Zr_44_Ti_11_Ni_10_Cu__省略_e_25_块体非晶合金与金属铝

Zr44Ti11Ni10Cu10Be25块体非晶合金与金属铝箔的扩散连接

吴超辉 陆 琪 沈博智 袁子洲

(兰州理工大学材料科学与工程学院,省部共建有色金属新材料国家重点试验室)

摘 要 采用铜模吹铸法制备出Zr44Ti11Ni10Cu10Be25块体非晶合金,并在真空扩散焊设备中与铝箔进行扩散焊接,研究了锆基非晶合金与Al箔进行超塑性扩散焊连接工艺及其连接界面的原子扩散情况。结果表明,元素的扩散情况与试样的变形量有关,但变形量又不完全影响元素的扩散,而是当变形量达到一定值时,温度越高,元素扩散程度越高。当温度达到713K、变形量达到26%时,元素的扩散程度最高。关键词 锆基非晶合金;超塑性变形;扩散焊;铝箔

中图分类号 TG146.4+

14 文献标志码 A 文章编号 1001-2249(2011)01-0079-04

DOI:10.3870/tzzz.2011.01.026

收稿日期:2010-09-19;修改稿收到日期:2010-10-

20基金项目:国家自然科学基金资助项目(51061008

)第一作者简介:吴超辉,男,1983年出生,硕士研究生,兰州理工学材料科学与工程学院,兰州(730050),电话:0931-2806145,E-mail:chaohui-

wu93121573@126.com

通讯作者:袁子洲,男,1964年出生,教授,兰州理工大学材料科学与工程学院,兰州(730050),电话:0931-2806145,E-mail:y

uanzz@lut.cn 非晶态合金结构致密、

原子扩散能力差,并且其表面非常稳定,

不易发生反应,经表面处理后又会很快生成致密的钝化膜。Al箔表面存在一层极薄的Al2O3氧化膜,尽管试验前对其表面进行了化学处理,然而纯净的Al表面一旦与空气接触便会在极快的时间内生成厚度达到纳米尺度的热稳定性极高的氧化膜,阻碍Al原子的扩散[1]

。因此,连接界面氧化膜的破碎是界面原子互扩散的前提,而连接界面氧化膜的破碎可以通过施加压力和改变温度来实现

[2,3]

。本课题组通过对Zr基

块体非晶合金[4]

与Al箔进行超塑性扩散焊连接试验,研究其扩散焊连接工艺、连接界面的原子扩散情况[

5,6]

及了解氧化膜破碎压力和温度的范围,以期对非晶态合金与晶态金属的超塑性扩散焊连接以及非晶态合金的扩散连接机理的研究提供参考。

1 试验

1.1 非晶合金试样的制备

用纯度高于99.9%的块状金属元素Zr、Ti、Ni、Cu和Be作为试验原材料,按Zr44Ti11Ni10Cu10Be25的摩尔比配料,以高纯氩气(纯度为99.99%)为保护气氛,在真空非自耗电弧炉(钨电极、水冷铜坩埚)中进行熔炼。为了保证母合金的成分均匀,将每个母合金锭反复熔炼5次。将金属Ti块放入铜坩埚正中间凹坑中,

其他凹坑中分别放入母合金原料。在正式熔炼母合金之前,先将Ti块熔化,

以便吸收工作腔内部的残余氧气。将熔炼好的母合金锭表面的氧化膜打磨干净,破碎成小块,然后在丙酮中超声波清洗30min后,装入底部有矩形孔的石英管中,通过电感线圈将母合金加热使其迅速熔化,然后在0.06~0.08MPa的压差下将其吹入

铜模。整个母合金重熔及浇注过程均在密封的工作室

内完成,试验时先抽真空至2×10-3 

Pa

,然后通入高纯氩气进行保护,制备出尺寸为2mm×20mm×80mm的板状合金。在制备过程中,需要注意以下几个工艺参数:石英管内外压力差、熔融合金的温度、喷嘴狭缝的宽度、喷嘴口与模具浇口的距离、模具材料及其形状与尺寸、加热时间等。1.2 试验过程

