15.中国银分析测定概况_冯玉怀

2007年中国银分析测定概况

冯玉怀1,赵玉娥2,杨丙雨3,李简3

(11西北有色地质研究院;21长春黄金研究院;31西北大学分析科学研究所)

摘要:针对2007年中国银分析测定研究与应用的概况进行了综述,包括银的分离富集、各种测定方法。引用该年度文献59篇。

关键词:银;分离富集;测定方法;综述;中国

中图分类号:O655文献标识码:A文章编号:1001-1277(2009)01-0053-05

这是继2006年中国银分析测定概况[1]的第2篇综述。本年度发表的文献与上年基本持平,见表1。

表1两年度银分析测定的文献变化情况篇

年度分离富集光度法原子吸收原子发射质谱法其他总计2006619997959 200771391181159

1分离富集

研究了N,N-双(二硫代羧基)二乙烯三胺乙基聚合物的合成;该聚合物p H=5时对A g+有较高的吸附容量,吸附效果好[2]。001@7树脂吸附银氨络离子也有研究[3]。为了从废定影液中回收和提纯银,简评了各种回收方法(沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等)的优缺点[4]。用N a2S以Ag2S 沉淀回收银,回收率达到93%;金属置换法回收率> 95%[5]。用Na OH和H2O2溶解剥离废感光板上的银,调至微酸性,锌粉置换银后,用硼砂和N a2C O3熔炼得银锭,银的纯度达到9514%[6]。分离硫化矿物中的硫化银和自然银,采用8%巯基乙酸+3g/L单硫醇+2g/L丹宁酸+氨水浸取,可使两者分离[7]。非浮选铜精矿中的金、银采用火试金法分离测定[8]。

2光度法

吸光光度法测定银,本年度应用的试剂有1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT)、二苯基碳酰二肼(DBCDH)、2,5-二(邻羟基苯)-1,3,4-噻二唑(DPTD)、5-H-酸偶氮若丹宁(HAR)、明胶、亚甲蓝(MB),其测定银的概要见表2。

收稿日期:2008-10-08

作者简介:冯玉怀(1963)),男,陕西凤翔人,教授级高工,从事贵金属分析和研发工作;陕西省西安市西影路25号,710054

[7]L i N,Bai R B.C opper adsorp tion on ch i tos an-cell u l ose hydrogel

beads:behavi ors and m echanis m s[J].S eparati on and Pu rificati on Technol ogy,2005,42(2):237-247

[8]M ohan t y K,J haM,M ei kap B C,et a.l R e moval of ch ro m iu m(?)fro m d il u te aqueous sol u ti ons by acti vated car b on devel op ed fro m Ter m i nali a arj una nu ts acti vated w i th zine ch l ori de[J].Ch e m ical Engi n eeri ng Science,2005,60(9):3049-3059

St udy on the adsorption behavior of Ag+by m odified chitosan

LiA i y ang

(Che m ical Eng i n eering D epart m ent,H uNan Institute o f T echno logy)

Abst ract:I n the paper,an e ffi c ient pr ocedure to m od ify chitosan w as carried out by t h e reaction o f chloroprop-i on ic acid and ch itosan.The adsorpti o n behav i o r o fA g+by m od ifi e d ch itosan w as i n vesti g ated.On the cond ition of pH val u e4~6,adsor pti o n ti m e240m i n and te m perature40e,the adso r pti o n rates ofAg+w as up to95%by chloropro-pion i c ac i d-chitosan.The experi m enta l data were fitw it h re lated m athe m atic mode ls,and the isother m adsorption e-quili b riu m fit Langmu ir m odel and Freundlich m ode.l The lar gest adsor pti o n quantity Q m ax is216.9197mg/g,n i s 216874,t h e R2va l u es are respective ly0.9973and0.9866.The adso r pti o n process k i n etics accor ds to the first-order equation.

