高中化学竞赛配位化合物练习

配合物

选择题：

1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名称是（）

A.二氯四硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵

B.四硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵

C.四异硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵

D. 二氯四异硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵

2、Ni(CO)4，Ni(CN)42－，Ni(NH3)62+的空间构型分别为（）

A.正四面体，正四面体，正八面体

B.平面正方形，平面正方形，正八面体

C.正四面体，平面正方形，正八面体

D.平面正方形，变形八面体，正八面体

3、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90B.M，而在八面体强场中的磁矩为0，该离子是( )

A.Cr3+

B. Mn2+

C. Fe2+

D. Co2+

E. Ni2+

F. Fe3+

4、在配位数为4的Co2+四面体配合物与平面方形配合物（低自旋）中，未成对电子数分别为（）

A.2与0

B.2与1

C.3与0

D.3与1

5、根据有效原子序数规则（EAN），下列配合物化学式正确的是（）

A.Fe(CO)3

B. Fe(CO)4

C. Fe(CO)5

D. Fe(CO)6

6、在H x Co(CO)4中，x值应为（）

A.1

B.2

C.3

D.4

7、已知M为配合物的中心原子，A、B、C为配体，在具有下列化学式的配合物中，哪一个有两种异构体（）

A.MA5C

B.MA6

C.MA2B2C2

D.MA2BC(平面方形)

8.根据十八电子规则，[（CO）3Ni-Co（CO）3]Z中Z值为

A +

B 3+

C 3-

D 0

9、在下列配离子中，存在几何异构体的是（）

A.[Cr(NH4)5Cl]2+

B.[Pt(py)BrClNH3]

C.[Cr(en)Cl4]-

D.Cr(en)33+

10、下列配离子中，属于反磁性的是（）

A.Co(CN)63—

B.Cu(NH3)42+

C.Fe(CN)63—

D.Mn(CN)64—

11、下列配合物中，除存在几何异构体外，还存在旋光异构体的是（）

A.[Pt(NH3)2Cl2]

B.[Co(NH3)4Cl2]Cl

C.[Co(en)2Cl2]Cl

D.[PtNH3ClBr(py)]

12、按照18电子规则，下列各配合物中应当以双聚体存在的是（）

A.Mn(CO)4NO

B.Fe(CO)5

C.Cr(CO)6

D.Co(CO)4

13、两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3] Br互为( )

A.键合异构

B.配位异构

C.电离异构

D.聚合异构

14.已知[Fe(C2O4)3]3-

的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。

(A)八面体形，sp 3

；(B)八面体形，d

；(C)三角形，sp

；(D)三角锥形，sp

。

15.下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。

(A)[Cu(en)2]2+

；(B)[Ag(CN)2]

;(C)[Zn(NH3)4]

；(D)[Hg(CN)4]

。

16.下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ=0B.M.的是.（）。

(A)[Cu(en)2]2+

；(B)[CuCl2]

；(C)[AuCl4]

；(D)[BeCl4]

。

17.已知[Co(NH3)6]3+

的磁矩μ=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。

(A)sp 3

杂化，正八面体；(B)d

杂化，正八面体；(C)sp

，三方棱柱；(D)d

，四方锥。

18.下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.（）。

(A)[Ni(NH3)4]2+

，μ=3.2B.M.； (B)[CuCl4]

，μ=2.0B.M.；(C)[Zn(NH3)4]

，μ=0B.M.；(D)[Ni(CN)4]

，μ=0B.M.。

19.实验测得配离子[MX4]2-

的磁矩小于简单离子M

的磁矩，则下列关于[MX4]

的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构

型的叙述中正确的是.（）。

(A)sp 3

，正四面体形；(B)dsp

，正四面体形；(C)sp

，平面正方形；(D)dsp

，平面正方形。

20.下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+

、[Fe(CN)6]

；(B)[FeF6]

、[Fe(CN)6]

；

(C)[FeF 6]3-、[CoF 6]3-；

(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH 3)6]3+

。

21.下列两组离子，每组有两种配离子：

(a)组：[Zn(NH 3)4]

2+与[Zn(CN)4]2-；(b)组：[Fe(C 2O 4)3]3-与[Al(C 2O 4)3]3-；它们的稳定性应该是（

）。

(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小； (B)(a)组前大后小，(b)组前小后大； (C)(a)、(b)两组都是前小后大； (D)(a)、(b)两组都是前大后小。

22.某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为μ=4.9B.M.或0B.M.，则该金属最可能是下列中的.（）。

(A)Cr

3+；(B)Mn 2+；(C)Fe 2+；(D)Co 2+

。 23.测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。则该金属离子最可能是下列中的.（）。 (A)Cr

3+；(B)Fe 3+；(C)Fe 2+；(D)Co 2+。

24.已知[CoF 6]3-与Co 3+

有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。 (A)d 2sp 3

，正八面体；

(B)sp 3d 2，正八面体； (C)sp 3d 2

，正四面体；

(D)d 2sp 3

，正四面体。

25.配离子[HgCl 4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是.（）。 (A)平面正方形，dsp 2；