利用电火花线切割方法将板状块体非晶合金加工成尺寸为10mm×10mm×2mm的试样,在切割过程中加大冷却水的流量以减小切割对非晶结构的影响并防止晶化。将焊接接合面用砂纸湿式研磨后,用2000号砂纸进行精磨和抛光。在确认接合面没有划痕后即可作为焊接试样。试验所用Al箔的纯度为99.9%,厚度为0.2mm。在扩散焊连接前,先将Al箔放入Keller试剂(HF,HCl,HNO3和H2O分别为1,1.5,2.5和95mL)

中浸泡40s,然后再用去离子水清洗;将刚打磨好的Zr基非晶合金试样在丙酮中进行超声波清洗、脱脂3min

(两次),然后用冷风吹干。焊接试样的表面处理工作均在焊接前短时间内完成,以减小非晶合金表面致密钝化膜和Al箔表面氧化膜的生成。将处理后的Al箔和非晶合金放置于真空扩散焊设备的真空炉中,并用压头将其压紧进行抽真

空。待真空度达到8×10-3 

Pa时,

开始进行扩散焊接。加热焊接试样使其温度至非晶合金过冷液相区内的某一温度(加热速率为15K/min),并保温一定时间后随炉冷却。在连接过程中对Zr基非晶合金/Al箔施加一

定的轴向压力,并将真空度保持在8×10-3 

Pa以上。

扩散焊接完成后,对焊接试样进行XRD测试和扫描电

7特种合金

特种铸造及有色合金 2011年第31卷第1期

镜(SEM)观察。用SEM上配备的X射线能谱仪EDS

对连接界面的元素进行点扫描和线扫描分析。

2 试验结果和分析

图1为Zr44Ti11Ni10Cu10Be25板状合金的XRD图

谱。可以看出,合金在2θ=37°附近存在一个明显的非

晶合金特有的弥散峰,在整个扫描范围内并无明显的与

晶体相相对应的尖锐衍射峰,这说明制备的合金板具有

完全非晶态结构

(a)60min,75MPa,663K(b)60min,75MPa,688K(c)60min,75MPa,713K(d)45min,75MPa,688K

图3 不同焊接条件下试样连接界面形貌

表1为焊接试验参数及结果,其中“×”表示不能形成接头,“√”表示可以形成接头。从表1中可以看出,在高于玻璃转变温度16K(S1,648K)的较低温度下进行焊接形不成焊接接头。提高温度有利于接头的形成,然而试样的变形量却急剧增大。688K和713K条件下的焊接结果表明,连接压力或连接时间的增大对连续接头的形成是有利的,但同时也会使试样变形量增大,这同温度对连接结果和试样变形量的影响是一样的。从表1还可以看出,试样的变形量与接头的连接情况的

表1 扩散焊接参数及结果

编号温度/K时间/min压力/MPa接缝情况变形量/%A1 648 60 75×9.5

A2 663 60 75√14.0A3 688 60 75√45.0A4 713 60 75√77.0A5 713 60 50√50.0A6 713 60 25×13.8A7 713 30 50×6.6

A8 733 50 20×9.6

A9 688 45 75√16.8A10 688 30 75×12.6

特种铸造及有色合金 2011年第31卷第1期

关系较为密切也较为直观:不管连接温度、连接时间、连接压力的高低,形不成焊接接头的试样变形量都较小,只有当变形量达到一定值时才可以形成焊接接头。另外,形成焊接接头的试样的变形量都较大,只有S2和S9试样的变形量相对较小,比其他试样的变形量(≥45%)小得多。