K eyw ords:chitosan;adsor pti o n;kinetics;t h er m odyna m ics(编辑:赵玉娥)

表2吸光光度法测定银的概要

显色剂反应介质K

m ax

/nm

/104

线性范围

/(L g#m L-1)

回收率(RSD)

应用文献

DCNPNPT pH915,T ri ton X-100存在53510130~0148定影液192

DBCDH

pH518~617,紫外光照射下,

CHC l3萃取后测定

5570~12010316(2165)显影液1102

DPTD

pH5HAc-N a Ac,两性表面活性

剂OB-2存在

470518011~2149812~102(2121)显影液1112

HAR pH7NH4Ac,CTMAB存在58011430~116湖水1122

明胶

pH8K H

P O4-NaO H,抗坏血酸

存在

4151120~2097166废水113,142

M B

0103m ol/L H C,l K I,通入N

用

甲苯浮选后测定

高盐溶液1152

除上述吸光光度法外,还用流动注射共振光散射法测定显影废液中的银[16],方法的检出限为136ng/mL,回收率为10116%,RSD为1125%。

催化动力学光度法适合测定痕量银。为了测定地质样品中痕量银,样品用HC,l HNO3,HF微波消解后,在pH418HA c-N a Ac介质中,90e保温10m in, Ag+催化KI O4氧化甲基紫褪色,其褪色程度与Ag+的质量浓度呈线性关系,在波长580n m处测定;方法的测定范围为0~120ng/m L,检测限为0165ng/m L,回收率为9813%~10311%,RSD为1184%~ 2135%,多种常见离子对测定不干扰[17]。在p H= 315HAc-Na A c介质中,以OP为增溶剂,邻菲罗啉和A,A c-联吡啶为活化剂,Ag+可催化K2S2O8氧化亚甲蓝和甲基紫的褪色反应,在波长660nm和590nm处测定吸光度的变化,建立了双波长双指示物催化光度法测定银;方法线性范围为2~80ng/mL,检测限为0165ng/mL,常见离子不干扰;在定影废液中测定银,回收率为9813%,RSD为115%[18]。在高纯碳酸锂中测定痕量银,于稀H2SO4介质中,Ag+催化K41Fe(C N)62氧化成Fe41Fe(CN)623为蓝色,在波长700nm处测定[19]。

文献[20]合成了能发室温燐光的水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球,加入EDTA后,该微球溶解,遇Ag+可使燐光猝灭,据此测定痕量银。Ag+可使CdTe 量子点荧光探针的荧光猝灭,借此能检出Ag+;该方法对Ag+有较高的选择性[21]。

3原子吸收光谱法

测量不确定度是衡量分析结果可靠与否的尺度。本年度对火焰原子吸收法测定铜精矿[22]和矿石[23]中银的不确定度进行了评定,认为不确度来源为称样质量、标准溶液配制、工作曲线的拟合、试液定容及测量重复性等。对各种不确定度的来源进行了分析计算,求得了标准不确定度和扩展不确定度,据此给出分析测定结果。本年度AAS测定银的概要见表3。

表3原子吸收光谱法测定银的概要

分析对象方法提要

检测限

/(ng#m L-1)

回收率/%RSD/%文献

岩矿样品

王水溶样,氘灯背景校正,消除非特征吸收和光散射影响,F AAS

测定

11598~99[24]

矿石

HC l-HNO

-H F-HC l O4分解试样,蒸干,硫脲溶液浸取定容,

F AAS测定

[25]

地质样品

溶样后制成112mo l/L HC l溶液,用M IBK萃取,F AAS法测定萃

取液中Ag

40ng/g415~916[26]

锌矿渣

溶样后调至p H10,用固载硫杂杯芳烃树脂吸附Ag,硫脲洗脱后

F AAS测定

01179919~105114[27]

海水

AgI-

与M B生成三元缔合物,通入N

用甲苯浮选缔合物,FAAS

测定甲苯中Ag

01480~93[28]

水壳聚糖吸附分离Ag,氨水洗脱,GAAS测定0140687~90<618[29]土壤HC l-HNO

-HC l O-HF消解样品后,用水定容,GAAS测定

4原子发射光谱法

原子发射光谱法多用于各种分析对象中包括银

在内的多元素测定,本年度的应用概要见表4。

表4原子发射光谱法测定银的概要

分析对象方法提要

检测限

/(ng#m L-1)

