环己烷氧化分解工艺技术的进一步研究和开发
第38卷第2期
2010年2月
化 学 工 程
C H E M IC A L ENG I N EER I NG (CH I NA )
V o.l 38N o .2
F eb .2010
作者简介:龚建华(1962 ),男,高级工程师,从事化工工程研究和设计工作,E m ai:l lead gj h@ho m e .n ci d.i co m;肖藻生(1942 ),男,高级
工程师,E m ai:l yc_x i ao @163.co m 。
环己烷氧化分解工艺技术的进一步研究和开发
龚建华1
,肖藻生
2
(1.中国石化集团南京设计院,江苏南京 210048;2.岳阳有昌化工科技有限公司,湖南岳阳 414003)摘要:对环己烷液相氧化法生产环己酮的工艺技术进行了理论和试验研究。根据谢苗洛夫的自由基理论等,结合生产装置的实际数据,研究了环己烷钴盐催化氧化和无催化氧化工艺,并进行理论推导,得出了环己烷氧化的数学模型,开发了催化氧化和无催化氧化相结合的新工艺;对环己基过氧化氢均相和非均相催化分解工艺在理论研究的基础上,通过实验室试验验证,开发了拟均相催化分解的新工艺。
关键词:环己酮生产;环己烷氧化;液相;催化氧化;环己基过氧化氢;均相分解
中图分类号:TQ 234.23;TQ 231.14 文献标识码:A 文章编号:1005 9954(2010)02 0098 05
Research and develop m e nt of oxidati on deco mpositi on
process technology for cyclohexane
GONG Jian hua 1
,X I AO Zao sheng
2
(1.SI N OPEC N anji n g Desi g n Institute ,Nan ji n g 210048,Jiangsu Province ,Ch i n a ;2.Yueyang Youchang Che m ica lTechno logy Co .,L t d .,Yueyang 414003,H unan Prov ince ,Ch i n a)
Abst ract :The theoretical and experi m ental researches w ere conducted for t h e process technology of cyclohexanone
producti o n by ox i d izing liqu i d phase cyclohexane .A ccor d i n g to Se m yonov s free rad i c al t h eory and the actual data of the production plan,t the process o f bo th cobalt sa lt ca talytic ox ida ti o n and non catalytic ox idation o f cyc l o hex ane w as i n vesti g ated ,and t h e theoretica l deriva ti o n w as conducted .The m athe m atical m odel w as obta i n ed for the cyc l o hexane ox i d ation ,and the ne w process tec hno l o gy that co m bi n es the ca talytic ox i d ati o n and non catalytic ox idation w as developed .Based on the theoretical research for the deco m positi o n process o f cyclohexyl hydrogen perox ide under ho mogeneous cata lysis and non ho m ogeneous cata l y sis ,and thr ough experi m enta l vali d ation i n the labora tory ,the ne w process for pseudo ho m ogeneous deco m position w as deve l o ped .K ey words :cyc l o hexanone producti o n;cyclohexane ox i d ation ;liqu i d phase ;ox idati o n catalysi s ;
cyc l o hexy l
hydrogen perox ide ;ho mogeneous deco m positi o n
环己酮主要作为生产己内酰胺的中间体,是国家重要有机化工的基础产业之一。2008年全球环己酮生产能力约461万t/a ,而国内环己酮生产总量已达到52.3万t 。预计全球2010年将达到500万t/a ,主要增长点在亚洲及中国。尽管国内受到金融危机的影响,但中国政府拉动内需发挥了作用,预计到2010年我国对己内酰胺的总需求量将达到90万,t 对环己酮的总需求量也将达到90万t 以上,我国仍需发展环己酮以满足己内酰胺的生产。1 技术发展的历程
[1]
环己烷液相氧化法生产环己酮工艺技术的发
展,可以分为3个时期:第1个时期是20世纪50
60年代,主要技术为环己烷钴盐催化氧化法,理论基础是1953年诺贝尔奖谢苗洛夫自由基理论,由美国杜邦公司开发成功。第2个时期是20世纪70 90年代,主要技术为环己烷无催化氧化法,由法国罗纳 普朗克公司和荷兰DS M 公司分别开发成功。第2个阶段的无催化氧化比第1个阶段的钴盐催化氧化收率提高约5%,解决了环己烷钴盐催化氧化结渣的技术难题。第3个时期是以中国石化南京设计院和岳阳有昌化工科技有限公司共同研发的2项新技术为代表。!环己烷氧化工艺。在第1个和第2个阶段的技术基础上,根据谢苗洛夫的自由基理
?
?
99龚建华等 环己烷氧化分解工艺技术的进一步研究和开发
r 2=2.6#exp 26-
75240RT 1-C 转
2.8
#x 尾氧#x 酮
(11)
式中:x 酮为氧化液中环己酮的摩尔分数。
在环己烷液相氧化体系中,供氧速度r 3可以计算如下:
r 3=q 0x 空氧-(1-x 空氧)#x 尾氧
1-x 尾氧
#T #p 0
L #V 反#T 0#p (12)
式中:q 0为通入氧化反应器的空气量,m 3
/h ;x 空氧为空
气中氧气摩尔分数,一般取0.2093;x 尾氧一般取0.02; L 为反应器体积中环己烷的液相体积分数;V 反为氧化反应器中的实际反应体积,m 3
;T 0为273K;p 0为0.1MPa ;p 为反应绝压,MPa 。根据物质不灭定律,耗氧速率等于供氧速率,即r 1+r 2=r 3,根据式(7),(11),(12)得到环己烷氧化反应的数学模型公式:5#exp 35-124710RT 1-C 转
2.8#x 尾氧#x 烷+2.6#exp 26-
75240RT 1-C 转
2.8
#x 尾氧#x 酮=
q 0x 空氧-(1-x 空氧)#x 尾氧
1-x 尾氧
#T #p 0
L #V 反#T 0#p
(13)
此数学模型对环己烷氧化的复杂反应体系进行了最大限度的简化,且抓住环己烷氧化最主要的主反应和副反应,从基元反应出发,找到了反应机理,从而得出的数学模型是可信的。
运用式(13)对多套5 6万t /a 及新建的10万t/a 环己酮装置环己烷氧化进行了工艺计算,理论结果与装置生产实际数据基本一致。
3 环己基过氧化氢的分解工艺开发[6]
3.1 各种分解工艺技术的研究
环己基过氧化氢在无催化剂的环己烷中,发生均相热分解反应,反应活化能为124.683kJ /m ol ,与环己烷氧化的活化能相近,属于慢反应。因此在环己烷无催化氧化工艺中,环己基过氧化氢是氧化液中比较稳定的中间产物。当环己基过氧化氢的环己烷溶液中加入均相钴盐催化剂时,环己基过氧化氢发生均相催化分解反应,反应的活化能为58.576kJ /m ol ,比无催化分解反应快很多,所以在环己烷钴盐催化氧化工艺中,氧化液中环己基过氧化氢的含量要比无催化氧化工艺低很多。环己基过氧化氢的均相热分解反应和均相催化分解反应都属
于游离基反应机理,催化分解反应比无催化分解反
应活化能低,反应速度快,体系中游离基浓度也大,
因此催化剂使环己烷的氧化反应速度加快。3.1.1 均相催化分解工艺
均相催化分解工艺以中石油辽阳分公司等为代表,氧化液通过闪蒸浓缩精馏后,环己基过氧化氢的摩尔分数达到7%,温度为93?,加入铬酸叔丁酯后,分解的活化能降低到41.840kJ /m ol ,仍属于游离基反应机理。该均相分解反应工艺存在在分解反应器中环己基过氧化氢分解不完全,在后序环己烷精馏塔中继续发生分解,导致副反应很大,引起收率下降等,是辽化等装置扩能改造的难点。3.1.2 非均相催化分解工艺非均相催化分解工艺以鹰山石化厂等为代表,氧化液通过热交换和冷却,降到60?,加入催化剂醋酸钴,在氢氧化钠溶液中进行非均相催化分解反应,反应物料分成环己烷相和碱水相,分解反应只能在碱水相中或者碱水相和环己烷相的相界面上进行,在碱水相进行环己基过氧化氢分解反应时,反应机理不再是游离基反应机理,而是变成离子反应机理,反应机理见图1。
图1 非均相催化分解反应机理示意
F i g .1 S che m atic diagra m of non ho m ogeneous cat alytic
deco m pos i ti on reacti on m echan i s m
分解反应的第1步是环己基过氧化氢从环己烷相传质进入碱水相,由于环己基过氧化氢呈酸性,和碱水相中的氢氧根生成水分子。紧接着环己基过氧负离子由于库仑引力很快从环己烷相传质进入碱水相。第1步的传质速度是比较快的,过程的活化能约为10kJ/m ol 。分解反应的第2步是碱水相中的环己基过氧负离子在分解反应器中和溶剂水分子以及催化剂钴离子、钠离子等发生多次碰撞,生成活化络合物,降低了分解反应的活化能,使分解反应的速度进一步得到
提高,环己基过氧化氢在1m g /L 钴的1mo lOH -浓度的碱水相中,分解反应的活化能也降到10kJ/mo l 左右。环己基过氧化氢分解生成环己酮,并且放出大量的反应热 H =250kJ/m o,l 分解物料中含环己基过氧化氢摩尔分数3%,分解放出的反应热使系统物料温度上升约30?。尤其是分解在反应器中,放出的热量使周围的分子活化,如果碱水相中溶解的环己酮摩尔分
?