S9试样(688K、45min、75MPa条件下)焊接试样界面有孔洞存在,而当连接时间增大到60min(S3试样)时,形成了无缺陷的连续接头,但变形量太大(45%),因此可以在688K、45min、75MPa条件下增大连接时间(45~60min之间)或适当提高连接压力(大于75MPa)来优化焊接参数,以便获得变形量较小的无缺陷焊接接头。也可以在713K、60min、50MPa条件下通过降低连接压力(50~25MPa之间)或减小连接时间(60~30min之间)来优化焊接参数。

由于纯Al的熔点Tm=933K,晶态金属或合金扩散焊接时,焊接温度一般为0.7 Tm,在此温度下进行焊

接时,金属或合金具有较好的塑性,在压力作用下能够使试样达到紧密接触,从而促进扩散结合。对Al箔来说,0.7Tm=653K,结合Zr基非晶合金的过冷液相区温度,将Zr基非晶合金/Al箔的焊接温度选定在648~713K之间。基于上面的试验结果,焊接时间和焊接压力分别设定为30~60min和35~75MPa。

表2为在连接温度为648~713K、连接时间为30~60min、连接压力为35~75MPa参数范围内Zr基非晶合金/Al箔扩散焊连接接头主要的焊接参数及试样的变形量。

表2 Zr基非晶/Al箔扩散焊连接参数及其变形量编号温度/K时间/min压力/MPa变形量/%

S1 648 60 75 12.9

S2 663 60 75 16.5

S3 688 60 75 16.2

S4 713 30 70 45.0

S5 713 60 35 26.0

S6 688 30 60 14.9

S7 688 45 75 16.8

图4为试样在713K、60min、35MPa时焊接后的XRD图谱。可以看出,在非晶漫散射峰上叠加了晶态Al对应的衍射峰,并没有其他晶态峰出现,这表明非晶合金并没有发生晶化,也没有和Al发生反应

(a)SEM,648K(b)EDS,64

8K

(c)SEM,663K(d)EDS,663K

图5 连接时间为60min、连接压力为75MPa条件下,不同连接温度时连接界面扫描电镜照片及元素分布曲线从图5a和图5c中可以看见一些白色颗粒,用电子探针分析表面,发现其成分为嵌入Al基体的抛光粉(Cr

2O

),这是在试样抛光时引入的;连接界面处的白色区域为Al和非晶的氧化物。线分析也显示氧含量增加,这可能是试验开始前试样表面未处理干净或在焊接过程中焊接界面被氧化的结果。因为非晶合金和Al箔在空气中易被氧化形成一层致密的氧化膜,从而对元素的互扩散形成一定的障碍。通过超塑性加压可使其表面氧化膜破裂,使连接界面达到原子距离,从而实现元素的互扩散,由于加压使氧化膜不能完全去除干净的

Zr44Ti11Ni10Cu10Be25块体非晶合金与金属铝箔的扩散连接 吴超辉 等

关系,只能看到一片模糊的白色的区域而看不到破碎的痕迹。在663K条件下试样氧化膜未去除干净,对元素的扩散有一定影响,但由于温度的升高,扩散能力较648K仍有一定提高。

图6为713K、30min、70MPa(S4试样)和713K、60min、35MPa(S5试样)条件下界面扫描电子图像及元素线分布图。从图6可以看出,Al元素穿过界面,扩散程度较图5有较大的提高,并且其扩散仍明显好于Zr、Cu、Ni、Ti元素。这表明Al元素的扩散程度随着温度的升高而增大。另外,图6d中的Zr、Cu、Ni、Ti元素的扩散程度高于相同温度下的图6b中的各种元素,结合表2可知,前者试样的变形量明显高于后者,说明较大的变形量对界面元素的互扩散有利[7~9]。S5试样界面Zr元素分布变得平缓,说明在713K、60min、35MPa条件下Zr有一定程度的扩散(见图6d)。S4试样的变形量高达45%,然而元素的扩散程度却不及S5试样(变形量为26%)

