毛细管气相色谱柱近年的发展_傅若农

化学试剂,2009,31(3),183~190

专论与综述

毛细管气相色谱柱近年的发展

傅若农

(北京理工大学化学系,北京 100081)

摘要:简要地阐述了近几年毛细管气相色谱柱的发展和特点。GC 的色谱柱制柱工艺是一个成熟的技术,所以在制柱工艺方面的研究不够活跃。近年新研究的固定相集中在常温离子液体和各种环糊精的衍生物。20世纪GC 毛细管色谱柱柱工艺的研究主要在研究机构和学校中进行,而近几年GC 毛细管色谱柱的研究和改进集中在色谱柱厂家进行,并立即成为商品柱。近年GC 分析所用的色谱柱大都使用毛细管柱,并趋向于使用商品GC 毛细管柱,所使用的商品色谱柱中,最多的是以含5%苯基的聚甲基硅氧烷色谱柱。关键词:气相色谱;气相色谱柱;毛细管气相色谱柱

中图分类号:O65717 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2009)03-0183-08

收稿日期:2008-12-20

作者简介:傅若农(1930-),男,内蒙古兴和人,教授,研究方向为气相色谱和毛细管气相色谱新固定相、裂解气相色谱和毛细管电泳。

目前气相色谱(GC)已经成为丰富多彩、灵活多变的分析化学方法,GC 已经在许多分析实验室起着极为重要的作用,它能获得如此大的成就最重要的因素之一是柱工艺的发展

[1]

。在历史上,

柱工艺开始于填充柱,在GC 发展的早期Golay 引入的毛细管气相色谱使GC 得到了高柱效和高分离度。1979年使用高纯度二氧化硅薄壁毛细管,

在管外涂一层聚酰亚胺聚合物进行保护,以免机械损坏,用此工艺制备出来的毛细管可以弯曲成很小的圆环而不折断。在这种熔融石英弹性毛细管柱商品化之后,很容易在实际中使用,它的应用扩展到各个领域,应用数量成指数上升。

色谱柱的研究和应用一直是GC 发展的重要课题,近年的发展情况如何?可以从最近4期美国分析化学杂志每两年1次的双年度基础分析化学专题文献综述(即每逢双年出版的Gas Chro -matography)中[2-5]看出,GC 色谱柱发展的趋势有

以下特点:1)GC 已经在许多分析实验室起着极为重要的作用,GC 的色谱柱制柱工艺已经是一个成熟的技术,所以在制柱工艺方面的研究不够活跃。2)GC 色谱柱的固定相已经研究了上千种以上,而且占主导地位的是带有各种基团的聚硅氧烷。近年新研究的固定相集中在常温离子液体和各种环糊精的衍生物。3)20世纪70~90年代GC 毛细管色谱柱柱工艺的研究主要在学校和研究机构进行,而近十年GC 毛细管色谱柱的研究和改进集中在色谱柱厂家进行,并立即成为商品柱。4)近年GC 分析所用的色谱柱大都使用毛细管柱,并

趋向于使用商品GC 毛细管柱。1 毛细管GC 固定相

色谱柱的核心是固定相,多年来最常用固定相为聚硅氧烷类和聚乙二醇类,涂渍工艺多为以固定相溶液进行静态涂渍,并使用化学键合和交

联技术使固定相固定化。交联和固定化是利用自由基反应(有机过氧化物、偶氮化合物)、热交联、辐射交联、缩合或多功能团硅烷粘合剂交联实现的。与此同时,以分析物吸附为基础的吸附色谱柱,(也叫作多孔层开管柱(PLOT)),即在管壁上涂渍一层吸附剂,这种色谱柱对挥发性化合物特别有效。

在实际工作中要求更为稳定低流失的固定相,这就要求用更为稳定的基团来修饰聚硅氧烷骨架,使其难以降解。由于对已有固定相的修饰和色谱柱表面的处理,开发出耐高温、低流失、有特殊选择性的固定相,实现了多种应用,如有机碱、有机酸、对映体和高沸点化合物的分析,这些分析过去是不能用GC 进行的。尽管认为GC 是一种很成熟的技术,但是新的固定相和特殊应用的色谱柱及工艺一直在研究,一边改进其脱活和涂渍技术,一边在寻找新的和选择性、惰性好的固