(B)正四面体，sp 3； (C)正四面体，dsp 2

；

(D)平面正方形，sp 3

。 26.已知[Ni(CN)4]2-的μ=0B.M.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。 (A)正四面体形，sp 3

；

(B)正四面体形，dsp 2； (C)平面正方形，sp 3

；

(D)平面正方形，dsp 2

。

27.下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是.（）。

(A)Ni

2+； (B)Zn 2+； (C)Co 2+； (D)Co 3+

。

28.[Mn(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)1，sp 3d 2；(B)0，sp 3d 2；(C)0，d 2sp 3；(D)1，d 2sp 3

。 29.已知[Ni(NH 3)4]

的磁矩为2.8B.M.，则中心离子的杂化轨道类型和配合物空间构型为（）。

(A)d sp 2

，平面正方形；

(B)dsp 2，正四面体形； (C)sp 3

，正四面体形；

(D)sp 3

，平面正方形。

30.某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M 2+

以(n -1)d 、ns 、np 轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将.（

）。

(A)增大，较弱；

(B)减小，较弱； (C)增大，较强；

(D)减小，较强。

31.[Fe(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。 (A)4，sp 3d 2；(B)4，d 2sp 3；(C)0，sp 3d 2；(D)0，d 2sp 3

。 32.[Co(NH 3)6]

是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（

）。

(A)4，sp 3d 2；(B)0，sp 3d 2；(C)4，d 2sp 3；(D)0，d 2sp 3

。 33.[Fe(H 2O)6]

是外轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（

）。

(A)4，d 2sp 3；(B)0，d 2sp 3；(C)4，sp 3d 2；(D)0，sp 3d 2

。 34.下列物质中不能作为配合物的配体的是（

）。

(A)NH 3；(B)NH 4+

；(C)CH 3NH 2；(D)C 2H 4(NH 2)2。 35.配合物的磁矩主要取决于形成体的（

）。

(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。 36.下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是.（）。

(A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物； (B)以CN -为配体的配合物都是内轨型配合物； (C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道； (D)配位原子必须具有孤对电子。 37.价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.（

）。

(A)配体对中心离子的影响与作用；(B)中心离子对配体的影响与作用；

(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；(D)配体中配位原子对中心原子的作用。

38.配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。

(A)一定要有d 轨道参与杂化；(B)一定要激发成对电子成单后杂化； (C)一定要有空轨道参与杂化；(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。 39.下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是.（）。

(A)F -；(B)NH 3；(C)CN -；(D)CO 。

40.下列配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体配合物的是.（）。 (A)F -；(B)I -；(C)H 2O ；(D)CN -。

41.具有d 5

电子构型的过渡金属离子形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。

(A)都是0D q ；

(B)分别为0D q 和-20D q +2P ； (C)均为-20D q ；

(D)分别为-20D q 和0D q 。

42.已知在配离子[Cr(H 2O)6]2+

中，中心离子d 轨道上有4个成单电子，则下列叙述中正确的是（

）。

(A)[Cr(H 2O)6]

是高自旋配合物； (B)中心离子d 轨道的分裂能大于电子成对能；

(C)H 2O 是强场配体； (D)4个成单电子都排布在d (t 2g )轨道上。 43.根据晶体场理论，下列叙述中错误的是.（

）。

(A)强场配体造成的分裂能较小； (B)中心离子的d 轨道在配体场作用下才发生分裂；

(C)配离子的颜色与d 电子跃迁吸收一定波长的可见光有关； (D)通常在弱场配体作用下，易形成高自旋配合物。 44.对于八面体配合物，下列叙述中正确的是.（）。

(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体； (B)磁矩为5.9B.M.，其配体都是弱场配体； (C)磁矩越大，晶体场稳定化能越大；(D)磁矩越大，晶体场稳定化能越小。 45.下列配体与相同中心离子形成八面体配合物，其中造成分裂能最小的是（）。 (A)F -；(B)Cl -；(C)I -；(D)H 2O 。非选择题： 1.填写下表空白处。

序号配合物的化学式配合物的名称形成体配位体配位数 1 [Cu(H 2O)4]SO 4

硫酸四水合铜(Ⅱ) Cu(Ⅱ) H 2O 4 2

二氯化四氨合锌(Ⅱ)

[CoClNO 2(NH 3)4]Cl

4 K 3[Fe(CN)6]

五氯一氨合铂(Ⅳ)酸钾

2.配合物 [PtCl(NH 3)5]Br 和 [Co(NO 2)(NH 3)5]2+ 存在的结构异构体的种类和结构简式分别为_______________________________ 和 _______________________________________。

3.CuCl 2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl 2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋

（蓝色）+ 4Cl

－

[CuCl 4]2－

（黄色）+ 4H 2O

现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：

① ，② 。

4.已知铁的原子序数为26，则Fe 2+ 在八面体场中的晶体场稳定化能（以△0 =10 Dq 表示）在弱场中是_____________ Dq ，在强场中是______________ Dq 。

5.已知：配位化合物 [Co(NH 3)4Cl 2] 有两种异构体。试判断其空间体构型是八面体型还是三棱柱型？

6.今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。（1）画出全部异构体的立体结构。（2）指出区分它们的实验方法。

