、中试和示范装置长期、连续试验,操作稳定,得到了相互验证,可以用来建设年产50万t乙烯的工业化生产装置。 该技术的工艺流程和设备与炼厂的 型催化裂化装置基本相同,产品分离流程比传统的深冷分离流程简单。 采用M TO工艺生产烯烃,需要大量天然气或甲醇:一套30万t a M TO法乙烯装置,年消耗天然气13亿m3或甲醇150万t。因此,在天然气供应充足而且价格便宜的地方,采用此法生产烯烃,比之石脑油或轻柴油裂解制烯烃,在技术和经济上都具有一定的优越性。 我国对M TO工艺的开发也已经历多年,中试数据与国外很接近,而催化剂性能则优于国外。据了解,中国石油和天然气北方公司正在进行M TO工艺的千吨级工业化试验。(宗言恭) 81 化 工 技 术 经 济 第17卷

甲醇制丙烯工艺

甲醇制丙烯工艺 与甲醇制烯经同时生产乙烯和丙烯不同,甲醇制丙烯工艺主要生产丙烯,副产LPG和汽油;反应中生成的乙烯和丁烯返回系统再生产,作为歧化制备丙烯的原料。 1、鲁奇公司(Lurgi)的MTP工艺 1996年鲁奇公司使用南方化学公司的高选择性沸石基改性ZSM-5催化剂,开始研发MTP工艺。1999年,鲁奇公司在德国法兰克福研发中心建立了一套单管绝热固定床反应装置,装置设计规模为数百克/时甲醇处理能力,主要完成了催化剂性能测试,并验证了MTP设计理念、优化了反应条件。2000年,鲁奇公司在法兰克福研发中心建立了三管(3x50%能力)绝热固定床反应装置,装置处理甲醇能力为1千克/小时,该装置打通了MTP总工艺流程,模拟了系统循环操作,进一步优化了反应条件,并为MTP示范厂的建立积累了大量基础数据。2002年1月,鲁奇公司在挪威Tjeldbergodden地区的Statoil甲醇厂建成甲醇处理能力为360千克/天的MTP示范厂。2004年5月,示范工作结束。通过测试,催化剂在线使用寿命满足8000小时的商业使用目标;产物丙烯纯度达到聚合级水平,并副产高品质汽油。 鲁奇公司MTP技术特点是甲醇经两个连续的固定床反应器,第一个反应器中甲醇首先转化为二甲醚,第二个反应器中二甲醚转化为丙烯。该技术生成丙烯的选择性高,结焦少,丙烷产率低。整个MTP工艺流程对丙烯的总碳收率约为71%。催化剂由德国南方化学公司生产。 鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应嚣(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。

2008年3月,鲁奇公司与伊朗Fanavaran石化公司正式签署MTP技术转让合同,装置规模为10万吨/年。 2008年9月,LyondeIIBasell,特立尼达多巴哥政府,特立尼达多巴哥国家气体公司(NGC),特立尼达多巴哥国家能源公司(NEC)和鲁奇(Lurgi)公司联合宣布,已经签署了一项项目发展协议,共同建设和运营在特立尼达多巴哥的一体化甲醇制丙烯(MTP)和聚丙烯(PP)项目。通过三条世界级的工厂,包括大规模天然气制甲醇和MTP以及PP工厂,该项目最终将实现49万吨PP产能。其中,大规模甲醇和MTP的工艺分别由鲁奇公司提供,而丙烯聚合将利用巴塞尔公司的Spherizone工艺。 采用鲁奇MTP技术的神华宁煤50万吨/年煤基聚丙烯项目于2010年12月打通全流程,2011年4月底产出终端合格聚丙烯产品,由试车阶段全面进入试生产阶段,并于5月实现首批产品外运销售。 2、中国化学工程集团、清华大学和淮化集团联合开发的FMTP工艺 流化床甲醇制烯烃(FMTP)技术由中国化学工程集团公司、清华大学和淮化集团联合开发,三方在安徽淮南建设甲醇处理量3万吨/年的流化床甲醇制丙烯(FMTP)中试装置,于2008年底建成,截至2009年8月,该装置己完成11吨催化剂生产任务,进行了二次流态化试车,全面打通了系统工艺流程。 该技术采用SAPO-18/34分子筛催化剂和流化床反应器,与MTO工艺一样。但是通过把生成物中的丙烯分离出之后,使C2组分和C4以上组分进入一个独立的烯烃转化反应器使其转化成丙烯。 该技术可调节丙烯/乙烯比例,从1.2:1到1:0(全丙烯产出)均可实现。据称,利用该技术生产以丙烯为目标产物的烯烃产品,丙烯总收率可达77%,原料甲醇