100?化学工程 2010年第38卷第2期
数高,则这些环己酮被激活后,很容易发生深度氧化反应。例如在碱水相中环己酮激活后烯醇化,容易被分解反应放出的原子氧所氧化,化学反应式如下
:
环己基过氧化氢非均相分解反应的主要副反应是环己酮深度氧化生成羟基己酸钠盐,这是大量消耗N a O H 的原因。而且废碱中的羟基己酸钠盐的摩尔分数比己二酸钠盐的摩尔分数要高约5倍,因此非均相催化分解反应必须降低分解反应过程存留在碱水相中的酮摩尔分数,避免其在碱水相中的深度氧化。
分解反应的第3步是碱水相中环己基过氧负离子分解反应生成的环己酮萃回到环己烷相。第3步萃取的传质阻力比较大,这一步的传质速度是整个非均相分解反应中速度最慢的一步。影响第3步传质速度慢的主要原因有以下几点:!环己酮在碱水相中的溶解度比较大,碱水相中的有机酸根的有机基团比较大,根据构造相似原理,加大了环己酮在碱水相中的溶解度,而碱水相中此种有机酸盐的盐析作用不大,使环己酮从碱水相传质到环己烷相的传质推动不大;%碱水相的黏度比环己烷大,传质阻力比较大;&环己酮在碱水相中容易烯醇化,使传质速度变慢,也更易被氧化。
总之,非均相催化分解工艺存在环己酮在碱水相中的停留时间长,摩尔分数高,副反应大,收率低等不足。3.1.3 非均相催化分解反应的速度公式
第1步环己基过氧化氢从环己烷相传质扩散到碱水相,采用双膜理论来解释,根据斯托克斯 爱因斯坦扩散系数公式D =k B T /(6 !r ),得出第1步的传质速度r 4公式为
r 4=
k B TA
6 !r ?
(c 过-c 过)(15)
式中:k B 为波尔兹曼常数;!为黏度;r 为扩散粒子
的半径;?为扩散界面边界层的厚度;A 为扩散面积;c 过为环己烷相中的过氧化物浓度;c 过为碱水相中过氧化物浓度; 为加强因子。非均相催化分解反应采用搅拌反应器时,传质方式主要是对流扩散,传质速度主要决定于扩散面积A 和扩散界面厚度?。
第2步环己基过氧离子在碱水相的分解反应速度受第1步传质速度和第2步反应活化能的影响,
反应机理为
式中:K d ,K -d 为传质扩散系数;K r 为反应速度系数。即第1步的传质速度和第2步的反应速度相等,都等于分解总的反应速度。从式(16)可知:!加强混合强度,采用静态混合器,降低碱水相固体含量,加大循环碱流量,都能提高K d 系数,从而提高总反应速度的有效措施;%对反应速度的影响服从布朗斯特德(B r #nsted)定律,尤其是碱性下有催化剂钴等变价金属离子存在时,反应活化能下降很明显。而分解收率的高低主要取决于第3步,在进行第2步分解反应生成环己酮的同时,也发生环己酮的进一步深度氧化,详见式(14)。此副反应的大小,决定了分解反应的收率,此副反应的反应速度r 5为
r 5=K 5?c 酮(18)
式中:c 酮为碱水相中环己酮的浓度,该c 酮与第3步的传质扩散速度有关。也采用双膜理论来解释环己酮从碱水相传质到环己烷相的机理,同时得出第3步传质速度r 6为
r 6=K d A [(c 酮-c i )+(c i -c 酮)]=
k B ?T ?A ?
6 ?!?r ??
(c 过-c 过)(19)
式中:c 酮为环己烷相中的环己酮浓度;c i 为环己烷相一侧的相界处环己酮浓度;c i 为碱水相一侧的相界处环己酮浓度。[(c 酮-c i )+(c i -c 酮)]为传质推动力。第3步的传质推动力比第1步的传质推动力小, 小,但A,!,?,T 是一样的。研究得出:!当分解反应为传质控制时,第2步的反应速度等于第1步的传质速度而大于第3步的传质速度,环己酮留在碱水相中,使碱水相中环己酮摩尔分数升高,从而使副反应的速度加快,收率下降;%当分解反应为第2步的反应活化能控制时,第1步的传质速度系数K d 大,传质较快,而第2步的速度比较慢,但第2步的反应速度仍等于第1步的传质速度,只是碱水相中环己基过氧化物的浓度上升,使第1步的传质推动力变小,从而第1步的速度变慢。而第3步的传质速度系数K d 和第1步的K d 同样比较大,使第3步的传质速度加快,从而使停留在碱水相中的环己酮摩尔分数下降,环己酮深度氧化的副反应变小,收率上升。3.2 拟均相催化分解工艺
根据以上环己基过氧化氢分解机理的研究,得出要提高催化分解收率,必须要强化传质速度,尤其
?
101?龚建华等 环己烷氧化分解工艺技术的进一步研究和开发
是需要强化第3步的传质速度。在分解机理理论的研究基础上,又在实验室做了大量的试验,证明了上述分解机理理论研究的的可靠性,提出了拟均相催化分解工艺,该工艺收率比非均相催化分解可提高5%,从而使环己酮装置氧化的总收率大于84%。已用于10万t/a环己酮装置的优化设计。
4 结论
采用上述2个核心工艺新技术,结合肖藻生的其他发明专利技术和专有技术,南京设计院和岳阳有昌化工科技有限公司成功开发了环己烷氧化生产环己酮的国产化装置成套工艺包,同时于2009年9月,在山东方明化工股份公司建成了一套国内规模最大的10万t/a环己酮装置,装置开车后环己酮质量分数大于99.9%,每t环己酮耗苯量达到960kg,工艺技术和消耗指标达到国际先进水平。参考文献:
[1] 张丽芳,陈赤阳,项志军.环己烷氧化制备环己酮和环
己醇工艺研究进展[J].北京石油化工学院学报,
2004,12(2):39 43.