定相。

111室温离子液体GC固定相

最近几年Armstrong研究组[6,7]把室温离子液体用作GC固定相。室温离子液体(R TI Ls),是在室温及相邻温度下完全由离子组成的有机液体,是一种优良的有机溶剂,可以溶解无机物、金属有机物、高分子材料等,且溶解度较大,在室温下呈液态,稳定,不易燃,可传热,可流动却无显著的蒸气压,不挥发,不会造成污染,从-70e到300~ 400e的温度下可以作为液体使用。

离子液体的种类繁多,而烷基取代的咪唑类离子液体,由于它们易于合成并具有优良的物理性质而得到广泛应用。离子液体可在分离过程中作气体吸收剂和液体萃取相;在化学反应中作反应介质,有时同时作催化剂;在电化学中作为电解质;作万能润滑剂,作质谱基质等。从1999年开始,把离子液体应用于色谱分析中。

Armstrong等[6]1999年首先将六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑([BuMim][PF6])及相应的氯化物([BuMim][Cl])用作气相色谱固定相,通过分离烃类、芳香族化合物、醛、酰胺、醚、酮、醇、酚、胺及羧酸,发现了离子液体固定相的双重性质:当分离非极性物质或弱极性物质时表现为非极性或弱极性固定相;当分离含有酸性或碱性官能团的分子时,表现为强极性固定相。通过实验还发现离子液体的阴离子是Cl时,与强极性物质的作用很强;含PF6的离子液体极性较小,与非极性物质的表1[BuMim][PF6]和[Bu M i m][Cl]色谱柱的

罗氏-麦氏常数(100e)

Tab.1Rhorschneider-McReynolds cons tan t of

[BuMim][PF6]and[BuMim][Cl]colu mns

色谱柱X1)Y2)Z3)U4)S5)平均角鲨烷000000 DB-5276671936364 [BuMi m][Cl]74437113245212216 [BuMi m][PF6]107251178308244218 OV-226)160188191283253215注:1)X=苯在所研究固定相色谱柱和角鲨烷柱之间的保留指数差($I苯);2)Y=丁醇在所研究固定相色谱柱和角鲨烷柱之间的保留指数差($I

丁醇

);3)Z=二戊酮在所研究固定相色谱柱和

角鲨烷柱之间的保留指数差($I

二戊酮

);4)U=硝基丙烷在所研究固定相色谱柱和角鲨烷柱之间的保留指数差($I硝基丙烷);5)S=二氧六环在所研究固定相色谱柱和角鲨烷柱之间的保留指数差(

$I二氧六环);6)OV-22是含65%苯基的甲基聚硅氧烷。

a1DB-5色谱柱;b1[BuMim][PF6]柱(15m@0125mm);

柱温100e;11乙酸丁酯;21n-庚醇;31p-氯苯;

41o-二甲苯;512,5-二甲酚;61十二烷;714-氯苯胺;81十三烷

图1色谱柱和离子液体柱分离各种类型化合物的比较

F ig.1The comparati on of gas chromatogram for separation

of different compounds using DB-5column and ionic

liquid colu mn

作用更强。[BuMim][PF6]和[BuMim][Cl]色谱柱的麦氏常数见表1。图1是使用DB-1和离子液体固定相分别分离几种典型混合物的色谱。

离子液体作GC固定相,既可以用于非极性化合物的分离,又适合于极性、氢键型化合物的分离,但是像[BuMim][PF6]离子液体的耐温性差,于是Armstrong研究开发了热稳定性较好的离子液体GC固定相,如三氟甲烷磺酸1-苄基-3-甲基咪唑啉(BeMim-TfO)和三氟甲烷磺酸1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基咪唑啉(MP Mim-TfO),它们可经受260e的温度[8]。之后他们又把离子液体进行部分交联,可把使用温度提高到280e,如成对的阳离子液体进行深度交联,可把使用温度提高到350e[9]。为了分离手性化合物Ar mstrong研究组[10]又开发了有手性基团的离子液体GC固定相。