小本体聚丙烯工艺条件对丙烯转化率的影响

第19卷第3期2001年9月 天 然 气 与 石 油 Natural Gas A nd Oil Vol .19,No .3Sept .2001   收稿日期:2000-06-15;修回日期:2000-09-21 作者简介:彭振宇(1971-),男,湖北监利人,工程师,1994年毕业于石油大学(华东),获工学学士学位,从事聚丙烯生产方面的技术管理工作。电话:(0990)6834142。 文章编号:1006-5539(2001)03-0022-03 小本体聚丙烯工艺条件对丙烯转化率的影响 彭振宇 (克拉玛依石油化工厂,新疆克拉玛依834003) 摘 要:分析了间歇式液相本体法聚丙烯装置生产过程中工艺条件及聚合釜撤热影响丙烯 转化率的因素,提出通过改善有关工艺操作条件及聚合釜撤热以提高丙烯转化率的措施。 关键词:聚丙烯;间歇式液相本体法;丙烯转化率中图分类号:TQ221.212 文献标识码:A 在间歇式液相本体法聚丙烯(PP )的生产过程中,工艺条件对丙烯转化率有很大影响。如何选择最佳工艺条件,达到低投入,高产出的目的,一直是人们探讨的重要课题。 克拉玛依石油化工厂(以下简称克石化厂)2×104 t /a 聚丙烯装置采用国内开发成熟的间歇式本体法聚丙烯生产工艺和齐格勒一纳塔型高效催化剂。该装置自1996年12月投料生产以来,丙烯转化率一直偏低,一般为60%左右,严重影响了装置的产量、物耗及能耗。近年来,装置实行了超负荷运行,投料负荷与丙烯转化率之间的矛盾显得更为突出。为此,在装置生产日趋稳定的情况下,对工艺条件与丙烯转化率之间的关系进行了探讨,对工艺操作条件进行了调整,使装置的丙烯转化率有了提高。 1 丙烯转化率影响因素 1.1 原料中的杂质含量 装置采用的主催化剂主要成份为TiCl 4,助催化剂的主要成份为AlEt 3,第三组份为二苯基二甲氧基硅烷。原料中的COS 、H 2O 、O 2、CO 、CO 2等均为催化剂毒物。 当原料中杂质含量高时,催化剂活性降低,导致丙烯转化率下降。使用高效催化剂,丙烯中一些微量杂质对催化剂活性的影响有3种类型: a .COS 和CO 等杂质与助催化剂烷基铝不起反 应,仅与钛催化剂的活性中心反应,从而使催化剂活性下降甚至失活。 实践表明,高效催化剂对丙烯中S 含量及C O 含量反应敏感,要求CO 含量小于2ppm ,S 含量少于2ppm 。如果C O 、S 含量为0时,催化剂活性发挥100%,增加C O 含量催化剂活性降低情况如表1。 表1 CO 含量对高效催化剂活性的影响 CO 含量的增加量,pp m 高效催化剂活性发挥程度,% 0.1 98 0.15850.7751.1662.5 39 增加COS 含量催化剂活性降低情况见表2。 表2 COS 含量对催化剂活性的影响 COS 含量的增加量,pp m 高效催化剂活性发挥程度,% 0.1 95 0.3880.8701.0601.2 30 b .乙炔、甲基乙炔等杂质与烷基铝不起反应,但能吸附在钛催化剂的活性中心上,从而导致催化剂暂时钝化。炔烃一旦解吸,催化剂活性恢复。 c .CO 2、H 2O 、O 2、H 2S 等杂质不仅与钛催化剂的活性中心反应,还能与烷基铝反应。但当烷基铝浓

甲醇制乙烯丙烯原理

甲醇制烯烃技术(MTO/MTP) 甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro 等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。 UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂,其乙烯选择性明显优于ZSM-5,使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%~61.1%和27.4%~41.8%。 从近期国外发表的专利看,MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进,以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上,得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛,这是催化剂改型的重要手段之一。金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化,孔

丙烷脱氢制丙烯.doc11讲解

丙烷脱氢制丙烯 丙烯是重要的有机化工原料,除用于生产聚丙烯外,还是生产丙烯睛,丁醉、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、碳基醇及壬基酚等产品的主要原料,丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分,丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕气裂解能产生更多的丙烯。当用燕气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一86%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低33%。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃 丙烯是最早采用的石油化工原料,也是生产石袖化工产品的重要烯烃之一。各种分析表明,丙烯的需求增长速度已超过乙烯,而且这种趋势一直会延续。全球丙烯的消费量将由1997年的4 800万t增加到2000年的5200万t及2010年的7 500万t。其中,亚洲的增长速度最高。1991年到1996年亚太地区丙烯衍生产品的需求以年均9%的速度增长,而全球年均需求增长率为 5.5 %a 丙烯除用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯睛、丁醇、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、拨基醇及壬基酚等产品的主要原料,另外丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分。丙烯与其它化学品不一样,它一般是以联产品或副产品得到。目前全球丙烯大约有70%来自蒸气裂解乙烯的联产,28%来自炼厂(主要是催化裂化装置精炼副产,自20世纪90年代以来由于现有来源不敷需要,丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源,1998年丙烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的2%。全现有丙烷脱氢生产装置概况见表la 丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一89%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃丙烷脱氢制丙烯,原料丙烷主要来自液化石油气(LPG,目前国内的LPG主要作为民用燃料使用。1997年,用作民用燃料的LPG占LP(;商品总量的94.5%。已开工建设的长达4 212 km的“西气东输”管网工程将为长江中下游地区提供120亿扩/。的巨大天然气源;另外,中石化预计明年在东海开发新的天然气资