回收率

RSD/%文献

锌精矿

王水溶样,基体匹配消除干扰,I CP-AE S测定包括Ag在内10

种金属元素

95~103015~519[31]

铜精矿混酸溶样,Cu,Fe基体匹配,I CP-AE S测定Ag,A s,Pb,Zn87~950155~1152[32]铅基合金HNO3溶样后,I CP-AES直接测定Ag,S r,C a595~105[33]

富银渣

王水溶样后,ICP-AES直接测定0101%~5%的Ag,Au,Cu,N,i

Sb,B,i Zn,A,l As,Sn

9916~107110159~3108[34]

纯金

王水溶样后,用标准加入法,ICP-AES直接测定Ag,Cu,Fe,Pb,

Sb,B i

3189819~10311<4[35]

岩矿

以K

S2O7,NaF,A l2O3,C粉为缓冲剂,GeO2为内标,AE S测定

Ag,B,Sn,M o

3149~9121[36]

土壤

以K

SO4,S,C,A l2O3,M g O,聚三氟氯乙烯为缓冲剂,C dO为内

标,电弧发射法测定Ag

20ng/g6159~11136[37]

化探样品

以NH

I,Na

,S,C,CaO,S i O

为缓冲剂,谱带背景作内标,同

时测定8种元素

13ng/g112~510[38]

镍基合金

合金微粒装入石墨电极,在光栅光谱仪上测定Pb,B,i Te,T l和

<212[39]

地质样品粉末样品装入下电极,烘干,摄谱[40] T e O2粉末样品直接压入杯式电极,AES测定包括Ag在内17种元素80~120118~615[41]

5电感耦合等离子体质谱法

由于该方法检出限低、谱线干扰少、操作简便、分析精密度高并能同时进行多种元素测定,所以被广泛应用于各分析测试领域。本年度该方法测定银的概要见表5。

表5ICP-M S测定银的概要

分析对象方法提要

检出限

/(pg#m L-1)

回收率

RSD/%文献

黄铁矿

HNO

-H2O2微波消解矿样,基体稀释法与内标法消除干扰,测

定Ag等16种重金属元素

8~3209213~105018~418[42]

土壤HNO3-HC l-HC l O4消解试样,测定Ag在内的24种元素5~10094~10415[43]铁合金研究了消除基体干扰,提出了测定Ag等10种元素的方法[44]镁合金王水溶样,测定了Ag等14种元素,测定Ag以115In作内标012~334ng/g<10[45]

污水

HNO

稀释样品,H e气消除高盐基体干扰,测定Ag等多种重金

属元素

7108~27138813~11815<5[46]

蔬菜HNO3-H2O2高压密封微波消解,测定Ag在内的14种元素<2281~118<4144[47]中成药HNO3-H2O2微波消解试样后,测定Ag等13种元素1~70pg/g9013~10917013~618[48]

人血浆

取血清,用HNO

-T rit on X-100-丁醇稀释,以115In为内标,测

定Ag等20种元素

011~160090~1100178~4127[49]

6纯银及银合金中杂质元素测定

纯银中杂质元素的测定,使用HNO3溶样,AgC l 沉淀分离基体后,采用I CP-AES法同时测定了20多种杂质元素[50,51]。HNO3溶解银后用叔十二硫醇甲苯溶液萃取基体Ag,在水相中采用I CP-AES法测定Te[52]。银-铟-镉合金中杂质的测定,使用HNO3溶样,HC l沉淀除A g,采用I CP-AES法测定19种微量元素[53]。

测定银阳极板中的金,用HNO3溶解除Ag后,过滤出的Au再用王水溶解,采用FAAS法测定[54]。为测定银锡焊料中的铅,溶样后基体中的Sn以SnC l4挥发除去,A g用硫脲掩蔽,采用FAAS法测定[55]。银合金中镉[56]、钯[57]的测定,均选择间接EDTA滴定法。

文献[58]对银催化剂中的Ag含量,采用佛尔哈德法滴定求得。文献[59]还研究了硝酸银标准溶液定值分析。

7测定银的标准方法

本年度发布了在金精矿(GB/T773911)2007, GB/T773912)2007)、金矿石(GB/T2089912) 2007)、铋精矿(YS/T240111)2007)、粗铅(YS/T 24816)2007,YS/T24817)2007)中测定银的标准方法。