国内的袁黎明研究组也进行了使用离子液体做GC固定相的研究,还研究了把离子液体和碳纳米管一起作为混合气相色谱固定相[11],以及把手性离子液体和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为混合气相色谱手性固定相[12]。

2007年齐美玲[13]在Armstrong的实验室使用双阳离子液体GC固定相分离了茴香精油的组成,并比较了单个双阳离子液体、混合双阳离子液体、HP-5MS;和HP-I NNOWax分离茴香精油组成的情况,见色谱图2。

2008年Breitbach等[14]用线性溶剂化参数考察了季膦盐类离子液体的分离性能以及在GC中

a1混合双阳离子液体GC固定相;b1单独离子液体G C固定相;

c1HP-5MS GC固定相;d1HP-IN NOWax固定相图2混合双阳离子液体GC固定相分离茴香精油

组成的色谱-质谱总离子流图

F ig.2Gas chromatography-mass spectrometry total ion

chromatograms for the analysis of fennel essential

oil on the four fused-silica capillary columns

的应用,并把离子液体GC固定相用于全二维气相色谱[15]。

波兰的Busze wski等[16]作了2008年以前离子液体在色谱和电迁移技术中应用的综述。

112环糊精衍生物GC固定相

环糊精及其衍生物于1987年开始用于对映异构体的分离,20世纪90年代初是环糊精及其衍生物作气相色谱固定相的大发展时期,有多篇文献综述发表,大量的研究合成中使用了多种环糊精衍生物作气相色谱固定相,积累了几百种手性化合物在各种环糊精衍生物固定相上的保留数据,为研究环糊精及其衍生物保留机理和实际应用分析提供了数据[17]。近几年研究的势头减弱,但是还是有一些新的文章,合成新的环糊精衍生物[18],或讨论环糊精衍生物固定相的保留机理[19]。研究环糊精及其衍生物作GC固定的先驱者之一的Schurig研究组[20]对非洞穴型糖类聚合物糊精衍生物作手性GC固定性进行了探讨,认为环糊精作为手性介质,它的洞穴并非决定性因素,链状糊精衍生物具有螺旋型结构,也具有半洞穴性,实验证明它也可以做为GC手性分离固定相使用,例如六[(1c-O,6-O)-特丁基二甲基甲硅烷基-(2,3-二-O,4d-O-乙酰基)]-七元麦芽糖(G7) (七元麦芽糖上的伯醇基先用特丁基二甲基甲氯硅烷(TBD MSCl)进行硅烷化,然后再把上面的仲醇基进行乙酰化)如下结构所示。用G7涂渍的色谱柱分离氨基酸对映体和六(2,3-二-O-乙酰基-6-O-特丁基二甲基甲硅烷基)B-环糊精柱(D7)分离色谱比较的情况如图3所示。

国内袁黎明等[21]把全甲基B-环糊精(A)和

全戊基B -环糊精(B)混合固定相涂渍成毛细管柱(AB),发现柱AB 的分离能力优于单一色谱柱A 或柱B 。

2 色谱柱厂家研制新的商品GC 毛细管柱

近年新的商品GC 毛细管柱主要由色谱柱厂家研制,在国内销售GC 毛细管色谱柱的著名厂家有安捷伦公司(Agilent)、奥泰公司(Alltech)、瑞斯泰克公司(Restek)、SGE 公司、萨帕克公司(Su -pelco)、瓦里安公司(Varian)和泽伯隆公司(Ze -bron)。这些公司不断推出各种高性能的商品毛细管柱。

211 耐高温GC 毛细管柱

由于要分析一些高沸点的复杂混合物,如石油、甘油三酸酯等。一般来说聚硅氧烷类固定相涂渍毛细管柱表现出好的稳定性,但是它们的稳定性决定于取代基,由甲基和苯基取代的聚硅氧烷类固定相,在GC 中可以使用到350e ,而由氰基取代的聚硅氧烷类固定相只能到260e ,要分析像石油中的沥青样品需要柱温到420e 的非极性色谱柱。在聚硅氧烷主链中引入强直性链段,减少聚硅氧烷链回咬形成稳定的环状硅氧烷,提高它的高温稳定性,多年来人们研究了往聚硅氧烷主链中引入亚芳基、十硼碳烷基、二苯醚等基团(结构如下所示)可以明显提高它的热稳定性。所以各个生产GC 毛细管柱的厂家几乎都使用了这一类技术,制造出多种耐温到420e 以上的的非极性GC