7.下列结构中哪些是 ①几何异构体 ②光学异构体 ③完全相同的结构

① ② ③ ④

⑤ ⑥ ⑦ ⑧

8.A 、B 、C 为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl 3·6H 2O ，但颜色不同：A 呈亮绿色，跟AgNO 3溶液反应，有2/3的氯元素沉淀析出；B 呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C 呈紫色，可沉淀出全部氯元素。则它们的结构简式分别为：A ，B ，C 。这三种配离子的空间构型为面体，其中某配离子中的2个Cl 可能有两种排列方式，称为顺式和反式。它们的结构图分别为：______ _和。

9.根据下列配离子的磁矩推断中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 [Co(H 2O)6]2+ [Mn(CN)6]4－

[Ni (NH 3)6]2+

/B.M. 4.3 1.8 3.1 10.画出 [CoCl 2(NH 3)2(H 2O)2]+ 配离子的几何异构体。

11.把(NH 4)2CO 3浓溶液逐滴滴AgNO 3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答：（1）出现上述现象的主要原因；

（2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，会发生什么现象？并写出有关的离子反应方程式。

12.金属M 的三氯化物MCl 3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A ，若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B 。已知MCl 3中Cl 含量为67.16%，光谱分析表明，B 分子呈中心对称，其中M 原子的配位数为6（即M 原子周围有6个原子与之成键），M 原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问：（1）金属M 的原子量为。

（2）红色晶体B 中M 原子和碳原子的个数比为。（3）红色晶体B 中和M 原子配位的除了醋酸根离子还有。（4）红色晶体B 的分子式为。（5）画出红色晶体B 的结构图。

13.瑞士苏黎士大学的维尔纳（Werner ）对配位化学有重大贡献，因此曾荣获第13届诺贝尔化学奖。他在化学键理论发展之前，提出了利用配合物的几何异构体来确定配合物的空间构型。现有[Cr (H 2O)4Br 2]Br 和[Co(NH 3)3(NO 2)3] 两种配合物，其内界分别表示为MA 4B 2和MA 3B 3，其中M 代表中心离子，A 、B 分别代表不同的单齿配位体。为了获得稳定的配合物，中心离子周围的配位体相互之间的距离尽可能远，形成规则的平面或立体的几何构型。（1）MA 4B 2和MA 3B 3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？（2）每种几何构型中，分别存在多少种异构体？

（3）实际上，MA 4B 2和MA 3B 3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？试写出它们各自的几何异构体。

14.配合物A 是1986年Jenesn 合成的，它的化学式为Ni[P(C 2H 5)3]Br 3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。试写出配合物A 所有可能的立体结构。若有对映体必须标明对应关系。 15.欲使0.0010 mol AgCl 沉淀完全溶于100 mL 氨水中。问：（1）溶解平衡时，游离氨浓度为多少？（mol ·L －

1）

（2）溶解AgCl 沉淀，需此氨水的总浓度为多少（mol ·L －

1）？

（3）已知浓氨水密度为0.9g ·mL －

1，含量为28%，则浓氨水的浓度为多少（mol ·L －

1）

（4）应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL ？（已知AgCl 的AgCl sp K ,=1.8×10

－10

，Ag(NH 3)2＋

的lg 稳K = 7.0）

16. 有两种化合物，它们的分子式都为CoBr(SO 4)(NH 3)5，一种是红色化合物，能溶于水，把AgNO 3溶液加入此化合物溶液中，

得到黄色沉淀，但加入BaC12溶液没有沉淀，另一种是紫色化合物，也能溶于水，当把BaC12溶液加到此溶液中，有白色沉淀，而不与AgNO 3溶液反应，试通过推理写出此两种化合物的结构式，并命名。

17.当配体给出电子对，与中心体形成σ配键时，如果中心体的某些d 轨道有孤对电子，而配体有空的π分子轨道(如CO 分子轨道中有空的π*反键轨道)或空的p 、d 轨道(如P(ph)3的磷原子上有空的3d 轨道)，而且又满足轨道重叠的对称性要求，则中心体上的孤电子也可以反过来给予配体，这种配键称为反馈π键。