[参考文献]

[1]冯玉怀,赵玉娥,杨丙雨12006年中国银分析测定概况[J]1黄

金,2008,29(1):57-621

[2]郑怀礼,孙秀萍,廖华,等1一种重金属离子吸附捕集剂的合成

及性能研究[J]1化学研究与应用,2007,19(7):730-7341 [3]张秋利,宋永辉,兰新哲1001@7树脂吸附银氨配合离子的研

究[J]1有色金属,2007,59(3):52-541

[4]熊道陵,林俊1废定影液中银的回收与提纯[J]1黄金,2007,28

(5):46-491

[5]孔春莲1从废定影液中回收银的方法[J]1湘潭师范学院学报

(自然科学版),2007,29(3):9-111

[6]王洪波1废光谱感光板中银的提取[J]1岩矿测试,2007,26

(6):505-5061

[7]吴敏,张正红,吴文生1硫化矿物中硫化银与自然银分离方法研

究[J]1黄金,2007,28(8):48-511

[8]汪廷龙,罗智1火试金法测定非浮选铜精矿中金银的条件分

析[J]1铜业工程,2007(1):72-73,711

[9]王智敏1分光光度法测定微量银[J]1理化检验-化学分册,

2007,43(9):792-7931

[10]于洁玫,王西奎,国伟林,等1二苯基碳酰二肼分光光度法测定

显影废液中银离子[J]1冶金分析,2007,27(2):60-621 [11]吕艳阳,张玉霞12,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑分光光

度法测定银[J]1冶金分析,2007,27(1):45-471

[12]崔永春,余云雪,晏春丽,等15-H-酸偶氮若丹宁分光光度法

测定痕量银的研究[J]1光谱实验室,2007,24(4):646-6481 [13]孙占才,赵丹庆1明胶光度法测定废水中银[J]1商丘师范学

院学报,2007,23(3):81-821

[14]徐绍炳1银溶胶分光光度法测定痕量银[J]1商丘师范学院学

报,2007,23(6):80-821

[15]李春香,徐婉珍,李松田,等1甲苯浮选金属离子-碘离子-亚

甲蓝缔合物光度法测定高盐溶液中痕量铜银镉铅[J]1冶金分析,2007,27(3):75-771

[16]衷明华1银的流动注射共振光散射法测定[J]1分析试验室,

2007,26(10):49-511

[17]陈玉静,王玉宝,李桂华1微波消解-催化动力学光度法测定

地质样品中痕量银[J]1冶金分析,2007,27(11):48-501 [18]朱庆仁,孙登明,马伟,等1双波长双指示物催化动力学光度法

测定痕量银的研究[J]1冶金分析,2007,27(5):48-501 [19]汪明礼,后学荣1催化动力学法测定高纯碳酸锂中痕量

银[J].仪器仪表与分析监测,2007(2):33-34,461

[20]刘佳铭1高灵敏固体基质室温燐光猝灭法测定痕量银[J]1漳

州师范学院学报(自然科学版),2007,20(4):69-721

[21]许智祥,李海兵,常雪灵,等1新型银离子纳米荧光探针研

究[J]1分析科学学报,2007,23(4):453-4561

[22]王巧玲,于玥,朱明达,等1火焰原子吸收光谱法测定铜精矿中

银含量的测量不确定度评定[J]1岩矿测试,2007,26(6):

477-4801

[23]孟红,苏丹,杜英林1火焰原子吸收法测定矿石中银的不确定

度评定[J]1黄金,2007,28(12):56-581

[24]崔师泉1火焰原子吸收光谱法测定矿石中的银[J]1新疆有色

金属,2007,30(增刊):83-841

[25]陈怡,黄彦1以硫脲配位用原子吸收法测定矿石中银[J]1贵

州化工,2007,32(3):10-121

[26]肖凡,徐崇颖,邢刚,等1碘化钾-甲基异丁基酮萃取)火焰原

子吸收分光光度连续测定地球化学样品中痕量银镉铊[J]1岩矿测试,2007,26(1):67-701

[27]黄荣辉,周方钦,刘正华,等1固载硫杂杯芳烃树脂分离富集)