甲醇制烯烃项目

甲醇制烯烃项目 一、项目概述 乙烯是最基本也是最重要的石化原料。乙烯主要用于生产PE、EO/EG、PVC、醋酸乙烯和乙丙橡胶等下游石化产品。目前,我国乙烯主要来源是石脑油裂解。2007年我国乙烯当量消费量为1947万t,国内乙烯市场满足率仅为48.33%,供求矛盾很大。预计到2010年和2015年,我国乙烯年需求量将分别达到2550万t和3570万t,市场前景广阔。 煤制烯烃(MTO)的主要专利技术有美国UOP/Hydm和我国的大连化物所DMTO技术,中国石化也在进行研发。 2008年1月31日,新加坡Eurochem技术公司旗下的Viva公司将在尼日利亚的Lekki建设330万t/a甲醇装置,下游配套建设130万ifa的MTO装置,采用UOP/Hydro的MTO技术和TotaVUOP烯烃裂解工艺技术(OCP),组成MTO-OCP加工技术方案,计划2012年建成投产。TotaVUOP烯烃裂解工艺技术可将联产的低价值C礼重质烯烃转化为丙烯和部分乙烯。我国神华集团公司采用UOP技术,正在内蒙古包头建设MTO工业化生产装置。 丙烯主要用于生产PP、PO/PG、苯酚/丙酮、丁/辛醇、丙烯酸及酯和乙丙橡胶等下游石化产品。目前,我国丙烯来源主要是石脑油裂解制乙烯联产和炼厂液化气分馏、催化裂解(DCC)。2007年,我国丙烯当量消费量为1384万t,国内丙烯市场满足率为61.05%,供求矛

盾较大。预计到2010年和2015年,我国丙烯年需求量将分别达到2400万t和3860万t,其中甲醇制丙烯(MTP)产能将分别达到50万t/a和150万t/a,市场前景广阔。 MTP专利技术供应商有德国LURGI公司和我国清华大学。我国大唐国际和神华宁煤采用德国LURGI公司MTP技术,正在内蒙古多伦和宁夏宁东建设MTP工业化生产装置。 中国化学工程集团公司、清华大学和安徽淮化集团有限公司正在合作开发MTP技术。在安徽淮化建设工业试验装置(规模为年处理甲醇3万t,年产丙烯1万t,计划2009年3月投料试车),对我国MTP 发展具有重要意义。2008年2月19日至20日,安徽省发改委邀请省内外专家,召开了“甲醇流化床制丙烯技术”开发项目初步设计审查会。 二、工艺技术路线 在目前已经达到可以工业化水平的两类甲醇制烯烃技术:MTO、MTP之中,国内外技术都取得了很好的进展。国内技术主要有科学院大连物化所中石化洛阳工程公司、陕西煤制烯烃工程技术中心开发DMTO、中石化自助开发的SMTO技术,清华大学与中国化工工程公司合作开发的FMTP技术;国外甲醇制烯烃技术主要有UOP公司开发的甲醇制烯烃技术(MTO)和Lurgi(鲁奇)公司开发的甲醇制丙烯技术(MTP)。2008年,道达尔公司(Total)采用UOP公司MTO技术在比利时启动MTO+OCP一体化示范项目建设。目前国内确定了3个煤制烯烃示范工程。神华包头60万吨/年DMTO项目已中交,于2010

2016年丙烯市场报告

【丙烯】 一、物化性质 丙烯propylene,CAS No.115-07-1、结构式CH2=CHCH3、无色气体、带有甜味。气体的相对密度1.46、液体的相对密度0.5139、熔点-185.2℃、沸点-47.7℃、自燃温度460℃、临界温度91.4~92.3℃、临界压力4.5~4.56MPa。化学性质很活泼,与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.0%~11.1%(体积)。 丙烯是一种无色可燃气体,蒸气比空气重,能长距离移动到一个明火源并产生回火。工业上它通常以液体形式装卸,因此当皮肤和眼睛接触到液体丙烯时会造成冷灼伤。高浓度丙烯是一种窒息性气体。 二、技术进展 丙烯的生产工艺可分为联产/副产工艺和专门工艺两大类,目前丙烯生产以乙烯装置联产品和炼厂副产品路线为主,世界上约70%的丙烯来自于蒸汽裂解装置的联产品和炼油厂的常规催化裂化装置,丙烷脱氢等专门技术的比例正逐步提高。全球丙烯的来源如表1: 表1 全球丙烯的来源(单位:%) 2005年2010年2015年 蒸汽裂解65 58 43 催化裂化30 34 33 专用装置 5 8 24 合计100 100 100 IHS化学在2014世界石化大会上表示,2000年世界专产丙烯产量仅占丙烯总供应量的3%,但2013年专产丙烯产量已占丙烯总供应量的14%,预计到2018年将增加至总供应量的29%。 蒸汽裂解产品丙烯收率如表2: 表2 蒸汽裂解产品丙烯收率 裂解原料丙烯收率% 乙烷 2.6 丙烷16.2 正丁烷17.2 石脑油16.1 瓦斯油15.1