毛细管色谱柱。

主链

中嵌入亚芳基的聚硅氧烷固定相

主链中嵌入二苯醚基的聚硅氧烷固定相

主链中嵌入十硼碳烷基的聚硅氧烷固定相

如Agilent 公司的DB 5ms,结构如右上所示。其他公司类似的色谱柱有Rtx -5ms (Restek)、PTE -5(Supelco )、CP -Sil8低流失MS (Varian)、BPX -5(SGE)、AT -5ms(Alltech)、ZB -5HT Inferno(Zebron)。

这类色谱柱是用于GC -MS 通用性耐高温低流失

毛细管色谱柱,可经受300e 以上到350e 的操作温度(程序升温)。

Agilent 公司专门标明为耐高温的色谱柱,如DB -1ht(100%甲基聚硅氧烷),DB -5ht(5%-苯基甲基聚硅氧烷)(可使用到400e ),DB -17ht(可使用到365e )。

Varian 公司的VF -5ht UltiMetal TM 的使用温度到450e 。ZB -5HT Inferno 使用温度到430e 。SGE 公司从20世纪80年代到现在一直推荐他们的可以耐温到480e 的HT -5色谱柱,这种色谱柱使用了主链中嵌入十硼碳烷基的聚硅氧烷固定相,可用于石油模拟蒸馏的分析。212 低流失高惰性GC 毛细管柱

低流失高惰性GC 毛细管柱一直是各个公司竞相研制和提高其性能的一种常用GC 毛细管柱,Agilent 公司在2008年推出超强惰性毛细管气相色谱柱[22]

,使用最新的柱工艺制备适应于检测高活性化合物痕量分析,以提高灵敏度,得到尖锐的峰形,为了检验这种高惰性GC 毛细管柱,Ag-i

lent 公司使用了更为苛刻的检测试剂,见下表2。

表2 Agilent 公司更为严格的超强测色谱柱惰性的

混合物[22]

Tab.2 Agilent c s strong test probe mi xture for colu mn

inert test

测试样品在色谱柱上的纳克量

测试的柱功能

1 1-丙酸1碱性

2 1-辛烯015极性

3 n -辛烷015烃类标记物

4 4-甲基吡啶1活性

5 n -壬烷1烃类标记物

6 三甲基磷酸酯1活性

7 1,2-戊二醇1硅醇基

8 n -丙基苯

1烃类标记物9 1-庚醇1硅醇基10 3-辛酮1极性11 n -癸烷

1

烃类标记物

Restek 公司多年来也致力于研制新型低流失GC 毛细管柱,如Rxi TM -5ms 超低流失GC 色谱柱[23],用于GC -MS 的分析,和其他同类型色谱比较,其流失量最小,见图4。

Varian 公司也推出低流失的亚芳香基Factor Four 系列色谱柱[24],VF -5ms 柱相当于5%苯基,95%二甲基聚硅氧烷,在325e 下流失指标为

图4 Restek 公司Rxi TM -5ms 超低流失GC 色谱柱的

流失图

Fig.4 The bleed profiles of Restek c s Rxi TM

-5ms ul tra

low bleed colu mn

1pA(30m,0125mm,0125L m 规格)。弱极性VF -5ms 固定相比VF -1ms 的极性稍高,对芳香族组分

的选择性比VF -1ms 要好。VF -5ms 柱适合于分析非极性组分,也可以应用于醇类、胺类、芳香烃等的分析。

213 专用GC 毛细管色谱柱

各个公司针对特殊用途专门制造了针对性很强的专用GC 毛细管色谱柱,专门用于特定领域。例如石油模拟蒸馏,水中可挥发性、半挥发性有机物,农药残留,炸药等。专用GC 毛细管色谱柱的品种各个公司有很多产品,这里只讲几种重要的品种。