火焰原子吸收法测定痕量银[J]1分析化学,2007,35(1):99-

1021

[28]黄卫红,李春香,闫永胜1气体浮选预富集与火焰原子吸收光

谱法联用测定复杂基体样品中痕量重金属[J]1冶金分析,

2007,27(6):8-131

[29]钱沙华,邓红兵,汪光,等1交联壳聚糖预富集分离)石墨炉原

子吸收光谱法测定痕量银[J]1分析科学学报,2007,23(1):

37-401

[30]王霞,陈素兰,张祥志,等1石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中

银[J]1环境监测管理与技术,2007,19(4):32-331

[31]程键1电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锌精矿及焙砂

中10种杂质元素[J]1冶金分析,2007,27(11):65-681 [32]陈永欣,吕泽娥,刘顺琼,等1电感耦合等离子体发射光谱法测

定铜精矿中银砷铅锌[J]1岩矿测试,2007,26(6):497-4991 [33]黄兴华,倪能,毛振才1电感耦合等离子体原子发射全谱直读

光谱仪同时测定铅基合金中的银锶钙[J]1分析测试技术与仪器,2007,13(2):127-1291

[34]李光俐,王应进,朱武勋1I CP-AES法分析富银渣[J]1贵金

属,2007,28(3):59-611

[35]吕文先,胡萍1I CP-AES测定纯金中杂质元素[J]1黄金,

2007,28(10):50-511

[36]姚伟立,何汉江1发射光谱法定量测定岩矿、土壤中的Ag,B,

Sn,M o[J]1化工矿产地质,2007,29(2):115-1181

[37]郑瑞华1水平电极发射光谱法测定多目标生态地球化学土壤

样品中的银[J]1福建分析测试,2007,16(3):38-411 [38]熊艳1深孔电极载体蒸馏光谱法测定化探样品中八种易挥发

元素[J]1岩矿测试,2007,26(5):425-4271

[39]庞晓辉1空心阴极光谱法测定镍基高温合金中痕量元素Pb,

B,i Te,T l和Ag[J]1现代科学仪器,2007(5):93-951

[40]张伊川1地质化探样品中Ag的光谱测定[J]1光谱实验室,

2007,24(6):1067-10731

[41]赵秀岩,陆蓉,叶肇云,等1发射光谱法测定二氧化碲中的杂质

元素[J]1同位素,2007,20(2):101-1041

[42]齐剑英,李祥平,陈永亨,等1微波消解)电感耦合等离子体质

谱法测定黄铁矿中重金属元素[J]1冶金分析,2007,27(12):

1-61

[43]齐剑英,张平,吴颖娟,等1电感耦合等离子体质谱法测定土壤

中24种元素[J]1理化检验-化学分册,2007,43(9):723-

7251

[44]胡净宇,王海舟1电感耦合等离子体质谱干扰对钢铁及铁合金

痕量分析的影响[J]1冶金分析,2007,27(3):18-241 [45]张华,陈玉红,王英锋,等1电感耦合等离子体质谱法测定镁合

金中14种元素[J]1分析试验室,2007,26(6):47-501 [46]王立军,栗俊,张玉凤,等1应用ICP-M S直接测定近岸高盐

排污口水样重金属方法研究[J]1海洋环境科学,2007,26(2):

172-1741

[47]陈国友1微波消解I CP-M S法同时测定蔬菜中14种元

素[J]1分析测试学报,2007,26(5):742-7451

[48]张华,王英锋,陈玉红,等1微波消解I CP-M S法测定多种中

成药中的13种有害元素[J]1首都师范大学学报(自然科学版),2007,28(3):53-571

[49]宋娟娥,梁月琴,于水1电感耦合等离子体质谱法测定人血浆

中20种微量元素[J]1分析化学,2007,35(3):423-4261 [50]侯列奇,王树安,李洁,等1沉淀分离电感耦合等离子体原子发

射光谱法测定高纯银中21种痕量元素[J]1冶金分析,2007,

27(2):51-531

[51]侯列奇,李洁,王树安,等1电感耦合等离子体原子发射光谱法

测定银中22种微量元素[J]1光谱实验室,2007,24(3):