[2] 肖藻生.一种环己烷氧化制备环己酮和环己醇的方
法:中国,200310113778.5[P].2008 01 23.
[3] 肖藻生.一种制备环己醇和环己酮的改进方法:中国,
200610137924.1[P].2008 05 07.
[4] HUANG R L,GOH S H,ONG S H.自由基化学[M].
穆光照,甘礼骓,陈敏为,译.上海:上海科学技术出版
社,1983.
[5] 区灿棋,吕德伟.石油化工氧化反应工程与工艺[M].
北京:中国石化出版社,1992.
[6] POHORECK I R,BALDYGA J,MON I UK W,et a.l K i
ne ti c m odel of cyc l ohexane ox i dation[J].Chem ica lEng i
neer i ng Sc ience,2001,56(4):1285 1291.
?上接第93页(
提高至1.35倍,5h的50?热稳定性提高至 2.9倍,pH值适应性增强。因此固定化过程中选择合适的小分子封闭过量的偶联剂,创造酶催化所需的最适条件,能明显提高酶的催化性能和稳定性,有利于延长工业生产中酶催化的使用寿命并降低成本,对固定化技术的优化和发展提供了重要的思路。不同氨基酸小分子封闭的作用机理还值得进一步深入探讨。同时可通过选择适合封闭的小分子试剂广泛应用于其他酶等生物催化剂的固定化研究中。
参考文献:
[1] VAN ROON J L,SCHRO?N C G P H,TRAM PER J,
et a.l B i ocata l ysts:m easurem ent,modeli ng and desi gn
of heterogene it y[J].B i o techno l ogy A dvances,2007,25
(2):137 147.
[2] KALLENBERG A I,RANTW IJ K F V,S HELDON R A.
I mmob iliza ti on of pen i c illin G acy lase:the key to opti
m u m per f o r m ance[J].Advanced Synthesi s and Cataly
sis,2005,347(7/8):905 926.
[3] ITOH T,IS H II R,EB I NA T,e t a.l Effecti ve i m m obi
lization o f subun it prote i n i n m esopo rous silica m odified
w ith et hano l[J].B i otechno l ogy and B i oeng i neer i ng,
2007,97(1):200 205.
[4] BLAN CO R M,TERRERO S P,MUNO Z N,et a.l Etha
no l i m prov es li pase i m mob iliza ti on on a hydrophob ic sup
port[J].Journa l M o lecu l a r Cata l ysis B:Enzym atic,
2007,47(1/2):13 20.
[5] W ANG A n m i ng,W ANG Hua,Z HU She m i n,et a.l A n
e fficien t i m m ob ilizi ng technique o
f pen i c illin acy lase w ith
comb i n i ng m esoce ll u lar sili ca foam s suppo rt and p benzo
qu i none cross li nker[J].B i opro cess and B i osyste m s En
g i neer i ng,2008,31(5):509 517.
[6] K I M H,J UNG J C,YEOM S H,et a.l I mm obilization of
a hete ropo lyacid cata lyst on the am i nopropy l f uncti ona
lized m esostructured ce ll u lar foa m(M CF)sili ca[J].
M a teria l s R esearch Bulleti n,2007,42(12):2132 2142.
[7] B RANDFORD M M.A rap i d and sensiti ve m ethod for the
quantitati on of m icrog ra m quan tities of pro tein utilizi ng
the princi p le o f pro tein dye bi ndi ng[J].Ana l y ti ca l B i o
che m i stry,1976,72(7):248 254.
[8] 张文德.食品中添加剂甘氨酸的比色分析[J].化学分
析计量,1999,8(1):18 19.
[9] S HE W ALE J G,KUM AR K K,AM BEKAR G R.Ev al u
a ti on of de ter m i nati on o f6 A PA by p di m ethy la m i noben
za l dehyde[J].B i o techno l ogy T echn i ques,1987,1(1):
69 72.
[10]REJI KUMAR S,DEV I S.I mm ob ilizati on o f% ga l actos i
dase onto po l yme ric s upports[J].Journa l o f A ppli ed
Po ly m er Science,1995,55(6):871 878.
[11]周成,王安明,王华,等.修饰固定化青霉素酰化酶在
水/有机介质中的催化研究[J].化学工程,2009,37
(12):28 31.
[12]W I LSON L,ILLANES A,AB I AN O,et a.l Co agg rega
ti on o f pen i c illi n G acy lase and po ly i onic po ly m ers:an
easy m e t hodo l ogy t o prepare enzym e b i o ca talysts stab le in
organ i c m edia[J].B io m acrom olecu les,2004,5(3):
852 857.
?
102
?化学工程 2010年第38卷第2期
生产工艺流程图及说明
（1）电解 本项目电解铝生产采用熔盐电解法：其主要生产设备为预焙阳极电解槽,项目设计采用大面六点进电SY350型预焙阳极电解槽。铝电解生产所需的主要原材料为氧化铝、氟化铝和冰晶石，原料按工艺配料比例加入350KA 预焙阳极电解槽中，通入强大的直流电，在945－955℃温度下，将一定量砂状氧化铝及吸附了电解烟气中氟化物的载氟氧化铝原料溶解于电解质中，通过炭素材料电极导入直流电，使熔融状态的电解质中呈离子状态的冰晶石和氧化铝在两极上发生电化学反应，氧化铝不断分解还原出金属铝——在阴极(电解槽的底部)析出液态的金属铝。 电解槽中发生的电化学反应式如下： 2323497094032CO Al C O Al +?-+℃ ℃直流电 在阴极(电解槽的底部)析出液态的金属铝定期用真空抬包抽出送往铸造车间经混合炉除渣后由铸造机浇铸成铝锭。电解过程中析出的O 2同阳极炭素发生反应生成以CO 2为主的阳极气体，这些阳极气体与氟化盐水解产生的含氟废气、粉尘等含氟烟气经电解槽顶部的密闭集气罩收集后送到以Al 2O 3为吸附剂的干法净化系统处理，净化后烟气排入大气。被消耗的阳极定期进行更换，并将残极运回生产厂家进行回收处置。吸附了含氟气体的截氟氧化铝返回电解槽进行电解。 电解槽是在高温、强磁场条件下连续生产作业，项目设计采用大面六点进电SY350型预焙阳极电解槽，是目前我国较先进的生产设备。电解槽为6点下料，交叉工作，整个工艺过程均自动控制。电解槽阳极作业均由电解多功能机组完成。多功能机组的主要功能为更换阳极、吊运出铝抬包出铝、定期提升阳极母线、打壳加覆盖料等其它作业。 （2）氧化铝及氟化盐贮运供料系统 氧化铝及氟化盐贮运系统的主要任务是贮存由外购到厂的氧化铝和氟化盐 ，并按需要及时将其送到电解车间的电解槽上料箱内。