乙烯裂解装置联产丙烯是全球丙烯资源最传统和最主要的来源,占全球丙烯产能的40%以上,蒸汽裂解装置生产的丙烯纯度达99.6%,通常是聚合级丙烯。炼油厂常规催化裂化装置回收是丙烯的第二大来源,目前约占全球丙烯产能的30%以上,炼油厂生产的丙烯纯度约在70%左右,通常是炼厂级丙烯。 随着聚丙烯等下游产品需求的快速增长,以及以乙烷为原料的新建乙烯生产装置比例的增加,丙烯资源供应逐渐呈现出紧张态势。相应地,以丙烯为目的产物的生产技术研究越来越活跃,丙烯生产技术已成为当前炼油和化工重点研究方向之一。甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、丙烷脱氢(PDH)生产丙烯、烯烃转化(易位转化)生产丙烯等专门生产丙烯的技术取得了较大发展,特别是在亚洲、中东和北美等具有资源优势的地区。目前增产丙烯的新技术主要集中在下列几个方面: 1.改进FCC(流化催化裂化)技术 全球FCC装置通过调整原料品种、催化剂、工况和操作条件来增产丙烯的发展潜力非常大,国内外许多公司都在积极开展这方面的研究。 典型的催化裂化(FCC)装置每生产1吨汽油大约副产0.03~0.06 吨丙烯。经过升级改造和采用合适的催化剂助剂之后,丙烯的产率可达到18%~20%。近年针对FCC装置发展了多种增产丙烯的工艺技术,主要有:中国石化石油化工科学研究院(RIPP)的深度催化裂化工艺(DCC)、凯洛格一布朗路特(KBR)公司的Maxofin工艺和Superflex工艺、UOP公司的催化裂化(Petro FCC)工艺、鲁姆斯公司的选择组分催化裂化(SCC)工艺。 与传统的FCC相比,这类技术操作条件更为苛刻,要求反应温度、剂油比更高,催化时间更短。 表3 主要改进FCC炼油技术比较表 技术所有者UOP公司Lummus公司中石化石科院KBR/美孚公司工艺Petro FCC SCC DCC Maxofin 催化剂ZSM-5加合物ZZSM-5加合物ZSM-5 ZSM-5 起始温度(℃)560 -- 530-590 565-620 压力(MpaG)0.1-0.2 -- 0.1-0.2 0.1 催化剂/油(wt/wt)-- -- 10-15 10-16 反应时间(秒)-- -- 5-10 1-2 丙烯收率(wt%)22 18-20 18-25 20 工业化装置有-- 有--

甲醇制丙烯项目国内技术情况介绍

甲醇制丙烯项目国内技术情况介绍 一、国内MTP装置运行及规划情况 1、已投产工业化技术: 1.1 德国鲁奇技术 2014-2015年已投产及即将投产的统计图来看,国内目前以工业化的装置以MTO为主,MTP已投产的装置只有神华宁煤年产50万吨丙烯和大唐多伦年产46万吨丙烯两套装置,据悉宁煤第二套装置(50万吨/年规模,总投资约68.18亿元,主要由MTP、聚丙烯、动力站和公用工程四大装置组成,采取鲁奇MTP工艺和CB&I Lummus Novolen气相法聚丙烯技术。)已经开工投产。这两套装置核心工艺均是2008年先后采用德国鲁奇的MTP技术,催化剂是

南方化学公司的产品,还有一套吉林阳明30万吨聚丙烯项目由于是天然气制甲醇,天然气涨价后项目取消了。联系齐鲁公司对方表示30万吨聚丙烯(100万吨甲醇)是最低规模,转让费要进入商务谈判阶段才报。 1.2惠尔三吉技术 山东鲁清石化公司40万吨甲醇制丙烯项目(总投资1亿左右,不包括气分及聚丙烯单元)采用的是惠尔三吉的MTP技术,由于地炼开工保密,实际上也属于已投产运营装置。山东地炼企业很多以及签约惠尔三吉,其中惠尔三吉公司自有装置宁夏恒有能源化工40万吨甲醇制丙烯项目将于近期在宁夏,近期我们将去实地考察。 2 、已完成中试装置技术 MTP工艺在国内近几年开发力度较大,有实力的研究院都在进行实验开发。 2.1中国石化上海石油化工研究院s-mtp 5kt/a甲醇制丙烯装置是中国石化十条龙科技攻关项目之一,2013年国内首套固定床甲醇制丙烯(S-MTP)装置中试在中国石化扬子石油化工有限公司(简称扬子石化)取得成功。扬子石化。2013年年底,扬子石化圆满完成S-MTP中试各项任务,证实该工艺流程可行,运行稳定,各项技术指标达到设计要求,运行周期超过设计值,且净化水和粗甲醇均可回收利用,同时获取了S-MTP工业化装置成套技术开发所需的大量基础数据