299-3021

[52]刘珍,徐树坤,迟明玉,等1电感耦合等离子体原子发射光谱法

测定纯银中痕量碲[J]1冶金分析,2007,27(1):32-341 [53]侯列奇,李洁,盛红伍,等1电感耦合等离子体发射光谱法测定

银-铟-镉合金中19种微量元素[J]1理化检验-化学分册,

2007,43(11):956-957,9601

[54]刘云1银阳极板中金的测定[J]1浙江冶金,2007(1):27-281

[55]黄俭惠1火焰原子吸收光谱法测定银锡焊料中的微量铅[J]1

矿产与地质,2007,21(1):103-1051

[56]陶赛祥,朱利亚,石红,等1银合金中镉的选择性滴定方法的研

究与应用[J]1贵金属,2007,28(1):48-501

[57]朱利亚,赵忆宁,金娅秋,等1金银铂钯合金中钯的选择性滴定

方法的研究与应用[J]1贵金属,2007,28(2):40-44,691 [58]王巍1佛尔哈德法测银催化剂中银含量[J]1安徽化工,2007,

33(3):67-681

[59]刘耀鹏,潘峰,刘大斌,等1硝酸银标准溶液定值分析[J]1爆

破器材,2007,36(4):3-61

Progress of silver deter m ination and analysis technology i n2007

Feng Yuhuai1,Zhao Yu e'2,Y ang B i n gyu3,Li Jian3

(1.N orthw estN on-ferrous G eological Exp loration Instit u te;

2.Changchun G old R esearch Institute;

3.Institute o f Analy tical Science,N orthw est Un i v ersit y)

Abst ract:The paper g ives a rev ie w o f the researches and applications on silver deter m i n ation and ana lysis i n Ch-i na,i n cl u ding enrich m ent and separation o f silver and de ter m i n ation m ethods of sil v er.59literatures are quoted.

K eyw ords:silver;enrichm ent and separati o n;deter m i n ation and analysis;rev ie w;China(编辑:李玉敏)

黄金科技新书简介

为促进黄金精炼技术的科技创新和发展,提高黄金精炼工艺的自动化程度,实现黄金精炼环保型生产,使黄金产品质量更好地适应黄金市场的需要,5首届全国黄金精炼学术研讨会论文集6于2004年9月出版。本论文集选择收集了国内具有代表性的黄金精炼工艺,每篇论文都是出自专家学者、各企业生产和管理一线的科研技术人员之手,是近年来黄金精炼方面科研技术成果的真实反映,代表着现代中国黄金精炼的技术水平。本论文可读性强,实用价值较高。每本定价:50元。

5全国黄金矿山技术交流会论文集6于2005年10月出版。本论文集选择收集了黄金矿山生产技术论文45篇,这些论文出自从事黄金矿山企业管理、科研、生产技术人员之手。论文内容汇总展示了近年来国内黄金矿山企业管理、地质及测量、采矿及矿山机械自动化、选矿与冶炼、金银测试分析、安全生产及环境保护方面所取得的科研成果、新方法、新技术、新工艺、新设备,反映了黄金矿山科研、生产的创新与发展,代表着当前黄金矿山技术水平。每本定价:50元。

5全国黄金(有色金属)矿山生产新技术、新产品学术交流会论文集6于2007年8月出版。本论文集选择收集了具有代表性的论文59篇,这些论文内容涵盖了黄金(有色金属)矿山企业管理、地质、采矿、机电自动化、选矿、冶金、环保及金银测试分析等领域的科研成果,展示了近几年来涌现出的环保、节能、高效型新技术、新工艺、新设备。每本定价:100元。

欢迎广大订阅者来电、来函联系。

联系地址:吉林省长春市南湖大路6760号5黄金6杂志社发行部邮编:130012

联系人:李跃辉电话:0431-********E-m a i:l journa@l ccg r.i com