课程设计 环氧乙烷生产工艺设计
化工工艺学课程设计设计题目：环氧乙烷生产工艺设计
目录 一、设计方案简介 (2) 二、工艺流程草图及说明 (6) 三、物料衡算 (8) 四、计算结果概要 (15) 五、工艺流程说明 (15) 六、工艺流程图 (21) 七、参考文献 (22) 一、设计方案简介 环氧乙烷（沸点10.5℃）是最简单也是最重要的环氧化合物，其用途是制取生产聚酯树脂和聚酯纤维的单体、制备表面活性剂，此外还用于制备乙醇胺类、乙二醇醚类等。 1、反应过程分析：
工业上生产环氧乙烷的方法是乙烯氧化法，在银催化剂上乙烯用空气或纯氧氧化。乙烯在Ag/α-Al2O3催化剂存在下直接氧化制取环氧乙烷的工艺，可用空气氧化也可以用氧气氧化，氧气氧化法虽然安全性不如空气氧化法好，但氧气氧化法选择性较好，乙烯单耗较低，催化剂的生产能力较大，故大规模生产采用氧气氧化法由乙烯环氧化反应的动力学图示可知乙烯完全氧化生成二氧化碳和水，该反应是强放热反应，其反应热效应要比乙烯环氧化反应大 十多倍。 副反应的发生不仅使环氧乙烷的选择性降低，而且对反应热效应也有很大的影响。选择性下降热效应明显增加，故反应过程中选择性的控制十分重要。如选择性下降移热慢，反应温度就会迅速上升，甚至产生飞温。 2、催化剂的选择： 由于选择性在反应过程中的重要性，所以要选择选择性好的催化剂，银催化剂对乙烯环氧化反应较好的选择性，强度、热稳定性、寿命符合要求，所以用银催化剂。催化剂由活性组分银、载体和助催
化剂组成。助催化剂主要有碱金属、碱土金属、稀土金属化合物等。其作用是提高活性、增大稳定性、延长寿命。抑制剂的作用是抑制非目标产物的形成，主要有硒、碲、氯、溴等。载体的主要功能是负载、分散活性组分，提高稳定性。载体的结构（特别是孔结构）对助剂活性的发挥、选择性控制有极大的影响（乙烯氧化制环氧乙烷的特殊性要求载体比表面积低并且以大孔为主）。 3、反应压力： 加压对氧化反应的选择性无显著影响，但可提高反应器的生产能力且有利于环氧乙烷的回收，故采用加压氧化法，但压力高对设备的要求高费用增加催化剂易损坏。故采用操作压力为2Mpa左右。 4、反应温度及空速的影响： 影响转化率和选择性的主要因素是温度。温度过高，反应速度快、转化率高、选择性下降、催化剂活性衰退快、易造成飞温；温度过低，速度慢、生产能力小。所以要控制适宜温度，其与催化剂的选择性有关，一般控制的适宜温度在200-260℃。 另一个因素是空速，与温度相比次因素是次要的，但空速减小，转化率增高，选择性也要降低，而且空速不仅影响转化率和选择性，也影响催化剂得空时收率和单位时间的放热量，故必须全面衡量，现工业上采用的混合起空速一般为7000/h左右，也有更高。以氧气作氧化剂单程转化率控制在12-15%，选择性可达75-80%后更高。 5、原料纯度及配比： 原料其中的杂质可能给反应带来不利影响：使催化剂中毒而活
环己烷氧化制备环己酮
目录
环己烷的氧化制环己酮工艺技术 作者：指导教师： 摘要：环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮，该工序下同时还生成一些其他物质，如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮，对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。 关键词：环己烷；环己酮；氧化；进展
引言 环己酮是一种重要的有机化工产品，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。 项目概述 公司概况 山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置，采用先进的工艺，各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的，具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团，公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号，现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业，座落于闻名中外的牡丹之乡，庄周故里。位于东明县化工园区内，西临106国道东兰公路，北瞰新石铁路，东靠京九大动脉，南临南兰高速，距日东高速公路入口处6公里，地理位置优越。公司占地600余亩，现有固定资产 10 亿元，年可实现工业产值14亿元，创利税2亿元。公司现有员工600余人，大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等，副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。 下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作，坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓，先后投入七千余万元建设“十个一工程”，完善管理体系，治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业，积极投入技术力量进行技术创新及改造，2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖，菏泽市科技成果二等奖，公司被评为市级技术中心。
包装机械生产工艺流程图及说明
钣金件工艺 机加工生产加工工艺 钣金车间工艺要求流程 （1）钣金车间可根据图纸剪板下料，在相应位置冲孔和剪角剪边。以前工序完成后进行折弯加工；第一步必须进行调整尺寸定位，经检查后进行下一步折弯工艺。折弯后经检查合格组焊；组焊要求必须在工装和模型具下进行组焊。根据图纸要求焊接深度和点处焊接。焊点高度不得超过设计要求、焊机工艺要求；2mm以下必须用二氧化碳保护焊和氩弧焊接。不锈钢板必须用氩弧焊。焊接件加工成形后进行校整，经检查符合图纸要求后进行下一步打磨拉丝。打磨必须以
量角样板进行打磨，不得有凸出和凹缺。拉丝面光吉度必须按图纸要求进行。 （2）外协碳钢件表面处理喷漆工艺要求：喷沙或氧化面积不得小于总面积的95％，除去沙和氧化液进行表面防锈喷漆和电镀处理。经底部处理后再进行表漆加工，表漆加工必须三次进行完成。喷塑厚度不得小于0.35mm。钣金件经检验合格后进厂入半成品库待装。 （3）入库件摆放要求：小件要求码齐入架存放。大件必须有间隔层，可根据种类整齐存放。 机加件加工流程： （1）机加工件工艺要求；原材料进厂由质检部进行检验，根据国家有关数据进行检测，进厂材料必须检测厚度、硬度、和其本几何尺寸。 （2）下料；根据图纸几何尺寸加其本加工量下料，不得误差太大。 （3）机床加工；根据零件图纸选择基本定位面进行粗加工、精加工，加工几何尺寸保留磨量。 （4）铣床加工；根据零件图纸选择基本刀具装入刀库，在加工过程中注意更换刀库刀具，工件要保整公差。 （5）钳工；机加件加工完成后根要求进行画线钳工制做，在加工过程中必须用中心尖定位。大孔首先打小孔定位再用加工大孔。螺纹加工要在攻丝机进加工，不得有角度偏差。螺纹孔加工后螺栓要保
2021版环己烷安全生产要点
( 安全管理 ) 单位：_________________________ 姓名：_________________________ 日期：_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 2021版环己烷安全生产要点 Safety management is an important part of production management. Safety and production are in the implementation process