国内丙烷脱氢制丙烯现状

三问“丙烷脱氢”—丙烯新工艺 “丙烷脱氢”是现今国内丙烯生产新工艺的热点之一,备注市场的关注和青睐。 国内丙烯市场存在较大的需求缺口,为了使得下游产品市场更健康长久发展,解决原料丙烯的缺量问题,市场中跃跃欲试的企业越来越多。目前有两个热点,其一煤化工路线,煤制烯烃;其二,丙烷脱氢。 丙烷脱氢工艺因其丙烯收率相对较高,目前备受市场关注和青睐。目前较为成熟的丙烷脱氢工艺主要有三种:Oleflex 工艺、Catofin 工艺和 PDH 工艺。Oleflex 工艺由 UOP 公司1开发并于 1990 年实现工业化生产,工艺主要采用催化剂连续再生方法,该工艺制取丙烯的产率约为86×4%,氢气产率约为3×5%。Catofin 工艺是由鲁姆斯等公司联合开发,可生产丙烯、异丁烯、正丁二烯等产品。该工艺采用固定床催化反应器,并用取切换操作的方法,丙烯转化率高达 90%左右。PDH 工艺是由德国林德公司和巴斯夫公司合作开发,主要生产丙烯和异丁烯。该工艺采用装填催化剂的管式反应器。目前该项目在国内仍是一片空白。 天津渤海化工集团投资建设目前国内首套、世界单套规模最大的丙烯生产装置—60 万吨/年丙烷脱氢制丙烯,项目引进鲁玛斯技术公司专有的 Catofin 脱氢技术,该项目位于天津临港工业园区内,投资 34.8 亿元,计划 2012-2013 年投产。原料丙烷将由日本丸红提供。面对新鲜事物,蜂拥者不乏少数,目前国内很多厂家也都在酝酿上马丙烷脱氢项目,特别是下游工厂,主要是应对棘手的原料供应问题。 想法总是好的,但是笔者心存几个疑虑,想和大家分享一下。第一,国内尚没有成功案例。一切为新的事物,即便天津渤海化工集团项目真能如期投产,那么从试运行到商业化运作,产品质量需要一个过程去赢得市场的认同,新的技术很有可能遇到这样或者那样的问题有待解决,这个过程可能会较长。第二,丙烯的质量和储存。质量,即包括丙烯及其他杂质含量的指标,是不是适用所有下游产品,或者什么适合,什么不适合。丙烷作为饱和烃本身化学活性很低,从单键到双键的转变过程中,对操作条件和催化剂都会有一个较高的要求,同时也会伴有多种副产物,副产物的品种和含量是否会对下游厂家产品的质量造成影响呢?1霍尼韦尔旗下同张家港扬子江石化

2013-2014-1课程设计工艺说明-30000t 年丙烯制异丙醇项目工艺设计

30000t/年丙烯制异丙醇项目工艺设计 德士古工艺的优点主要有:丙烯单程转化率高、反应操作灵活易控制、阳离子交换树脂催化剂易褥、催化剂对设备腐蚀较弱、能耗低、无污染环境等; (4)开发树脂法丙烯直接水合工艺及配套的耐高温阳离子树脂催化剂,建设高效的国产化异丙醇生产装置十分必要。 1 反应车间 来自总厂的质量分数为99.7%、压力为1.25Mpa、温度为25℃的丙烯经三级单螺杆泵(P0101A/B、P0102A/B、P0103A/B)压缩至8Mpa,再经U型管换热器(E0101、E0102)加热至135℃,然后分成三股物流进入三台并联的固定床反应器(R0101A、R0101B、R0101C);脱盐水(电导率≤5μS/cm)经三级单螺杆泵(P0104A/B、P0105A/B、P0106A/B)压缩至8Mpa,再经U型管换热器(E0103)加热至120℃,然后分成三股分别进入固定床反应器(R0101A、R0101B、R0101C)的三段床层,三段床层进水量的比为4.14:1:1。 本工艺采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂,催化剂的床层温度要控制在130℃-165℃,因为当温度高于165℃时,磺酸根基团的脱落速度将加快,导致反应的转换率迅速降低,并且异丙醇的选择性也开始下降。当温度小于130℃时,丙烯时空收率将减低。在本反应中,总水稀摩尔比为12,大水稀比一方面有利于增加反应推动力,同时产物异丙醇在水中的浓度也较低,可抑制副产品二异丙醚的生成,因而提高目标产物异丙醇的选择性:另一方面,由于丙烯水合为放热反应,大水稀比有利于控制床层的反应温度,并可使催化剂表面能得到充分浸润,能及时移走催化剂床层的反应热,防止催化剂超温失活。