(1)已知四羰基合镍(0)是抗磁性的，试用价键理论指出这个化合物的结构。实验测定四羰基镍中的Ni －C 键的键长要比由理论推测的值约短20％，请解释这一事实。

(2)试讨论为什么PF 3或SbCl 3可以从Ni(CO)4中取代一氧代碳，而NCl 3，PF 5或SbCl 5却不能？

18. 用EAN 规则预言下列各分子或离子所形成的分子式、离子式或者化学反应方程式：

（1）Cd 2+的氨配合物；（2）Cr o 与苯；

（3）Co 3+与CN －

；（4）Mn 与CO 、NO 形成配合物；

（5）Re 2O 7与CO 反应生成铼的羰基配合物; （6）1,3一丁二烯 + Fe(CO)5→ 答案：

1-5.ACCDC 6-10.ADCBA 11-15.CDCAB 16-20.BBDDC 21-25.ACBBB 26-30.DBDCB 31-35.DDCBC 36-40.DCCCAD 41-45.BAABC

1、[Zn(NH)4]Cl 2 Zn(Ⅱ) NH 3 4 ；氯化一氯一硝基四氨合钴(Ⅲ) Co(Ⅲ) Cl 、NO

2、NH 3 4 ；六氰合铁(Ⅲ)酸钾 Fe(Ⅲ) CN －

6 ；K[PtCl 5NH 3] Pt(Ⅳ)、Cl －

NH 3 6

2、电离异构体 [PtBr(NH 3)5]Cl 键合异构体 [Co(ONO)(NH 3)5]2+

3、①加水稀释 ②加入适量AgNO 3溶液

4、– 4 Dq ； – 24 Dq

5、

故该配合物应为八面体型结构 6、（1）三种。立体结构如下：

I Ⅱ Ⅲ

（2）配合物III 可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO 3溶液，Br －

立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III 与I 、II 区分（用红外光谱法区分也可）。I 的偶极矩比II 的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开。

7、几何异构①和③；④，⑥，⑧ 光学异构⑥和⑧；完全相同结构①和③；④，⑤和⑦

8、A ：[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O B ：[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ·2H 2O C ：[Cr(H 2O)6]Cl 3 八面体 [Cr(H 2O)4Cl 2]＋

顺反异构体为：

；

顺式反式

9、（1） [Co(H 2O)6]2+ 中

= 4.3 B.M. ，由

=)2(+n n 可知，中心离子Co 3+ 的未成对电子数为3，故中心离子应采取

sp 3d 2杂化，配离子的空间构型为八面体。

（2）[Mn(CN)6]4－

中

= 1.8 B.M. ，由

=)2(+n n 可知，中心离子Mn 2+ 的未成对电子数为1，故中心离子应采取d 2sp 3

杂化，配离子的空间构型为八面体。

（3）[Ni (NH 3)6]2+ 中= 3.11 B.M. ，由

=)2(+n n 可知，中心离子Ni 2+ 的未成对电子数为2，故中心离子应采取sp 3d 2

杂化，配离子的空间构型为八面体。

10、

NH 3H 2O Cl NH 3

H 2O

NH 3NH 3

H 2O Cl H 2O

NH 3NH 3

H 2O Cl Cl H 2O

Co Cl Cl

H 2O NH 3NH 3

H 2O

H 2O H 2O

Cl NH 3NH 3

11、（1）(NH 4)2CO 3量少时，CO -

23 与

Ag ＋

结合成Ag 2CO 3 沉淀出现浑浊，(NH 4)2CO 3量多时，水解生成的NH 3·H 2O 与

Ag 2CO 3 生成Ag(NH 3) 而变澄清；

（2）产生白色沉淀，并逸出无色气体 [Ag(NH 3)2]＋

+ 2H ＋

+ Cl －

= AgCl ↓+ 2NH ； CO -

23+ 2H ＋

= CO 2↑+ H 2O

12、（1）52.00 （2）1︰4 （3）H 2O （4）Cr 2(CH 3COO)4(H 2O)2

（5）

13、（1）MA 4B 2和MA 3B 3可能存在三种几何构型：平面六方、三棱柱、正八面体。（2）异构体：MA 4B 2：3，3，2；MA 3B 3：

3，3，

（3

）MA 4

B 2和MA 3B

3都为正八面体构型，各自的几何异构体为：

14、

均无对映体

15、（1）0.236 mol ·L －

1 （2）0.256 mol ·L －

1 （3）14.8

2 mol ·L －

1 （4）1.73mL

16.红色化合物为Co[(NH3)5(SO4)]Br，溴化一硫酸根·五氨合钴(III)；紫色化合物为Co[(NH3)5Br]SO4，硫酸一氯·五氨合钴(III)。

17.(1) Ni(CO)4是antimagnetism，∴Ni(0)的价电子由3d84s2??→3d104s0，Ni(0)采取sp3杂化，∴Ni(CO)4是正四面体。由于Ni(0)与CO的相互作用除了有Ni←CO的σ配键外，还有Ni→CO的反馈π键，增强了Ni—C之间的成键，∴实验测得的四羰基镍中的Ni－C键的键长要比由理论推测的值约短20％。

(2)由(1)知，Ni与CO除了σ配键外，还有反馈π键，∴配体必须有π*空轨道或(n－1)d空轨道，PF3和SbCl3都有3d、4d空轨道，∴可以取代Ni(CO)4中的CO；NCl3中N原子无d空轨道，PF5和SbCl5无孤电子对，连σ键都不形成，∴都不能取代Ni(CO)4中的CO。

18.(1)Cd(NH3)42+ (2)Cr(C6H6)2 (3)[Co(CN)6]3— (4)Mn(CO)4(NO)、Mn(CO)(NO)3、Mn2(CO)10