2021版环己烷安全生产要点 1工艺简述 该装置以苯为原料，通过加氢生成环己烷，再用空气氧化生产环己醇和环己酮，简称醇酮。简要工艺流程是：将苯和氢通过苯泵和氢压缩机送入主反应器，在催化剂雷尼镍的作用下，进行苯加氢反应，生成环己烷。其反应温度186～200℃，反应压力2.0～3.1MPa，保持氢分压0.6MPa不变。反应后的气体进入后反应器继续反应，以提高转化率。从后反应器出来的环己烷蒸气经冷凝后，进入稳定塔蒸馏提纯得环已烷。 将所得环已烷和混合气（循环气和新鲜空气的混合气）送入氧化反应器，环已烷与混合气中的氧进行氧化反应，生成环已基过氧化物和少量的环已醇、环已酮。有四台氧化反应器，一、二、三、四氧化反应器的反应温度依次是181℃、175℃、167℃、166℃，反应压力均是1.9MPa。氧化反应产物经预浓缩、氧化洗涤、脱水后送
入脱氧化反应器，在催化剂铬酸叔丁酯的作用下进行反应，生成环已醇和环已酮，简称醇酮。醇酮产物经脱环已烷、精馏后，得到产品醇酮。 该装置的物料苯、氢、环已烷均是易燃易爆物质；环已醇、环已酮可燃可爆。苯、环已烷、醇酮都有毒。活性雷尼镍催化剂遇空气能自燃；催化剂铬酸酐有强腐蚀性。 2重点部位 2.1加氢反应器苯加氢反应在反应器中进行，由于苯和氢都是易燃、易爆物质，且反应温度和压力都较高，如果控制不好，是很危险的。反应器设有联锁控制系统和水喷淋系统。 2.2氧化反应器在四个反应器中，环已烷直接用空气进行氧化反应。因环已烷易燃、易爆，又有空气存在，所以危险性很大。氧化反应后的尾气容易形成爆炸性混合物，因此在四个氧化反应器的上部，都设有测尾气中氧含量的在线分析仪，控制尾气中的含氧量在 3.5%（体积）以下，超限发出声光报警。为控制好进氧化反应器的混合气中的氧含量，在气-气混合器的出口，设有测混合气中氧含量
生产工艺流程图和工艺描述
生产工艺流程图和工艺描述 香肠工艺流程图 辅料验收原料肉验收 原料暂存肥膘解冻 精肉解冻水切丁辅料暂存分割热水漂洗1 漂洗2 加水绞肉 肠衣验收、暂存（处理）灌装、结扎 （包括猪原肠衣和蛋白肠衣） 咸水草、麻绳验收、暂存浸泡漂洗3 冷却 内包装 装箱、入库 出货
香肠加工工艺说明 加工步骤使用设备操作区域加工工艺的描述与说明 原料肉验收、暂存化验室、仓库 按照原料肉验收程序进行，并要求供应商 提供兽药残留达标保证函及兽医检疫检 验证明 辅料验收、暂 存 化验室、仓库按验收规程进行验收肥膘验收、暂 存 化验室、仓库按验收规程进行验收肠衣验收化验室按验收规程进行验收 肠衣处理腊味加工间天然猪肠衣加工前需用洁净加工用水冲洗，人造肠衣灌装前需用洁净加工用水润湿 咸水草、麻绳 验收 化验室按验收规程进行验收暂存仓库 浸泡腊味加工间咸水草、麻绳加工前需用洁净加工用水浸泡使之变软 解冻解冻间肉类解冻分 割间 ≤18℃、18～20h恒温解冻间空气解冻 分割分割台、刀具肉类解冻分 割间 将原料肉筋键、淋巴、脂肪剔除、并分割 成约3cm小肉块 加工步骤使用设备操作区域加工工艺的描述与说明 漂洗2 水池肉类解冻分 割间 加工用水漂洗，将肉的污血冲洗干净 绞肉绞肉机肉类解冻分 割间 12℃以下，采用Φ5mm孔板 肥膘切丁切丁机肉类解冻分 割间 切成0.5cm长的立方
漂洗1 水池肉类解冻分 割间 水温45－60℃，洗去表面游离油脂、碎肉 粒 灌装、结扎灌肠机香肠加工间按产品的不同规格调节肠体长度，处理量800~1200kg/h ，温度≦12℃ 漂洗3 水池香肠加工间水温45～60℃，清洗肠体表面油脂、肉碎 冷却挂肠杆预冷车间12℃下冷却0.5～1小时，中心温度≦25℃ 内包装真空机、电子 秤、热封口机 内包装间 将待包装腊肠去绳后按不同规格称重，装 塑料袋、真空包装封口 装箱、入库扣扎机、电子 秤 外包装间、成 品仓库 将真空包装的产品装彩袋封口，按不同规 格装箱、核重、扣扎放入成品库并挂牌标 识。
甲苯加氢生产甲基环己烷中试工艺设计
第一章引言 1.1概述 1.1.1甲基环己烷物理性质及用途 甲基环已烷（Methyl cyclohexane）CH3C6H11，98.2g/mol，含量≥99.5%，熔点(℃)：-126.4，密度（水=1）：0.79，沸点(℃)：100.3，对蒸气密度（空气=1）：3.39，饱和蒸汽压（kPa）5.33(22℃),燃烧热(kJ/mol)：4563.7，临界温度(℃)：299.1，临界压力(MPa)：3.48，闪点(℃)：-3.8，爆炸上限%(V/V)：6.7，引燃温度(℃)：250，爆炸下限%(V/V)：1.2，溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、石油醚、四氯化碳等。本品为无色液体，有特殊香味。 甲基环己烷对酸、碱比较稳定。在三氯化铝作用下异构化为乙基环戊烷和二 甲基环戊烷。在紫外光或过氧化物存在下能发生氧化反应。在催化剂存在条件下 发生脱氢反应生成甲苯。不溶于水，能与丙酮、苯、乙醚、四氯化碳、乙醇、高 级醇相混溶。在室内装修中，不为国家限制级有机溶剂，环保效果较苯要好。甲 基环己烷是重要的有机溶剂和萃取剂，可用作橡胶、涂料、清漆用溶剂，用作油 脂萃取剂等。甲基环己烷可用于有机合成，作溶剂及分析试剂。除此之外甲基环 己烷也可用作校正温度计的标准物。涂改液一般也是以甲基环己烷做为主要成 分。 1.1.2 生产方法 在150℃、约11MPa压力下加氢反应5h，加得到较纯的甲基环已烷。精制 时可用浓硫酸、水、5%氢氧化钠溶液和水依次洗涤，用脱水剂干燥，最后进行 蒸馏而得成品。 2小时(小鼠吸入) 亚急性和慢性毒性：兔暴露于40g/m3，6小时/天，每周5天，
2周后全部死亡；13.3g/m3，10周共300小时，出现肝肾轻微损害。危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。在火场中，受热的容器有爆炸危险。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。皮肤接触能引起红肿、皲裂、溃疡等。兔经口致死量为4.0~4.5g/Kg。当吸入甲基环己烷浓度达60g/m3时出现抽搐、呼吸困难、流涎及结膜充血，70min 死亡。工作场所最高容许浓度为500ppm（美国）。生产车间有良好的通风，设备应密闭。操作人员应穿戴防护用具。 急救措施： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 1.1.4储运 包装标志：易燃液体； 包装方法：（Ⅱ）类，玻璃瓶外要用木箱或钨塑箱加固或桶装； 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 泄露处理：首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套，用不燃性分散剂制成乳液刷洗，如无分散剂可用砂土吸收，倒到空旷地掩埋，受污染的地方用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释后，污水放入废水系统，大面积泄露周围应设雾状水幕抑爆。 1.1.5主要技术指针 表1-1 甲基环己烷的技术指针 主要技术指针参考测量值合格测量仪器或方法 含量( %，≥)9899.9Y气相色谱仪
31004--环己烷安全技术说明书
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：环己烷；六氢化苯 化学品英文名：cyclohexane；hexahydrobenzene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 环己烷110-82-7 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.1类低闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：对眼和上呼吸道有轻度刺激作用。持续吸入可引起头晕、恶心、倦睡和其他一些麻醉症状。液体污染皮肤可引起痒感。 环境危害：无资料。 燃爆危险：极易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。 第五部分消防措施 危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器 有爆炸危险。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着 火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中 的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水灭火 无效。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸 器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏 物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性 空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收 集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量 液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在 受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼
