大连化物所异相催化反应中短寿命阳离子质谱检测研究获进展

放标准》（ＧＢ２１５２３）及《污水综合排放标准》（ＧＢ８９７８）等进行确定。

在许可排放量计算方面，农药行业排放口尤其是废气排放口较多，污染物种类也较多，按照“抓重点、管大头”的许可思路，将废水、废气排放口分为主要排放口和一般排放口，其中主要排放口许可排放量，一般排放口暂不许可排放量。结合农药行业的产排污特点，《农药技术规范》将农药企业工艺废气排放口、发酵废气排放口、危险废物焚烧炉排放口的等污染物排放量大的排口作为废气的主要排放口，许可排放量污染物因子包括挥发性有机物、二氧化硫、氮氧化物、颗粒物，需计算以上因子的许可排放量。在废水方面，鉴于农药企业的废水处理方式基本是将需预处理废水经分质处理后，再统一经综合污水处理设施进行处理后排放，因此将农药企业废水总排口作为主要排放口，计算化学需氧量、氨氮的许可排放量。

３　建议

除生物化学农药及微生物农药制造企业外，其他具备发证条件的农药制造企业均已于２０１７年底前完成排污许可证发放，结合实际核发过程中遇到的问题，为下一步农药行业及其他相似行业的技术规范更加完善，为排污许可制实施全覆盖提供更有力的技术支撑，现提出建议如下：①目前挥发性有机物无相应的控制标准，在《农药行业技术规范》中则以非甲烷总烃作为排气筒挥发性有机物排放的综合控制指标，作为农药行业最主要的废气特征污染因子，从国家层面尽快出台挥发性有机物排放控制标准，能为农药行业的废气许可管理和排放监测提供强有力的依据。②污染防治可行技术及运行管理要求是环境保护主管部门判断排污单位是否具备符合规定的污染治理设施或污染物处理能力的参考。尽快建立基于最佳可行技术的排放标准体系，出台农药行业的最佳可行技术指南，提出最佳可行的推荐技术或技术组合，并据此规定不同设施、不同规模下的排放标准和工艺技术运行标准。参考文献：

［１］　国务院办公厅．关于印发控制污染物排放许可制实施

方案的通知［ＥＢ／ＯＬ］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｇｏｖ．ｃｎ／ｚｈｅｎｇｃｅ／ｃｏｎｔｅｎｔ／２０１６－１１／２１／ｃｏｎｔｅｎｔ＿５１３５５１０．ｈｔｍ．

［２］　环境保护部．排污许可证申请与核发技术规范农药制

造工业：ＨＪ８６２－２０１７［Ｓ］．北京：中国环境出版社，２０１７．

［３］　赵军，吕晓君，吴铁，等．炼焦化学工业实施排污许可

制度关键问题研析［Ｊ］．环境影响评价，２０１８（４）：２７－３０．

［４］　赵春丽，邹世英，王家强，等．规范排污许可证申请与

核发强化钢铁行业污染防治［Ｊ］．环境影响评价，２０１８（１）：櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀殩

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２６－２９．

大连化物所异相催化反应中短寿命阳离子质谱检测研究获进展

近日，中国科学院大连化学物理研究所生物分子结构表征新方法创新特区研究组研究员王方军团队在醇类脱水异相催化反应中产生的短寿命阳离子质谱检测方面取得新进展。

阳离子物种被认为是醇类脱水等异相催化反应过程中的重要中间体，但是由于其寿命短、活性高、浓度低、组成复杂，长期以来缺少可以直接进行高通量全面分析的技术手段。针对此问题，该研究团队在静电场轨道阱质谱离子入口处集成了催化反应微型反应器，

醇类反应物在加热和真空条件下快速气化，通过固相催化剂（三氧化二铝或分子筛）后直接进入质谱系统进行检测，极大缩短了阳离子物种进入质谱检测的时间。同时，

由于高分辨质谱的使用，可以通过精确分子量直接确定阳离子的元素组成。

该团队系统研究了甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇在分子筛（Ｈ－ｂｅｔａ或Ｈ－ＺＳＭ５）催化脱水反应中产生的阳离子物种，并成功解析了其中４７０多种阳离子的元素组成。

研究发现在醇类催化脱水反应中不仅存在大量碳正离子，

还存在大量含氧阳离子物种，这可能是由催化反应产生的碳正离子中间体进一步与醇类反应所产生。不同种类阳离子物种的含量分布与催化剂的活性直接相关，

活性更高的Ｈ－ＺＳＭ５催化剂可以显著降低含氧阳离子的种类和浓度。该工作为研究异相催化反应机理和相关催化剂的优化筛选提供了一种全新的技术手段和研究策略。

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６１·河南化工

ＨＥＮＡＮＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ

２０１８年　第３５卷