(a)30min、70MPa,SEM(b)30min、70MPa,ED

(c)60min、35MPa,SEM(d)60min、35MPa,EDS图6 焊接温度为713K,不同时间、压力条件下试样界面扫描电镜照片及EDS线扫描曲线

3 结论

(1)连接温度为648~713K、连接时间为30~60

min、连接压力为20~75MPa参数范围内均获得了焊接接头,非晶合金中各元素的扩散能力较差,Al元素的扩散程度高于其他元素。

(2)较为合理的试验参数为713K、60min、35MPa,连接界面处原子扩散程度较高,变形量相对较低。

(3)元素的扩散情况与试样的变形量有关,一定的变形量是元素扩散的前提;当变形量达到一定值时,温度越高,元素扩散程度越高。

(4)连接后非晶合金没有发生晶化,连接界面处也没有与Al发生反应。

参 考 文 献

[1] HASNAOUI A,POLITANO O,SALAZAR J M,et al.Moleculardynamics simulations of the nano-scale room-temperature oxidationof aluminum single crystals[J].Surface Science Surf.Sci.,2005,579(1):47-57.

[2] WANIUK T A,SCHROERS J,JOHNSON W L.Critical coolingrate and thermal stability of Zr-Ti-Cu-Ni-Be alloys[J].AppliedPhysics Letters,2001,78(9):1 213-1 215.

[3] WANIUK T A,SCHROERS J,JOHNSON W L.Time scales ofcrystallization and viscous flow of the bulk glass-forming Zr-Ti-Ni-Cu-Be alloys[J].Physics Review,2003,B67(18):184203-1-184203-9.

[4] 黄劲松,刘咏,陈仕奇,等.锆基非晶合金的研究进展与应用[J].中国有色金属学报,2003,13(6):1 321-1 332.

[5] 陈君,徐艳升.扩散焊接技术及其应用[J].黑龙江科技信息,2009,30:26-27.

[6] 仇在宏,杨元政,赵德强,等.锆基块体非晶合金的力学性能研究进展[J].金属功能材料,2004,11(5):25-27.

[7] 于卫新,李淼泉,胡一曲.材料超塑性和超塑成形/扩散连接技术及应用[J].材料导报,2009,23(6):8-14.

[8] SOMEKAWA H,INOUE A,HIGASHI K.Superplastic and dif-fusion bonding behavior on Zr-Al-Ni-Cu metallic glass in super-cooled liquid region[J].Scr.Mater.,2004,50:1 395-1 399.[9] LIN J G,WANG X F,WEN C.Theoretical study on behaviour ofsuperplastic forming/diffusion bonding of bulk metallic glasses[J].Materials Science and Technology,2010,26(3):361-366.

(编辑:刘 卫

檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪

殏殏

中、美、加合作研究表明:

铝制的汽车零部件在减少温室气体排

放及节能方面表现最佳

由中国、美国、加拿大3家铝材行业协会共同

合作研究的项目中得出结论:铝制的汽车零部件可

使汽车的温室气体排放量降到最低,并且可使汽车

达到最佳的节能状态。此次研究的项目是对安装

在克莱斯勒汽车前部的铝制、钢制、镁制零部件进

行整个生命周期的评估。评估具体包括油料燃烧

效率、排放存储、各种铝制、钢制、镁制材料在采集、提纯、冶炼、回收过程中对环境的影响。分析表明,每种金属在类似设计的全生命周期内,镁制的汽车

零部件比钢制的二氧化碳排放量少12%,铝制的

汽车零部件比钢制的少20%。在节省能源方面,镁制的汽车零部件比钢制节能15%,铝制相比钢

制部件节能20%。数据显示,每kg铝制部件在整

个汽车的生命周期内可减少20kg的二氧化碳的

排放。

(中国铸造协会报道)

特种铸造及有色合金 2011年第31卷第1期

ted powder preforms were analyzed by SEM(scanningelectron microscope)and XRD(X-ray diffraction).The preforms were designed as inner-outer layer struc-ture,where the outer consists of Ti powder andgraphite powder with a molar ratio of 1∶1,and theinner is composed of Si powder and graphite powderwith a molar ratio of 1∶1.The results show that theheat released from the formation of TiC in the outerlayer can be used to inspire the reaction of Si powderand graphite powder to generate SiC particle.With aweight ratio of 4∶1of the outer and the inner at1050℃,Si powder and graphite powder in the innerlayer are fully transformed into SiC particle.