(5)Re2O7 + 17CO Re2(CO)10 + 7CO2(6)+ Fe(CO)5Fe(CO)3

+ 7CO2

高中化学竞赛-配合物,络合物,配位化学,配体,配位数,中心体

高中化学奥林匹克竞赛辅导配合物（配位化合物）化学基础【竞赛要求】配位键。常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。常见的络合剂及常见的配合反应。定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。配合物几何构型和异构现象的基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)6的颜色。路易斯酸碱的概念。 1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子络合物。如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。 2.配合物的组成：为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-2 4 之间是完全电离的。内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。（2）中心离子（原子）和配位体： a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。 b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、Cl—、CN—等。配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。（3）配位原子和配位数：配体中给出孤对电子与中心体直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心体周围与中心体直接形成配位键的配位原子的个数，叫配位数。中心离子的配位数一般为2、4、6、8（配位数为8的较少见），如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。一般说来，配位数大多是中心体电荷数的两倍，如Cu+、Ag+、Au+的配位数均为2，Cu2+、Zn2+的配位数均为4，Fe3+、Cr3+的配位数均为6，但也有例外。配位数与中心体和配体的性质有关：若中心离子的电荷高，半径大，则利于高配位；而配体的电荷高，半径大，则利于低配位。

高中化学竞赛模拟试题附答案

竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na M g Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 (17分) Cr 及其化合物在现今工业上十分常用，Cr 占地壳蹭的丰度为%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6，常见的Cr （Ⅲ）化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式 3. 常见的Cr （Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程

高中化学竞赛配位化合物

高中化学竞赛专题练习配位化合物 1、画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。 (1)[FeCl2(C2O4)en] ；(2) [Co(C2O4)3]3-；(3)[Co(en)2Cl2]+。 2、一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、 cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 3、已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 (1) Mn(CN)63-(μ=2.8 B.M）； (2) Co(H2O)62+(μ=3.88 B.M）； 4、实验测得配离子Co(NH3)63+是反磁性的，问它属于什么几何构型？根据价键理论判断中心离子采取什么杂化状态？ 5、通过计算说明，在标准状况下金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的金。已知E°(Au+/Au)=1.69V，E°(O2/OH－)=0.401V，K稳°[Au(CN)2-]=2×1038 6、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(I2/I－)=0.535V，在标准状况下Fe3+可以将I－氧化为单质I2。通过计算说明在标准状况下，下列反应能否自发进行？ 2Fe(CN)63-+2I-=Fe(CN)64-+I2 已知K稳°(Fe(CN)63－)=1.0×1042，K稳°(Fe(CN)64－)=1.0×1035。 7、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(Sn4+/Sn2+)=0.14V，K稳°(FeF3)=1.15×1012。通过计算说明，下列氧化还原反应在标准状态下能否发生。若能发生写出有关的化学反应方程式。 (1)向FeCl3溶液中加入NaF，然后再加SnCl2； (2)向Fe(SCN)3溶液中加入SnCl2（K稳°(Fe(SCN)3）=4.4×105）； (3)向Fe(SCN)3溶液中加入KI（E°(I2/I-)=0.535V）。 8、某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B 的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。 (1)通过计算推理，确定A的元素符号； (2)写出所涉及反应的化学方程式。 (3)画出B、C阴离子的空间构型。 9、铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。 10、将2,2－联吡啶，冰醋酸和过氧化氢的混合物在75℃时水浴加热3小时后，析出细小的针状晶体A。A可作为配体与许多过渡金属生成配合物，如与铬形成红紫色配合物B：CrA x Cl y(ClO4)z·H2O，元素分析结果如下：Cr 8.43%、C 38.95%、H 2.94%、Cl 17.25%、N 9.08%、O 23.35%。 (1)若A是双齿配体，易配位形成七元环，写出A的结构式。 (2)确定B的化学式，并计算该化合物的磁矩。 (3)写出B中的配离子所有可能的结构式。

高中化学竞赛辅导参考资料(全)

绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学性质和化学变化及其内在联系的科学。应注意的问题：（1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变；（2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴；（3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加；（4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？（1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。（2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。（3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。（4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。（5）提高自学能力，讨论课积极发言。（6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。（7）理论联系实际，做好化学实验。

第一章原子结构和原子周期系教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用；教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1

高中化学竞赛辅导无机化学16.2配位化合物的同分异构现象知识点素材

§16-2 配位化合物的同分异构现象 The Isomerism of Complexes 一、总论： 1．Definition：凡是化学组成相同的若干配合物，因原子间的连接方式或空间排列方式的不同而引起的结构和性质不同的现象，称为配合物的同分异构现象（isomerism）。 2．Classification (1) 化学结构异构现象（chemical structure isomerism）：化学组成相同，原子间的连接方式不同而引起的异构现象，称为化学结构异构现象。例如： [Co(NH3)5(NO2)]2+和 [Co(NH3)5(ONO)]2+ (2) 立体异构现象（stereo isomerism）：化学组成相同，空间排列不同而引起的异构现象，称为立体异构现象。例如：Pt(NH3)2Cl2