5供水工艺流程图及文字说明
5.供水工艺流程图及文字说明 5.1、工艺流程图如下： 5.2、地下水群井取水，由一级泵站加压到净水厂清水池进行调蓄，消毒后由二级泵站加压经管网到用户。
6、集中式供水单位卫生突发事故应急预案 6.1编制目的 为应对农村饮水安全卫生突发事件，建立健全农村饮水安全卫生应急机制，正确应对和高效处置农村饮水安全卫生突发性事件，保障人民群众饮水安全，维护人民群众的生命健康和社会稳定，促进社会全面、协调、可持续发展。 6.2指挥体系 区人民政府成立任城区农村饮水安全卫生应急指挥部，总指挥由区长担任，分管农业的副区长任副总指挥，区政府办、区发展和改革委员会、区水务局、区财政局、区民政局、区卫生局、区环保局、区公安局、区广电局等有关部门和单位为指挥部成员单位，其负责同志为应急指挥部成员。指挥部下设办公室及专家组，办公室设在区水务局，办公室主任由区水务局局长兼任。 各镇（街道）成立相应的指挥机构，由镇（街道）主要负责人任总指挥，相关部门为成员单位，办公室设在各镇（街道）农业服务中心。 6.3饮水安全组织机构的职责 一、指挥部职责 1、贯彻落实国家、省、市有关重大生产安全事故预防和应急救援的规定； 2、及时了解掌握农村饮水重大安全事件情况，指挥、协调和组织重大安全事件的应急处置工作,根据需要向上级政府和水利部门报告事件情况和应急措施； 3、审定全区农村饮水重大安全事件应急工作制度和应急预案； 4、在应急响应时，负责协调公安、水务、环保、卫生防疫、医疗救护等相关部门开展应急救援工作；
5、负责指导、督促、检查下级应急指挥机构的工作。 二、指挥部办公室职责 指挥部办公室负责指挥部的日常工作。其职责是：起草全区农村饮水重大安全事件应急工作制度和应急预案；负责农村饮水突发性事件信息的收集、分析、整理，并及时向指挥部报告；协调指导事发地应急指挥机构组织勘察、设计、施工力量开展抢险排险、应急加固、恢复重建工作；负责协调公安、水务、环保、卫生等部门组织救援工作；协助专家组的有关工作；负责对潜在隐患工程不定期安全检查，及时传达和执行上级有关部门的各项决策和指令，并检查和报告执行情况；负责组织应急响应期间新闻发布工作。 三、指挥部成员单位职责 区发展和改革委员会：负责重点农村饮水安全工程、物资储备计划下达。 区财政局：负责农村饮水安全应急工作经费、恢复重建费用及时安排和下拨；负责农村饮水安全应急经费使用的监督和管理。 区公安局：负责维持水事秩序，严厉打击破坏水源工程、污染水源等违法犯罪活动，确保饮水工程设施安全。 区民政局：负责统计核实遭受农村饮水安全突发性事件的灾情；负责协助区、镇政府做好遭受农村饮水安全突发性事件群众的生活救济工作。 区水务局：负责全区农村饮水安全工程的规划，提供农村饮水重大安全事件信息、预案以及工作方案；负责恢复农村饮水安全工程所需经费的申报和计划编制。 区卫生局：负责遭受农村饮水安全突发性事件村、镇的卫生防疫和医疗救护工作及饮用水源的水质监测和卫生保障。 区环保局：负责水源地环境保护工作，制止向河流、水库等水域排放污水和固体废物的行为，应急处理水污染事件。 区广电局：负责农村饮水安全法规、政策的宣传，及时准确报道
甲苯加氢生产甲基环己烷中试工艺项目设计方案
甲苯加氢生产甲基环己烷中试工艺项目设 计方案 第一章 引言 1.1概 述 1.1.1甲基环己烷物理性质及用途 甲基环已烷（Methyl cyclohexane ）CH 3C 6H 11，98.2g/mol ，含量≥99.5%，熔点(℃)：-126.4，密度（水=1）：0.79，沸点(℃)：100.3，对蒸气密度（空气=1）：3.39，饱和蒸汽压（kPa ）5.33(22℃),燃烧热(kJ/mol)：4563.7，临界温度(℃)：299.1，临界压力(MPa)：3.48，闪点(℃)：-3.8，爆炸上限%(V/V)：6.7，引燃温度(℃)：250，爆炸下限%(V/V)：1.2，溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、石油醚、四氯化碳等。本品为无色液体，有特殊香味。 甲基环己烷对酸、碱比较稳定。在三氯化铝作用下异构化为乙基环戊烷和二甲基环戊烷。在紫外光或过氧化物存在下能发生氧化反应。在催化剂存在条件下发生脱氢反应生成甲苯。不溶于水，能与丙酮、苯、乙醚、四氯化碳、乙醇、高级醇相混溶。在室内装修中，不为国家限制级有机溶剂，环保效果较苯要好。甲基环己烷是重要的有机溶剂和萃取剂，可用作橡胶、涂料、清漆用溶剂，用作油脂萃取剂等。甲基环己烷可用于有机合成，作溶剂及分析试剂。除此之外甲基环己烷也可用作校正温度计的标准物。 涂改液一般也是以甲基环己烷做为主要成分。 1.1.2 生产方法 在150℃、约11MPa 压力下加氢反应5h ，加得到较纯的甲基环已烷。精制时可用浓硫酸、水、5%氢氧化钠溶液和水依次洗涤，用脱水剂干燥，最后进行蒸馏而得成品。 ○ 1 Antonie 方程：)(lg t C B A P --= (200.0kpa 以下适用) 相法，而西欧和日本主要采用液相法。 生产工艺：由甲苯加氢制得，反应式如下：
年产4万吨环己烷过程工艺设计绪论资料
一、本课题设计（研究）的目的： 环己烷是一种重要的有机化工原料。它主要用于生产环己醇、环己酮及用来制造尼龙-66 和尼龙-6的单体己内酰胺、己二酰、己二胺等产品，并且能溶解多种有机物，毒性比苯小，是纤维素醚、树脂、蜡、沥青和橡胶的优良溶剂。环己烷存在于原油中，工业上生产环己烷的方法主要有石油馏分分离法和苯催化加氢法。石油馏分分离法是将含环烷烃的汽油分出沸程65.6～85.3 ℃的馏分，其中主要含有环己烷和甲基环戊烷，然后进行异构化处理，使甲基环戊烷转化为环己烷。处理后的产物经分离提纯，可得纯度为95%以上的环己烷。而苯加氢法是目前普遍采用的生产环己烷的方法，即在催化剂的作用下对苯进行加氢反应，所得环己烷的纯度比石油馏分分离法要高。 自20 世纪50 年代以来, 随着石油化工、合成纤维及塑料工业的发展, 苯加氢制备环己烷的生产工艺也得以开发。环己烷最初是通过原油蒸馏直接分离获得，其纯度为85％。美国亨布尔石油公司和菲利浦石油公司通过使轻质馏分油中甲基环戊烷异构化，将环己烷纯度提高到99％。 进入60年代，随着聚酰胺生产的发展，对环己烷需要量迅速增长，用原油分离获得的环己烷无论在数量上或质量上都不能满足要求，因此用苯为原料加氢生产环己烷的方法得到迅速发展。迄今，80％～85％的环己烷均由苯加氢制得。 苯加氢是强放热反应，反应常在一定压力下进行： 苯可单程完全转化，并获得高纯度的环己烷。加氢过程要求用非常纯的苯为原料(苯中的含硫量在1ppm以下），则具有较好的经济效果。 苯加氢制环己烷的工业生产方法很多，所用催化剂的类型、反应操作条件、反应器形式等各不相同，关键在于确保苯完全加氢的同时，及时移出反应热，控制反应温度及停留时间，限制环己烷异构成甲基环戊烷。加氢方法可分为液相法和气相法两类。工艺方法不同，条件控制不同，则得到的最终产量亦不同。 本设计采用苯加氢法生产环己烷，根据现有的工厂工艺，参考所学基本知识，查阅相关工艺资料，进一步改造工艺流程以提高环己烷的产率和经济效益。 二、设计（研究）现状和发展趋势（文献综述）： 1、前言： 环己烷是一种有汽油气味的无色流动性液体，沸点80.7℃，凝固点6.55℃，易挥发和燃烧，不溶于水，可与乙醇、乙醚、丙酮、苯等多种有机溶剂混溶。主要用于制备环己醇和环己酮，也用于合成尼龙6。在涂料工