丙烯下游产品生产工艺流程简介

丙烯下游产品生产工艺流程简介 一、国内外丙烯市场发展 丙烯,结构式CH2=CHCH3。无色气体。带有甜味。气体的相对密度 1.46,液体的相对密度0.5139。熔点-185.2℃。沸点-47.7℃。自燃温度460℃。临界温度91.4~92.3℃。临界压力4.5~4.56MPa。化学性质很活泼。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.0%~11.1%(体积)。 丙烯是一种无色可燃气体,蒸气比空气重,能长距离移动到一个明火源并产生回火。工业上它通常以液体形式装卸,因此当皮肤和眼睛接触到液体丙烯时会造成冷灼伤。高浓度丙烯是一种窒息性气体。 1、市场供应状况分析 我国丙烯生产主要集中在中国石化和中国石油的下属企业,中国海洋石油总公司与壳牌的合资项目中海壳牌石油化工有限公司40万t/a丙烯项目已于2006年初投产。此外,中国化工集团、中化国际等公司还有一些小规模的炼油企业也生产丙烯,再加上一些私营或集体的小炼油企业,每年合计生产能力仅约几十万吨,由于受国家炼油政策的限制及国际油价的影响,其产量及开工率也较低。我国丙烯生产企业基本建有下游配套生产装置,商品量很少。 预计未来几年,随着国内丙烯下游产品对丙烯需求的增加,丙烯的进口量会进一步增长。 2、市场需求状况分析及预测 在全球范围内,丙烯主要用于生产聚丙烯,这占到全球丙烯需求的58%;它的其它重要衍生产品是丙烯腈(10%);羰基醇类(8%);环氧丙烷(7%)和异丙苯(6%)。一些较小用途是制丙烯齐聚物、异丙醇和精细化学品。 聚丙烯是丙烯最大的消费领域,2008年有58%的丙烯用于生产聚丙烯。随着聚丙烯的用途越来越广,需求量越来越大,今后对丙烯的需求量将进一步提高。预计到2017年,其在丙烯消费结构中所占比例将升至62%。 丙烯腈是丙烯的第二大衍生物,2008年有10%的丙烯用于生

丙烯项目申请报告

丙烯项目 申请报告 规划设计/投资方案/产业运营

报告说明— 该丙烯项目计划总投资10748.26万元,其中:固定资产投资8885.18万元,占项目总投资的82.67%;流动资金1863.08万元,占项目总投资的17.33%。 达产年营业收入15423.00万元,总成本费用12268.49万元,税金及附加183.69万元,利润总额3154.51万元,利税总额3773.30万元,税后净利润2365.88万元,达产年纳税总额1407.42万元;达产年投资利润率29.35%,投资利税率35.11%,投资回报率22.01%,全部投资回收期6.04年,提供就业职位286个。 丙烯是三大合成材料的主要原料,丙烯可用来生产聚丙烯、丙烯腈、丙烯酸及其脂类、环氧丙烷、环氧氯丙烷、合成甘油等,是多种重要有机化工原料、合成树脂的重要原材料。根据生产工艺的不同,丙烯的生产主要分为石脑油制丙烯(SC)、煤制甲醇制丙烯(MTO)和丙烷脱氢(PDH)制丙烯。近年来,丙烷脱氢工艺在我国发展迅速,产能不断扩大,逐渐成为丙烯重要来源之一,近两年丙烷脱氢产能增长速度有所放缓,但市场发展潜力依然巨大。

目录 第一章概况 第二章项目单位概况 第三章建设必要性分析 第四章项目规划方案 第五章项目选址可行性分析第六章项目工程设计说明 第七章工艺说明 第八章环境保护分析 第九章项目职业安全管理规划第十章项目风险性分析 第十一章项目节能评估 第十二章实施进度 第十三章投资可行性分析 第十四章项目经济评价分析 第十五章评价及建议 第十六章项目招投标方案

第一章概况 一、项目提出的理由 丙烯是三大合成材料的主要原料,丙烯可用来生产聚丙烯、丙烯腈、 丙烯酸及其脂类、环氧丙烷、环氧氯丙烷、合成甘油等,是多种重要有机 化工原料、合成树脂的重要原材料。根据生产工艺的不同,丙烯的生产主 要分为石脑油制丙烯(SC)、煤制甲醇制丙烯(MTO)和丙烷脱氢(PDH) 制丙烯。近年来,丙烷脱氢工艺在我国发展迅速,产能不断扩大,逐渐成 为丙烯重要来源之一,近两年丙烷脱氢产能增长速度有所放缓,但市场发 展潜力依然巨大。 二、项目概况 (一)项目名称 丙烯项目 (二)项目选址 某某经济合作区 对各种设施用地进行统筹安排,提高土地综合利用效率,同时,采用 先进的工艺技术和设备,达到“节约能源、节约土地资源”的目的。节约 土地资源,充分利用空闲地、非耕地或荒地,尽可能不占良田或少占耕地;应充分利用天然地形,选择土地综合利用率高、征地费用少的场址。

甲醇制烯烃技术

甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5 催化剂转化为其它含氧化合物时,发现了甲醇制汽油(Methanol to Gasoline,MTG)反应。1979年,新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置,其能力为75万吨/年,1985年投入运行,后因经济原因停产。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的 MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 反应历程如下: 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。