cis – 二氯·二氨合铂(II) trans - 二氯·二氨合铂(II) 二、化学结构异构现象，大致分为五类： Ionization isomerism, Hydrate isomerism, Linkage isomerism, Coordination isomerism, Polymerization isomerism. 1．Ionization isomerism (1) Two coordination compounds which differ in the distribution of ions between those directly coordinated and counter-ions present in the crystal lattice are called ionization isomers. (2) e.g. [Cr(NH 3)5Br]SO 4 and [Cr(NH 3)5SO 4]Br 2．Hydrate isomerism (Solvent isomerism) (1) Hydrate isomerism is similar to ionization isomerism except that an uncharged ligand changes from being coordinated to a free-lattice position whilst another ligand moves in the opposite sense. (2) e.g. [Cr(H 2O)6]Cl 3 ，[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O ，[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ·2H 2O 3．Linkage isomerism (1) The first example of this type of isomerism was provided by J φrgensen, W erner’s contemporary. His method of preparation was as follows ： A"solution "Cl]Cl )[Co(NH 23N aN O H Cl N H 253???→???→???→? red Co(ONO)]Cl )[(NH A"solution "253cold in stand let ?????→? yellow )]Cl Co(NO )[(NH A"solution "2253H Cl conc heat ???→???→?? (2) It deals with a few ligands (ambidenatate) that are capable of bonding through are type of donor atom in one situation not a different atom in another complex. Some authors refer to this type of isomerism as “structura l i somerism” but inasmuch as all isomerism is basically “structural” , the term linkage isomerism is preferable. (3) e.g. +252SCN]O)[Cr(H and +252NCS]O)Cr(H [ +]SSO )Co(NH [353 and +S]OSO )[Co(NH 253 4．Coordination isomerism (1) This may occur only when the cation and anion of a salt are both complexes, the two isomers differing in the distribution of ligands between the cation and anion (2) e.g. ]Cr(Ox)][)Co(NH [363 and ]][Co(Ox))[Cr(NH 363 ] ][Cr(SCN))[Cr(NH 663 and ](SCN))][Cr(NH (SCN))[Cr(NH 423243 ]PtCl ][)[Pt(NH 643 and ]][PtCl Cl )[Pt(NH 4243

第09讲络合物(配位化合物)化学基础

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第9讲络合物(配位化合物)化学基础【竞赛要求】配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现的颜色。路易斯酸碱的概念。象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)+3 6 【知识梳理】一、配合物基本知识 1、配合物的定义由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。 [Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 [Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O②K2P t Cl6 ③KCl·CuCl2 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2 注意：①配合物和配离子的区别 ②配合物和复盐的区别 2、配合物的组成中心离子内界单齿配体配位体多齿配体配合物螯合配体外界（1）配合物的内界和外界以[Cu(NH3)4]SO4为例： [Cu(NH3)4]2+ SO-2 4 内界外界内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6] 之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。可以无外界，如Ni(CO)4。但不能没有内界，内外界之间是完全电离的。（2）中心离子和配位体中心离子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Co等，只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。配位体:含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、CN－、CNS－等。

高中化学竞赛辅导练习

高中化学竞赛辅导练习第一节化学平衡与电解质溶液一．现将25℃时PbCl 2在HCl 液中溶解度列于下表： PbCl 2于1.00mol/L HCl 溶解度最小，请说出可能原因。二．在一个典型的实验里，将43mL 95％（质量百分数）乙醇（密度0.79g/mL ）、19mL 83％醋酸（密度1.15g/mL ）和0.5mL 浓硫酸（密度1.8g/mL ）的混合物，在连有回流冷凝器的容器中进行长时间煮沸后，生成乙酸乙酯的质量分数为15.6％。 1．计算在使用300L 70％含水乙醇（密度0.85g/mL ）、500L 75％乙酸（密度1.18g/mL ）以及按比例量的硫酸，并在与上述同样的回流温度下反应时，生成酯的量是多少？ 2．如何用实验方法测定出酯的产量？ 3．使用同样的原料，怎样才能提高酯的产量？三．已知293K 时氢氧化钙的溶解度为0.165克/100克水及在0.9282巴的二氧化碳压力下碳酸钙的溶解度为0.109克/100克水。请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。 1．把由碳酸钙和盐酸（6mol/L ）作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳经水洗后再通入饱和石灰水溶液，则开始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，为什么？ 2．把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过为二氧化碳，最后能得清液，请解释。若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液吗？ 3．用适量水稀释饱和石灰水溶液后，再持续通入经水洗过的二氧化碳，结果是因稀释程度不同，有时到最后能得清液，有时得不到清液。请估算用水把饱和石灰水稀释多少倍时，谁能得到清液？（设反应过程中温度保持恒定，即293K ）五．已知碘的碘化钾水溶液里存在如下的化学平衡： I 2十I －I 3－其平衡常数为：[][][] --= I I I K 2 3β 式中的方括号均表示各物质的平衡浓度；而碘的总浓度C I2==「I 2」＋［I 3－］。在碘的碘化钾水溶液里加入四氯化碳，碘将分配于水和四氯化碳两种液相中，达平衡时平衡常数： [][]O H CCl D I I K 2 422= 式中的方括号分别表示碘在四氯化碳和水中的平衡浓度，而C I 2（CCl4）/ C I 2（H2O ）==D ，则称为分配比。 1．通常测定水溶液中的碘的方法是用已知浓度的Na 2S 2O 3水溶液滴定，因为下面的反应是定量进行的，并可用淀粉作为指示剂： 2Na 2S 2O 3＋I 2==Na 2S 4O 6＋2NaI 请设计一个实验方案来测定碘在水和四氯化碳中的浓度（不要求写出实验的细节）。 2．写出用你的实验测得的碘的浓度来计算K D 值的数学关系式。四．像你所知道的，水能“分裂”出一个质子而离解，此处打引号是由于分裂出来的质子不是以游离状态存在于真实的化学体系中，而是立即与另一水分子结合： H 2O ＋H 2O H 3O ＋十OH － K 1==［H 3O ＋］［OH －］／［H 2O ］==1.8 ×10－16（25℃）或 9.9×10－15（100℃）氢氧根离子的进一步离解则是相当少的； OH －＋H 2O H 3O ＋十O 2－ K 2==［H 3O ＋］[O 2－]／［OH －］==10－36（25℃） 1．计算25℃时纯水中所有粒子的浓度。 2．在多少体积的水里含有一个氧负离子？ 3．纯水的离解度等于多少？当0.569氢氧化钾溶于ldm 3水中时离解度的变化如何？ 4．确定在25℃和100℃时纯水的pH 值。按照你的计算，沸水将是怎样的反应介质——中性的、碱性的或酸性的？