21311 用于石油模拟蒸馏的的毛细管柱

如Agilent 公司的DB -HT Sim Dis,由全二甲基聚硅氧烷涂渍而成,温度上限为430e ,蒸馏范围为C 6到C 110用这种色谱柱分离的色谱如图5

所示。

色谱柱:DB -HT Sim Dis,5m @0153mm 内径,0115L m J &W 序号:145-1001

载气:氦18mL/min,35e 测量

柱箱:-30~430e 以10e /min 升温,430e 保持5min 汽化室:PTV,550~450e 以2e /s 升温,

015L m of about 2%n -paraffins in CS 2

检测器:FID,450e ,氮作尾吹气15mL/min

图5 DB -HT Sim Dis 色谱柱分离烃类的色谱Fig.5 The separation chromatogram of hydrocarbon

using DB -HT Sim Dis colu mn

Restek 公司[24]用于石油模拟蒸馏的分析的

耐高温色谱柱MXT o R -1H T Sim Dist 和MXT o R

-1Sim Dist 是全二甲基硅氧烷涂渍的;而MXT o R -500Sim

Dist 是用十硼碳烷基的聚硅氧烷固定相涂渍的,可以使用到430e 。

其他一些公司也有类似的用于石油模拟蒸馏的色谱柱,如Petrocol 2887(Supelco)可以使用到

350e ,Petrocol EX2887(Supelco )可以使用到

380e 。

21312 用于环境污染物分析GC 毛细管柱

各个色谱柱生产商都推出了各种各样用于环境污染物分析的GC 毛细管柱,典型的如Agilent 公司的DB 608,是专为有机氯农药和多氯联苯分析而设计的色谱柱,适应于美国EPA 方法608、508、8080的使用,使用温度范围(等温/程序升温)40~260/300e ,根据Poole 研究DB 608相当于含有50%~65%苯基的聚甲基硅氧烷。类似的色谱柱有SPB -608(Supelco)、BPX -35(SGE)。Agilent 公司的DB 624是针对EPA 方法50212设计的,使用于EPA 方法50113、50212、50311、52412、601、602、8010、8015、8020、8240、8260使用温度范围(等温/程序升温)-20~260e ,用于分析水中挥发和半挥发性有机物的专用色谱柱。据Poole 研究DB624相当于DB 1301(含6%氰丙基苯基的聚甲基硅氧烷),与这一色谱柱类似的有AT -624(Alltech)、Rtx -624(Restek)、SPB -624(Supelco)、VF -624ms(Varian)、ZB -624(Zebron)。Agilent 公司的DB -XLB 是专用于分析像多氯联苯类混合物的高温低流失色谱柱,其他公司也有类似的专用色谱柱,Restek 公司的Rxi o

R -XLB 。DB -XLB 柱不知其组成,根据Poole 等的研究类似于SE -54,但是它的定向力和氢键力大于SE -54,有其特殊性。二因是重要的污染物,因而有些公司专门研制了分析这类混合物的GC 色谱柱,如Agilent 公司的DB -Dioxin 柱是专为分析多氯代二苯并二

因(PCDDs)和二苯并呋喃(PCDFs)而设计的色谱柱,它可以在一次分析中分离出2,3,7,8-TCDD

和2,3,7,8-TCDF 。Restek 公司的Rtx -Dioxin 和Rtx -Dioxin2也是专门用于二

因分析的色谱柱,

据Poole 研究两者的固定相是含有5%苯基的主链中嵌入亚芳基的共聚硅氧烷。

21313 用于其他方面的专用GC 毛细管柱

DB -ALC1、DB -ALC2(Agilent)和Rtx -BAC1、Rtx -B AC2(Restek)专为血醇分析的谱柱,使用Rtx -B AC1、Rtx -BAC2色谱柱可以在3min 内完成分析,

见图6

。Rtx o

R -BAC1柱30m,0153mm ID,310L m(cat 1#

18001)

Rtx o R

-BAC2柱30m,0153mm ID,210L m(cat 1#18000)

(a)Rtx o R -BAC1柱;(b)Rtx o

R -BAC2柱

110mL 血醇混合物顶空进样样品湿度:单种化合物含011%柱箱温度:40e

汽化室和检测室温度:200e 线流速:80cm/s set &40e FID 灵敏度:1128@10

-10

AFS

1.甲醇;