Key Words:Powder Preforms,SHS,SiC Particle

Effects of Loading on the Tribological Property of Parti-cle Reinforced Bimetal Composites Li Xiuqing,SongYanpei(School of Materials Science and Engineering,Henan University of Science and Technology,Luoy-ang,China)2011,31(1)76~78

Abstract A high Cr cast iron/nodular iron bimetalcomposites were prepared with adding high carbon fer-ro-chrome particles by centrifugal composite method.Microstructure of surface wear resistant layer on thecomposites and its tribological behavior under differentloadings were investigated by MMS-1Gfrictional andwear tester,OM(optical microscope),SEM(scanningelectron microscope)and XRD(X-ray diffraction).The results show that microstructure of the surfacewear resistant layer is composed of tempered martens-ite,Cr7C3phase,residual austentite,a little Cr23C6and Cr3C phase.At the speed of 40m/s,with increas-ing in loading,frictional coefficient is decreased withapproximately linear increase of weight loss.The wearmechanism is characterized by abrasive wear,oxida-tive wear and adhesive wear.

Key Words:Bimetal Composites,High Cr Cast Iron,Graphite Cast Iron,Frictional Coefficient

Diffusion Bonding of Zr44Ti11Ni10Cu10Be25Bulk Amor-phous Alloy with Aluminum Foil Wu Chaohui,Lu Qi,Shen Bozhi,Yuan Zizhou(State Key Laboratory ofAdvanced Non-ferrous Materials,School of MaterialsScience and Engineering,Lanzhou University of Tech-nology,Lanzhou,China)2011,31(1)79~82

Abstract Zr44Ti11Ni10Cu10Be25bulk amorphous alloywas prepared by blowing out with copper mold cast-ing,and superplastic diffusion bonding of the Zr-basedamorphous alloy with Al foil was conducted in vacuumdiffusion-welding equipment to understand atom diffu-sion behavior in bonding interface.The results revealthat diffusion of element is related to the deformationof samples to some extent.When deformation ratereaches a critical value,with increasing in tempera-ture,diffusion rate of element is increased.The maxi-mum diffusion rate of element in the interface can beobserved with 26%deformation rate at 713K.

Key Words:Zr-based Amorphous Alloy,SuperplasticDeformation,Diffusion Welding,Aluminum Foil

Microstructure and Mechanical Properties of FrictionalStirring Processed(FSP)MB8Magnesium Alloy WangSaixiang,Zhang Datong(School of Mechanical &Automotive Engineering,South China University ofTechnology,Guangzhou,China)2011,31(1)83~86Abstract Microstructure and mechanical properties ofFSP MB8(Mg-1.5Mn-0.3Ce)magnesium alloy wereinvestigated under different processing parameters.Experiments adopted constant welding speed of 60mm/min with rotation speed of 800,1200and 1800r/min.The results reveal that original coarse rolledMB8is refined to be equixed and uniform grains afterFSP as a result of severe stirring of the pin and occur-rence of dynamic recrystallization in the SZs(stirringzones).Average grain size in the SZs is greatly refinedfrom 16.5μm to 6μm with rotation speed of 800r/min.Ambient testing results show that the tensilestrength is distinctly decreased with the great increaseof elongation after FSP.Elongation of the alloy afterFSP with 1200r/min reaches up to 57%,which is160%of initial elongation.Tensile fracture morpholo-gy of the alloy was observed by SEM(scanning elec-tron microscope),and fracture mechanism was ana-lyzed.

Key Words:FSP,Mg-1.5Zn-0.3Ce,Grain Refine-ment,Mechanical Properties

Ⅶ 

相关文档
最新文档