高二化学竞赛辅导培训计划

高二化学竞赛辅导培训计划一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。二、辅导要求教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才五、辅导时间利用晚上化学自习进行，其它时间待定六、负责老师：每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓

高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析

智浪教育-普惠英才文库高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析第一章元素与化合物第一节卤素一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。五．I2（反应略）七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略）十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。

我爱奥赛网全国高中化学竞赛模拟试题

我爱奥赛网20１1年全国高中化学竞赛模拟试题 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题(本题共6分）、熔融碳酸盐燃料电池(ＭC ＦC)是极有开发前景的发电技术,欧美国家先后建立了100kW-2ＭW 的MCF Ｃ发电系统，燃料多样化可以为H 2 ，ＣO ,C Ｈ4 等。 1-1、熔融碳酸盐燃料电池的导电离子为____＿__ 1-2、氢气为燃气时的电极反应,阴极为CO 2 与空气的混合气，写出电极反应阳极_＿＿______＿___＿_____＿＿___________,阴极＿_＿_________＿____＿＿______＿_＿____ 1-3、MC ＦＣ可使用NiO 作为多孔阴极，但容易发生短路现象，试分析其原因? 第二题(本题共10分)、据报道，近来已制得了化合物Ａ(白色晶体），它是用N ａN Ｏ3和Ｎa 2O 在银皿中于５73Ｋ条件下反应7天后制得的。经分析,A 中的阴离子与SO 4２－是等电子体，电导实验表明:A 的电导与Na 3ＰO 4相同。 2-1 写出Ａ的化学式并命名；写出Ａ的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼?为什么? 2-3 实验表明:A 对潮湿的CO ２特别敏感,反应相当剧烈,试写出该反应化学方程式。２-4 近年来，化学家已经制备了物质Ｂ。其中，组成Ａ和B 的元素完全相同,B 的阴离子与Ａ的阴离子表观形式相同(元素和原子个数均相同），但电导实验表明,其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式,并写出其与水反应的离子方程式。

高中化学竞赛用书推荐

高中化学竞赛用书推荐常规/高考类：化学岛用户名：密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。附上：部分优秀资料帖索引《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。初赛类：比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社）比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。决赛类：比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座专题练习：专题二_溶液

第二讲溶液 1、现有50 g 5 %的硫酸铜溶液，要使其溶液浓度提高至10 %，应该采取措施有：（1）可蒸发水 g。（2）加入12.5 %的硫酸铜溶液 g。（3）加入无水硫酸铜粉末 g。（4）加入蓝矾晶体 g。 2、在1 L水中溶解560 L（标准状况）的氨气，所得氨水的密度是0.9 g/cm3，该氨水溶液的质量分数是（1），物质的量浓度是（2），质量摩尔浓度是（3），摩尔分数是（4）。 3.在10℃时，向100g25.2%的稀硝酸中先后加入固体碳酸氢钠和氢氧化钠共20.4g，恰好完全反应，把所得溶液蒸发掉39.5g水后，刚好成为饱和溶液，求此溶液中溶质的质量以及该溶质在10℃时的溶解度各是多少？ 4、Na2CrO4在不同温度下的溶解度见下表。现有100 g 60℃ GAGGAGAGGAFFFFAFAF

时Na2CrO4饱和溶液分别降温到（1）40℃（2）0℃时，析出晶体多少克？（0—20℃析出晶体为Na2CrO4·10H2O，30—60℃析出晶体为Na2CrO4·4H2O） 5、在20℃和101 kPa下，每升水最多能溶解氧气0.0434 g，氢气0.0016 g，氮气0.0190 g，试计算：（1）在20℃时202 k Pa下，氢气在水中的溶解度（以mL·L-1表示）。（2）设有一混合气体，各组分气体的体积分数是氧气25 %、氢气40 %、氮气35 %。总压力为505 k Pa。试问在20℃时，该混合气体的饱和水溶液中含氧气的质量分数为多少？ GAGGAGAGGAFFFFAFAF