丙烯生产工艺

(上)烯烃转化生产丙烯的研究进展 -------------------------------------------------------------------------------- 来源:中国化工信息网2008年7月24日 在石油化工生产中,蒸汽热裂解和催化裂化装置都副产相当数量的碳四馏分。2006年我国乙烯产量9.249Mt,原油加工量307 Mt,碳四馏分产量已超过20Mt,除丁二烯和异丁烯利用外,约8 Mt碳四烯烃作为燃料使用。另外为了减少汽车排放物中的污染物,根据欧Ⅲ标准,对于汽油中的辛烷值以及硫、烯烃和芳烃含量都有了更加明确和严格的要求,因此减少并充分利用其中的烯烃资源则非常迫切。丙烯作为重要的石油化工原料;其需求不断增加,以年均4.8%的速度增长,预计到2010年将达到91 Mt。近5年来,全球丙烯的生产能力不断增长,但仍远低于丙烯需求的增长速度,供需差距还在逐年扩大。丙烯的来源主要通过3条途径:乙烯厂蒸汽裂解的副产物(约占68%),催化裂化副产物(约占29%),其余的3%则是通过烯烃转化、丙烷脱氢和甲醇转化制烯烃等方法获得。采用石脑油为原料的蒸汽裂解所得丙烯与乙烯的收率比一般为0.50-0.65,而炼油厂的流化催化裂化(FCC)装置副产的丙烯常规收率只有3%-6%。所以,通过常规的蒸汽裂解和催化裂化装置解决丙烯短缺的问题在短时间内是难以实现的。 近年来在乙烯工业快速发展的同时,丙烯需求的增长速度一直高于乙烯,丙烯供不应求、价格上涨,国内外科研单位和大公司对扩大丙烯来源技术的开发一直十分活跃。利用碳四、碳五烯烃通过歧化反应和催化裂解反应转化成乙烯和丙烯的烯烃转化方法是一条既充分利用资源又能源决丙烯短缺问题的有效途径。许多国际化工企业在烯烃化技术的研究上取得了一定的成果,ABB Lummus公司的烯烃转化技术(OCT)已经在全球得到了广泛的应用。 本文分别介绍了烯烃经歧化反应和催化裂解反应生产丙烯技术的研究进展。 1乙烯和丁烯歧化增产丙烯技术 2005年法国化学家伊夫·肖万和美国化学家罗伯特·格拉布斯以及理查德·施罗克由于对有机化学合成中的烯烃歧化反应研究取得了重要成果,获得了诺贝尔奖,烯烃歧化的技术正在化学工业生产中发挥着重要的作用。 烯烃歧化反应又称烯烃复分解反应或烯烃易位反应,是通过烯烃中碳碳双键断裂重新生成新烯烃的催化反应,这一反应过程可逆,其中主要反应是乙烯和2-丁烯歧化生成丙烯。烯烃歧化工艺和蒸汽裂解相结合,不仅可提高丙烯收率,而且原料和能量消耗、污染排放和投资都大大降低。利用歧化反应制备丙烯的典型工艺有ABB Lummus公司的OCT工艺、IFP 公司的Meta-4工艺以及BASF,Lyondell,Sasol,Equistar等公司研发的各种工艺。中国科学院大连化学物理研究所(简称大连化学物理研究所)和中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(简称上海石油化工研究院)也进行了相关的研究。 1.1AAB Lummus公司OCT工艺

丙烯主要衍生物的生产和市场分析

丙烯主要衍生物的生产和市场分析 丙烯是重要的石油化工基础原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙苯/苯酚/丙酮、羰基合成醇(丁辛醇)等基本有机化工产品,随着丙烯衍生物需求的迅速增长,对丙烯的需求也逐年俱增,世界丙烯年需求量已从20年前 15.2Mt增加到2000年的51.2Mt,年均增长率达6.3%。2002年全球需求量约56.9Mt,据预测2010年丙烯的需求量将增加到86.0Mt,2000-2010年年均增长率约5.6%,高于同期乙烯增长率(约5%)。以丙烯为原料生产基本有机原料的消费量依次是丙烯腈11%,羰基合成醇8%,环氧丙烷7%,异丙苯6%,丙烯酸5%,异丙醇3%,其他3%。以丙烯生产的基本有机化工产品年均增长率依次是丙烯酸6%,丙烯腈4%,环氧丙烷4%,异丙苯/苯酚3.8%,羰基合成醇3.4%。我国2003年丙烯产量5932.3kt,比2002年增长11.8%,进口226.4kt,全年表观消费量6158.7kt。由于国内丙烯资源十分短缺,限制了丙烯衍生物的生产能力,为了满足市场需求,每年都需大量进口丙烯衍生物。因此增产丙烯及其衍生的基本有机原料有十分显著的经济效益。 1 丙烯腈 丙烯腈主要用于腈纶、丁腈橡胶、己二腈、丙烯酰胺、ABS 树脂等的生产,2002年全球丙烯腈需求量为4945kt,其中用于