环己烷
化学品安全技术说明书 化学品中文名：环己烷; 六氢化苯 化学品英文名：cyclohexane; hexahydrobenzene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 环己烷110-82-7 危险性类别：第3.1类低闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：对眼和上呼吸道有轻度刺激作用。持续吸入可引起头晕、恶心、倦睡和其他一些麻醉症状。液体污染皮肤可引起痒感。 环境危害：无资料。 燃爆危险：极易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。 危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。 与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器有
爆炸危险。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着 火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中 的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水灭 火无效。 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼 吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄 漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密 闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花 工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉 吸收大量液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降 低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器 内。 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼 镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严 禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气 中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电 积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量 的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃，保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风 设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处 理设备和合适的收容材料。 接触限值： MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 250 PC-STEL（mg/m3）: 375*TLV-C(mg/m3): - TLV-TWA(mg/m3): 300ppm TLV-STEL(mg/m3): 监测方法：溶剂解吸-气相色谱法；热解吸-气相色谱法；直接进样-气相色谱法。 工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
环氧乙烷安全技术说明书
环氧乙烷安全技术说明书 CAS No：75-21-8危险性概述危险性类别：第 2、1类易燃气体侵入途径：吸入、经皮吸收健康危害：是一种中枢神经抑制剂、刺激剂和原浆毒物。急性中毒：患者有剧烈的搏动性头痛、头晕、恶心和呕吐、流泪、呛咳、胸闷、呼吸困难；重者全身肌肉颤动、言语障碍、共济失调、出汗、神志不清，以致昏迷。还可见心肌损害和肝功能异常。抢救恢复后可有短暂精神失常，迟发性功能性失音或中枢性偏瘫。皮肤接触迅速发生红肿，数小时后起泡，反复接触可致敏。液体溅入眼内，可致角膜灼伤。慢性影响：长期少量接触，可见有神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱。环境危害：对环境有害燃爆危险：本品易燃，有毒，为致癌物，具刺激性，具致敏性。急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术消防措施危险特性：其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。接触碱金属、氢氧化物或高活性催化剂如铁、锡和铝的无水氯化物及铁和铝的氧化物可大量放热，并可能引起爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与酸类、碱类、醇类接触。在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。禁止撞击和震荡。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不宜超过30℃。应与酸类、碱类、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机
产品生产流程图及工艺控制说明
产品生产流程图
３.4回流炉的温度设定依照后页的温度曲线要求。 3.5目检作业依照《PCＢＡ目检作业指导书》进行作业。 3.6焊接 3.6．1焊接操作的基本步骤： （1)、准备施焊；左手拿焊丝,右手握烙铁,进入备焊状态。要求烙铁头保持干净,无焊渣等氧化物,并在表面镀有一层焊锡。 (2）、加热焊件;烙铁头靠在两焊件的连接处，加热整个焊件全体,时间大约１~2秒钟。对于在印制板上焊接件
来说，要注意使烙铁同时接触焊盘的元器件的引线。 （3)、送入焊丝;焊接的焊接面被加热到一定温度时,焊锡丝从烙铁对面接触焊件。 (4）、移开焊丝;当焊锡丝熔化一定量后，立即向左上450 方向移开焊锡丝。 (5)、移开烙铁;焊锡浸润焊盘的焊部位以后,向右上450方向移开烙铁,结束焊接。从第三步开始到第五步结束, 时间大约1~3秒钟。 3.６．2常见的不良焊点及其形成原因
3.6.3正确的防静电操作 1操作ＥS D元件时必须始终配戴不良好的接地的手带，手带须与人的皮肤相触。 ２必须用保护罩运送和储存静电敏感元件。 3清点元器件时尽可能不将其从保护套中取出来。 ４只有在无静电工作台才可以将元件从保护套中取出来。 ５在无防静电设备时，不准将静电敏感元件用手传递。 ６避免衣服和其它纺织品与元件接触。 7最好是穿棉布衣服和混棉料的短袖衣。 8将元件装入或拿出保护套时,保护套要与抗静电面接触。 ９保护工作台或无保护的器件远离所有绝缘材料。 １0当工作完成后将元件放回保护套中。 １１必须要用的文件图纸要放入防静电套中，纸会产生静电。 １2不可让没带手带者触摸元件,对参观者要留意这点。 13不可在有静电敏感的地方更换衣服。 １4取元件时只可拿元件的主体。 1５不可将元件在任何表面滑动。 1６每日测试手带 ３.７组装 组装流程 3.8功能检测 将阅读器通过RS-232或USＢ连接PC,在ＰC上向阅读器发送操作指令，把阅读距离测试模拟卡放在阅读器上 方３mm~10mm之间,阅读器对操作指令进行应答，并把结果返回PC。 3.9产品包装 ３.9.1码放规格：
苯为原料生产8万吨年环己酮车间工艺设计说明书