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6、已知CO2过量时，CO2与NaOH反应生成NaHCO3（CO2＋NaOH ＝NaHCO3）。参照物质的溶解度，用NaOH（固）、CaCO3（固）、水、盐酸为原料制取33 g纯NaHCO3。（1）若用100 g水，则制取时需用NaOH g。（2）若用17.86 g NaOH（固），则需用水 g。 7、下表是四种盐的溶解度（g）。请设计一个从硝酸钠和氯化钾制备纯硝酸钾晶体的实验（要求写出化学方程式及实验步骤）。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF

高中化学竞赛模拟试题(3)

高中化学竞赛模拟试题（3）第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。什么缘故？〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？ ① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。〝生〞水果专门快就〝熟〞了。假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。什么缘故？〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：?+H nC2H4O。 (C2H4O)n?→ 〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程：〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形瓶的水中。 ①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。〔填〝a〞或〝b〞〕。 ②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝，这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。必要的操作是

高中化学竞赛用书

For personal use only in study and research; not for commercial use 高中化学竞赛用书推荐常规/高考类：《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）初赛类：比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。决赛类：比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一本通》和《高中化学奥赛实用题典》（南京大学丁漪主编，南京大学多位教授参加编写）我比较推荐的有《华罗庚学校化学读本，高1~高3》（春雨组织编写的，南京大学化学院多名教授编写，吉林教育出版社）《金牌教程?高三化学》（施华主编，南京大学出版社）《高中化学奥赛培训教程》（袁永明主编，中国石化出版社，四川大学教授负责编写）《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社），都是最近几年比较新颖、体系完备的参考书籍综合科普类：《化学实验的启示与科学思维的训练》（严宣申主编，北京大学出版社）、《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）、《中学化学竞赛导引——从高考到奥林匹克竞赛》（钮泽富、因尧、因红编著，上海教育出版社）（以上三本主编都是国家化学奥赛命题组负责人、著名大学教授，书中对竞赛训练的科学思维讲述很好，体现他们命题思想），《物质结构和性质的关系——中学化学疑难浅析》（周志华著，科学普及出版社，周老师是我大老板，以前在南师大主讲结构化学，研究功能材料，同时也是课程与教学论博士生导师，他的这本书结合化学键、分子间作用力、氢键和物质聚集状态对宏观性质的影响，深入浅出阐明结构和性质的关系，非常适合竞赛辅导）、《和中学生谈化学》（金松寿编著，陕西科学技术出版社，这本小册子的亮点也在于结构这条主线在化学学习中的应用）期刊杂志类：南师大化科院创办的《化学教与学》一般每年的高考模拟题可作为江苏预赛的模拟卷，也会收集前一年的江苏省预赛、夏令营选拔、全国初赛和当年的决赛题作为资料出版；《化学教育》、《化学教学》、《中学化学教学参考》、《中学化学》一般每期都有专门栏目刊

高中化学竞赛试题配位化学

中学化学竞赛试题资源库——配位化学 A组 1．NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。已知配位的NO是CO的等电子体，下列物种中可与铁配位的是 A NO B NO＋ C NO－ D N2O2 2．共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4＋离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 3．八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少？ 4．在无限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。 5．求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ ①[Mo(CN)8]4－中的铜；②Cu(en)22－中的铜（en为乙二胺） 6．配平方程式：AgCl(s)＋NH3→ 7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[Co(NH3)2(NO)4]； ②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5] 8．指出下列各金属中心离子的特征配位数：①CuⅠ；②CuⅡ；③CoⅢ；④AlⅢ；⑤ZnⅡ； ⑥FeⅡ；⑦FeⅢ；⑧AgⅠ。 9．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Cu(NH3)4]2＋；②[CuBr4]2－；③[Cu(CN)2]－；④[Cr(NH3)4CO3]＋；⑤[PtCl4]2－；⑥[Co(NH3)2(NO2)4]－；⑦Fe(CO)5；⑧[ZnCl4]2－；⑨[Co(en) ]3－。 3 10．标明下列各配位离子的电荷数：①[FeⅢ(CN)6]；②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2]；③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]；④[PdⅡ(en)Cl2]；⑤[Al(H2O)2(OH)4]。 11．试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数？（1）Na2(MnO4) （2）H4[Fe(CN6)] （3）NaCd2(P3O10) （4）Na2(B4O7) （5）Ca3(CoF6)2（6）Mg3(BO3)2（7）(UO2)Cl2（8）(SbO)2SO4 12．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数：（1）Ca(C2O4) （2）Ca(C7H5O3)2·2H2O （3）Mg3(AsO3)2 （4）(MoO)Cl3（5）(CrO2)F2（6）(PuO2)Br （7）(PaO)2S3？ 13．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Co(NH3)6]3＋；②Ni(CO)4；③[CuCl4]2－；④[Ag(CN)2]－；⑤[Co(NH3)4(NO2)2]＋。 14．说明为什么（2＋，1－）型电解质的摩尔电导率要比（1＋，1－）型电解质的大？ 15．某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电，试由其结构说明其是强电解质还是弱电解质？ 16．把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答：（1）试述出现上述现象的主要原因；（2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。