2.乙醛;

3.乙醇;

4.异丙醇;

5.丙酮;

6.n -正丙醇

图6 使用Rtx -BAC1,Rtx -BAC2色谱柱分离血醇

样品的色谱

Fig.6 Blood alcohol analysis chromatogram using

Rtx -BAC1,Rtx -BAC2colu mns

Varian 公司专门设计了分析滥用药物分析的色谱柱VF -DA 色谱柱,对微量滥用药物残留有很好的回收率,

没有公布这种色谱柱所用的固定相。

11硝基苯;212-硝基甲苯;313-硝基甲苯;414-硝基甲苯;51硝酸甘油;611,3-二硝基苯;712,6-二硝基甲苯;812,4-二硝基甲苯;913,4-二硝基甲苯(内标);1011,3,5-三硝基苯;111三硝基甲苯;121PETN;131RD X;

1414-氨基-2,6-二硝基甲苯;1513,5-二硝基苯胺;1612-氨基-4,6-二硝基甲苯;171telryl;181HMX

图7 使用Rtx -TNT 色谱柱分离18种常见炸药的色谱Fig.7 The chromatogram of 18common explosives

using Rtx -TNT column

Restek 公司专门设计了分析炸药TNT 类炸药的GC 色谱柱Rtx -TNT,分离18种常见炸药,其中把

tetryl(特屈儿)HMX(奥克托金)能够很好地出

峰是不容易的,但是它没有把二硝基和三硝基甲苯的12个位置异构体分离开,而使用OV -225毛细管柱却可以把二硝基和三硝基甲苯的12个位置异构体达到基线分离开[25]。

Varian(Chrompak)公司生产的一款键合PEG 毛细管柱CP -Wax -57具有独特的性能,被白酒分

析专家给予好评,在白酒分析中它不仅可以使乙酸乙酯和乙缩醛得到很好的分离,而且其他组分也得到分离。

其实各个公司的专用柱也是某些通用固定相做一些特殊制作适应于某些具体对象的应用,例如Supelco 公司有许多专用柱,如SCA -5,实际从基本固定相它相当于SE -54,但它是制造专为适应

植物甾醇类物质的分析。PTE -5也是类似SE -54,但它是专为半挥发性污染物分析用的,适合与EPA 方法625、1625、8270之用。上面提到的CP -Wax -57柱是聚乙二醇经特殊制做专用色谱柱。3 使用频率最高的GC 毛细管柱

气相色谱发展的半个多世纪里,研究过的GC 固定相有一千多种,由于毛细管柱几乎取代了决大部分填充柱,以毛细管柱的高柱效弥补了对固

定相分离因子的不足,所以常规使用的毛细管柱品种大大减少。20世纪80年代就把毛细管柱用固定相集中到5类固定相,主要是各类聚硅氧烷 表3 5类典型气相色谱固定液的使用情况频率

Tab.3 The frequency of application of 5typical GC

stationary phases

类别固定相

使用情况/%毛细管柱填充柱

1聚二甲基硅氧烷55502聚乙二醇

27443

5%苯基聚甲基硅氧烷

50%苯基聚甲基硅氧烷

2521152947%氰基,7%苯基聚甲基硅氧烷25%氰基,25%苯基聚甲基硅氧烷996135

50%三氟丙基聚硅氧烷

4

9

表4 在100篇GC 论文使用的固定相类型Tab.4 The types of GC stationary phases used in

100papers published in China

使用的固定相在100篇GC 论文所占的百分数/%

100%二甲基聚硅氧烷245%苯基二甲基聚硅氧烷34聚乙二醇类

15

和聚乙二醇类化合物[26],见表3。作者在21世纪初所做的统计(随机检索100篇GC发表论文考察其所使用的固定相)也与上述报道相近,只是5%苯基聚甲基硅氧烷超过了聚二甲基硅氧烷[25],见表4。

20世纪甚至21世纪初人们所使用的毛细管GC柱有1/3不是几个大公司生产的商品GC色谱柱,而最近几年在发表的文献中几乎都使用了几个大公司生产的商品GC色谱柱。作者随机检索了Elsevier公司出版的1700多种期刊中60篇GC 论文所使用的色谱柱进行了统计,见表5。对我国的5分析化学6和5色谱6杂志2007和2008年发表的GC论文中使用的色谱柱统计见表6。