腈纶52.4%、ABS/SAN29.7%、己二腈8.9%、丙烯酰胺4.7%、丁腈橡胶2.4%、其他(如己内酰胺、多元醇聚合物)1.9%。我国丙烯腈消费主要用于生产腈纶,占67%,ABS/SAN 17.5%,其他用于生产丙烯酰胺、丁腈橡胶等15.5%。近年来,我国丙烯腈消费需求迅速增加,国内大多装置进行了扩能改造,我国丙烯腈供需情况见表1。预计到2005年随着BP公司、中国石化、上海石化合资的上海赛科石油化工有限责任公司260kt/a丙烯腈装置的开工,我国丙烯腈生产能力将超过1000kt/a。丙烯腈表观消费量2005年估计将达到1100kt,2010年约为1300kt。 表1 我国丙烯腈供需情况 kt 丙烯腈生产的主要路线是丙烯一步氨氧化工艺,丙烯、氨和空气在流化床反应器中反应生成丙烯腈,并副产乙腈和氢氰酸。BP、旭化成、首诺(Solutia)和杜邦均拥有自已的专利技术,但世界上大部分装置采用BP技术。目前国内共有丙烯腈生产装置10套,其中8套从BP公司引进。我国自20世纪60年代初研究

甲醇制丙烯设备选型

二、关键设备选型 总的选型原则是尽可能才用先进的技术,使生产达到技术先进、经济合理的要求,符合优质、高产、安全、低消耗的的原则,具体考虑以下几点。 (1)满足工艺和操作的要求所选择的设备能保证得到质量稳定的产品。由于工业上原料的浓度、温度经常有变化,因此所选择的设备需要有一定的操作弹性,可方便的进行流量和传热量的调节。设置必须的仪表并安装在适当部位,以便能通过这些仪表来观察和控制生产过程。 (2)满足经济上的要求要节省热能和电能的消耗,减少设备与基建的费用,如合理的利用塔顶和塔底的废热,即可节省蒸汽和冷却介质的消耗,回流比对操作费用和设备费用均由很大的影响,减少冷却水量,操作费用下降但所需传热设备面积增加,设备费用增加。因此,设计时应全面考虑,力求总费用能降低一些。(3)保证生产安全生产中应防止物料的泄露,生产和使用易燃物料车间的电器均为防爆产品。 (4)根据甲醇制丙烯的工业流程设计中,可以得出其关键设备主要有换热设备、MTP反应器、甲醇回收塔、DME反应器、MTP反应器、激冷塔、脱丙烷塔、脱乙烷塔、分离塔、等。 1.塔器设备的选型 塔设备是化工、石油化工、生物化工、制药等生产过程中广泛采用的气液传质设备。根据塔内气液接触构建的结构形式,可分为板式塔和填料塔两大类。 板式塔设置一定数量的塔板,气体以鼓泡和喷射形式穿过板上的液层,进行传质与传热。在正常操作下,气相为分散相,液体为连续相,气体组成呈阶梯性变化,属逐级接触逆流操作过程。 填料塔内装有一定高度的填料层,液体自塔顶沿着填料表面下流,气体逆流而上(有时也采用并流而下)流动,气液两相密切接触进行传质和传热。在正常操作条件下,气相为连续相,液体为分散相,气相组成呈连续相变化,属微分接触逆流操作过程。 工业上,塔设备主要用于蒸馏和吸收传质单元的操作过程。传统的设计中,蒸馏过程多选用板式塔,而吸收过程多选用填料塔。近年来,随着塔设备设计水平的提高及新型塔构件的出现,上述传统已逐渐打破。在蒸馏过程中采用填料塔及在吸收过程中采用板式塔已有不少应用范例,尤其是填料塔在精馏过程中的应用已非常普遍。 对于一个具体的分离过程,设计中如何选型,应根据生产能力、分离效率、塔压降、操作弹性等要求,并结合制造、维修、造价等因素的综合考虑。 在本甲醇制丙烯的工艺设计中,脱丙烷塔和脱乙烷塔都产用浮阀筛板塔,其中脱丙烷塔内径为3.2m,总高56.3m,壁厚32mm,材质为16MnR,空重323吨。脱乙烷塔内径3.2/4.23m,总高43.5m,壁厚32mm,主要材质16MnR,空重352吨。 浮阀塔是在泡罩塔的基础上发展起来的,它主要的改进是取消了升气管和泡罩,在塔板开孔上设有浮动的浮阀,浮阀可根据气体流量上下浮动,自行调节,使气缝速度稳定在某一数值。这一改进使浮阀塔在操作弹性、塔板效率、压降、生产能力以及设备造价等方面比泡罩塔优越。但在处理粘稠度大的物料方面,又不及泡罩塔可靠。浮阀塔广泛用于精馏、吸收以及脱吸等传质过程中。塔径从200mm到6400mm,使用效果均较好。国外浮阀塔径,大者可达10m,塔高可

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