1引言 1.1 环己酮的性质及用途 环己酮是一种重要的有机化工原料，是生产己内酰胺和己二酸及其盐的主要中间体，具有低毒、微溶于水、易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醚、苯等大多数有机溶剂的特点，环己酮在工业上广泛应用于高档溶剂、染料助剂、医药助剂、抛光剂、胶黏剂及皮革涂料稀释剂等领域[1]，近几年环己酮的产量和需求量稳定增长，其生产与发展发挥了巨大的社会效益，取得了良好的经济效益。随着近几十年来我国环己酮作为中间体的生产推移，我国市场对环己酮质量提出了更高的要求，其生产工艺需要更快的发展和转变，才能满足社会需求。 1.2 环己酮国内外市场分析 1.2.1国外产业状况 2013 年世界环己酮总产能约738.7 万吨，主要集中在己内酰胺生产较发达的国家和地区中国、美国、比利时、韩国、德国、泰国、前独联体及东欧等。其中中国是最大的环己酮生产国，占世界总产能的27.07%，其次是美国，占世界总产能的15.42%。2013 年全球环己酮产能部分情况见图1。 2013 年世界环己酮产能分布比例 27% 15%7% 6% 4%4% 37% 中国美国日本比利时德国韩国其他 图1-1 2013 年世界环己酮产能分布比例 2013 年世界环己酮产量达到517.9 万吨。预计未来几年世界环己酮产量增长速度将在3.2%以上，2014 年产量达到534.5 万吨以上，2017 年将达587.5 万吨以上，环
己酮的世界需求量也会同步增加[2]，总体上供需平衡。近年来全球环己酮产量见表1.1。 表1.1 近年来全球环己酮产量变化情况及预测 年份全球产量/万吨增长率/％ 2006 441.3 1.97 2007 450.0 1.97 2008 435.0 -3.33 2009 461.0 5.98 2010 474.0 2.82 2011 480.8 1.43 2012 501.9 4.39 2013 517.9 3.19 2017（预测）587.5 3.2 世界上主要生产环己酮的企业几乎都有配套的己内酰胺装置，主要用于生产己内酰胺，合成尼龙。 1.2.2 国外市场需求预测 环己酮主要用于己内酰胺、高档溶剂、助剂、抛光剂、胶黏剂及皮革涂料稀 释剂等域。2013年，环己酮在己内酰胺领域的消费比例最高，其下依次是涂料/ 油漆/油墨溶剂染料助剂、医药助剂、抛光剂、胶黏剂等。2013 年世界环己酮产 量517.9 万吨，需量495.1万吨，2014 年达到510.76 万吨，随着下游产品需求 量的增长，预计未来几年国外环己酮的产能也将呈增长趋势，2015-2017年将分 别达到526.88万吨543.51万吨、543.51 万吨和587.5 万吨。未来几年全球环己 酮在各应用领域的需求预测见1.2。 表1.2 未来几年全球环己酮消费结构及需求预测（万吨，%）应用领域市场份额年增长率2013年2014年2015年2016年2017年 己内酰胺91.2 3.1 451.33 465.32 479.75 494.62 509.95 涂料/油漆/油墨 3.2 3.5 15.9 16.45 17.03 17.63 18.24 染料助剂 2.2 3.5 10.93 11.31 11.71 12.12 12.54 医药助剂 1.5 3.5 7.45 7.71 7.98 8.26 8.55
管道工艺流程图画法
工艺流程图和管道及仪表流程图的绘制方法
1总则 1.1 目的 为了规范工艺流程图设计的内容及表示方法，提高设计质量，特编制本标准。 1.2 范围 1.2.1 本标准规定了工艺流程图的绘制方法﹑详细设计（施工图设计）阶段的管道及仪表流程图﹑基础设计（初步设计）阶段的工艺管道及仪表流程图﹑外来流程图的编制﹑计算机辅助设计规定等要求。 1.2.2 本标准适用于北京机电院高技术股份有限公司焚烧处理装置的“工艺流程图”（PFD）和“管道及仪表流程图”（PID）设计。对于有特殊要求的项目，须结合具体情况，灵活运用。 1.3 引用标准 编制本标准时，借鉴下列标准和相关资料。 HG 20557~20559 《化工装置工艺系统工程设计规定》 HG/T 20646.1 《化工装置管道材料设计内容和深度规定》 HG/T 20646.2 《化工装置管道材料设计工程规定》 HG/T 20646.3 《化工装置管道材料控制专业技术管理规定》 HG/T 20646.4 《化工装置管道材料控制专业提出的设计条件》 HG/T 20646.5 《化工装置管道材料设计技术规定》 HGT 20679 《化工设备、管道外防腐设计规定》 HG/T 20645 化工装置管道机械设计工程规定 GB/T 4272 《设备和管道保温技术通则》
GB/T 8175 《设备和管道保温技术导则》 GB/T 11790 《设备和管道保冷技术通则》 GBJ 126 《工业设备及管道绝热工程施工及验收规范》GB 50253 《工业管道施工及验收规范》 GB 50264 《工业设备及管道绝热工程设计规范》 2 工艺流程图的绘制方法 工艺流程图的图例见附录A 流程图代号规定。 2.1 接受条件和来源 a) 设计开工报告；（设计主责） b)工程设计基础资料；（设计主责） c)材料备忘录；（设计主责） d)工艺设备表或工艺发表的文件；（设计主责） e)用户的规定和说明；（用户文件） f)设备数据表和图；（设备设计者） g)机泵数据表；（设计主责） h)操作要求；（设计主责） i)工艺控制图或工艺控制要求；（控制主责） j)设备布置图；（设计主责） 2.2 名称 定名为工艺流程图（简称PFD）。 2.3 图纸规格
生产工艺流程图和工艺说明
1 9 10 12 2 11 13 3 14 4 15 5 16 17 8 7 6 18 至提升机工艺流程设备编号及名称 编号名称 1 永磁筒 2 圆筒初清筛 3 电动三通 4 锤片粉碎机 5 吸尘罩 6 栅筛 7 下料斗 8 斗式提升机 9 风帽 10 组合脉冲除尘器 11 叶轮式闭风机 12 双轴桨叶混合机 13 自动闸门 14 料位器 15 手动闸门 16 螺旋喂料器 17 电子秤 18 刮板输送机 工艺流程图
19 23 20 24 21 25 22 26 工艺流程设备编号及名称编号名称 19 环模制粒机 20 空压机 21 双层冷却器 22 对辊破碎机 23 振动分级筛 24 离心通风机 25 离心集尘器 26 自动打包机 集尘袋
生产流程图工艺说明 一.原料粉碎 需粉碎原料经栅筛除去较大杂质后，投放到下料斗经吸尘罩吸,其目的是降低粉尘浓度。由提升机送到永磁筒除去磁性铁杂质，再经圆筒初清筛得到合格的原料经粉碎储备仓进入粉碎机粉碎至需要大小粒度的粉料 小学少先队组织机构 少先队组织由少先队大队部及各中队组成，其成员包括少先队辅导员、大队长、中队长、小队长、少先队员，为了健全完善我校少先队组织，特制定以下方案： 一、成员的确定 1、大队长由纪律部门、卫生部门、升旗手、鼓号队四个组织各推荐一名优秀学生担任（共四名），该部门就主要由大队长负责部门内的纪律。 2、中、小队长由各班中队公开、公平选举产生，中队长各班一名（共11名），一般由班长担任，也可以根据本班的实际情况另行选举。小队长各班各小组先选举出一名（共8个小组，就8名小队长）然后各班可以根据需要添加小队长几名。 3、在进行班级选举中、小队长时应注意，必须把卫生、纪律部门的检查学生先选举在中、小队长之内，剩余的中、小队长名额由班级其他优秀学生担任。 4、在班级公开、公平选举出中、小队长之后，由班主任老师授予中、小队长标志，大队长由少先队大队部授予大队长标志。 二、成员的职责及任免 1、大、中、小队长属于学校少先队组织，各队长不管是遇见该班的、外班的，不管是否在值勤，只要发现任何人在学校内出现说脏话、乱扔果皮纸屑、追逐打闹、攀爬栏杆、乱写乱画等等一些违纪现象，都可以站出来制止或者报告老师。 2、班主任在各中队要对中、小队长提出具体的责任，如设置管卫生的小队长，管纪律的小队长，管文明礼貌的、管服装整洁的等等，根据你班的需要自行定出若干相应职责，让各位队长清楚自己的职权，有具体可操作的事情去管理，让各位队长成为班主任真正的助手，让学生管理学生。各中队长可以负责全班的任何违纪现象，并负责每天早上检查红领巾与校牌及各小队长标志的佩戴情况。 3、大、中、小队长标志要求各队长必须每天佩戴，以身作则，不得违纪，如有违纪现象，班主任可根据中、小队长的表现撤消该同学中、小队长的职务，另行选举，大队长由纪律、卫生部门及少先队大队部撤消，另行选举。 4、各班中、小队长在管理班级的过程中负责，表现优秀，期末评为少先队部门优秀干部。