表560篇国外GC论文所使用的色谱柱固定相的类型注Tab.5The types of GC stationary phases used in

60papers publi shed abroad

使用的固定相60篇国外GC论文中

各固定相所占的数量各固定相所占的百分数/%

100%二甲基聚硅氧烷711130 5%苯基二甲基聚硅氧烷3861130

聚乙二醇类711130

其他1016110注:这些论文所使用的色谱柱都是几个大公司的商品柱。

表672篇5分析化学6和5色谱6杂志2007和2008年发表的GC论文中使用的色谱柱注

Tab.6The types of GC stationary phases used in

72papers pubpished in Chinese Analytical Chemistry

and Chinese Chromatography between2007and2008

使用的固定相72篇GC论文中种各

固定相所占的数量

各固定相所占

的百分数/%

100%二甲基聚硅氧烷912150

5%苯基二甲基聚硅氧烷4055150

聚乙二醇类33170

其他2027180注:这些论文所使用的色谱柱都是几个大公司的商品柱。

作者对近年国内进行农药残留分析所使用的毛细管色谱柱固定相类型作了统计,在108篇农残分析使用的毛细管色谱柱固定相见表7。

表7在108篇农残分析论文中使用的固定相

Tab.7The types of GC stationary phases used in

108papers about trace pes ticides analysis

毛细管色谱柱固定相在108篇论文中所占的百分比/% BD-5(和类似色谱柱)34

DB-1701色谱柱18

DB-1色谱柱10

DB-17色谱柱104结论

411GC色谱柱已经是一个成熟的技术,所用固定相主要是带有各种基团的聚硅氧烷,近年新研究的固定相主要有常温离子液体和各种环糊精的衍生物。

41220世纪70~90年代GC毛细管色谱柱柱工艺的研究主要在学校和研究机构进行,而近几年GC毛细管色谱柱的研究和改进集中在色谱柱厂家进行,并立即成为商品柱。

413近年GC分析所用的色谱柱大都使用毛细管柱,并趋向于使用商品GC毛细管柱。商品色谱柱中使用最多的是以含5%苯基的聚甲基硅氧烷色谱柱(如DB-5ms、HP-5ms、VF-5ms、Rtx-5ms、PTE-5、CP-Sil8、B PX-5、AT-5ms、ZB-5HT等)。

参考文献:

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Recent advances of capillary gas chromatographic columns FU Ruo-non g(Chemistry Department,Beijing Institute of Sc-i ence and Technology,Beijing,China),Huaxue Shiji,2009,31 (3),183~190

Abstract:The recent advances and feature of capillary gas chro-matographic columns were briefly described.Because of the field of GC column technology is still considered a mature science,it leads to relatively few research programs that are active in this area.In the research of stationary phases,the room temperature ionic liquids continued its develop ment and the modified cy-clodextrins were another project of GC stationary phases being studied.In last century the investigation of gas chromatographic columns were carried out in academies and universities,but in re-cent years these studies were accomplished in manufacturing plants and were quickly turned in to market commodity.T oday a lot of chromatographers prefer to use commercial capillary GC columns rather than the home-made ones.Most of commercial capillary GC columns used are those containing5%phenyl poly-dimethylsiloxane.

Key words:capillary GC column;s tationary phase;ionic liq uid; phenyl polydi methylsiloxane

5化验员基础知识问答6

该书2003年11月由化学工业出版社出版,至2006年已作了第三次印刷。本书紧紧围绕化验分析工作中的重点难点,采用问答形式并配以必要图表,突出各种标准和法规在化验分析工作中的应用,强调了基本理论、基本操作通用性和规范化。本书内容包括基础知识、常用标准物质和溶液;滴定法、重量法、比色法、分光光度法(包括可见光、紫外光、红外光)、比浊法、原子吸收和火焰发射光谱法、电化学分析法、色谱法、物理常数检验法;产品外观、气味、粒度、色度、白度、浊点、平均聚合度和数均分子量的测定。

定价32元/本,邮费:5元,共37元。