DMSO-HBr体系中二甲基苯甲酰亚甲基锍盐的合成、晶体结构及反应研究
万方数据
万方数据
万方数据
DMSO-HBr体系中二甲基苯甲酰亚甲基锍盐的合成、晶体结构及反应研究
作者：曹志凌， 刘冰， 刘玮炜， 姚国伟， 程青芳， Cao Zhiling， Liu Binga， Liu Weiweia， Yao Guowei，Cheng Qingfang
作者单位：曹志凌,Cao Zhiling(淮海工学院化学工程学院 连云港 222005;江苏省海洋资源开发研究院 连云港 222005)， 刘冰,刘玮炜,程青芳,Liu Binga,Liu Weiweia,Cheng Qingfang(淮海工学院化学工程学院 连云港 222005)
， 姚国伟,Yao Guowei(北京理工大学生命学院 北京 100081)
刊名：
有机化学
英文刊名：Chinese Journal of Organic Chemistry
年，卷(期)：2011,31(12)
参考文献(16条)
1.Kornblum,N;Powers,J.W;Anderson,G.J;Jones,W.J Larson,H.O Levand,O Weaver,W.M查看详情 1957
2.Schipper,E;Cinnamon,M;Rascher,L;Chiang,Y.H.Oroshnik,W查看详情 1968
3.Floyd,M.B;Du,M.T;Fabio,P.F;Jacob,L.A Johnson,B.D.J查看详情 1985
4.邢兰敏;卢凤才查看详情 1983
5.Zuliani,V;Cocconcelli,G;Fantini,M;Ghiron,C Rivara,M.J查看详情 2007
6.Juspin,T;Terme,T;Vanelle,P查看详情 2009
7.Schaefer,J.P查看详情 1962
8.Wan,Z;Jones,C.D;Mitchell,D;Pu,J.Y Zhang,T.Y.J查看详情 2006(02)
9.Yusubov,M.S;Filimonov,V.D;Vasilyeva,V.P;Chi,K.W查看详情[外文期刊] 1995
10.Bauer,D.P;Macomber,R.S.J;Macomber,R.S查看详情 1975
11.Kunz,R.K;David,W.C Enantioselective Organocatalytic Cyclopropanations.The Identification of a New Class of Iminium Catalyst Based upon Directed Electrostatic Activation[外文期刊] 2005(10)
12.Qing,S;Li,C查看详情 2008
13.Armani,E;Dossena,A;Dossena,A. Marchelli,R. Casnati,G查看详情 1984
14.Johnson,A.W;Amel,R.T.J查看详情 1969
15.Bohme,H;Krause,W查看详情 1949
16.Qing,S;Li,C查看详情 2008
本文读者也读过(7条)
1.颜雪明.肖新荣.张红英新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用[期刊论文]-南华大学学报：自然科学版
2011,25(2)
2.姜海燕胂叶立德在高立体选择性合成γ-丁酸内酯衍生物中的应用[学位论文]2008
3.刘卫霞几类环丙烷衍生物的简易合成及其产物的波谱学分析和研究[学位论文]2007
4.杨树新胂叶立德与含氟α，β-不饱和羰基化合物的反应研究[学位论文]2010
5.王进军.李韵伟.李家柱.殷军港.Wang Jinjun.Li Yunwei.Li Jazhu.Yin Jungang具有叶绿素基本碳架的C-3-异噁唑啉基二氢卟吩类衍生物的合成[期刊论文]-有机化学2011,31(12)
6.何佳.金波.彭汝芳.楚士晋.董海山.He Jia.Jin BO.Peng Rufang.Chu Shijin.Dong Haishan1,1-二(2,4,6-三硝基苯甲酰胺基)-2,2-硝基乙烯的合成[期刊论文]-有机化学2011,31(10)
7.孙小玲.吴毓林重要手性合成砌块R-丁三醇的合成及纯化[期刊论文]-有机化学2002,22(7)
本文链接：https://www.360docs.net/doc/6d1211279.html,/Periodical_yjhx201112030.aspx
乙二胺四亚甲基膦酸钠EDTMPS详细简介
乙二胺四亚甲基膦酸钠EDTMPS简介Ethylene Diamine Tetra(Methylene Phosphonic Acid)Sodium, EDTMPS 【CAS】1429-50-1 别名：乙二胺四亚甲基膦酸钠、乙二胺四亚甲基磷酸、乙二胺四甲叉磷酸 Dequest 2040 分子式：C6H12O12N2P4Na8相对分子质量：612.13 结构式： 一、产品性能 EDTMPS是含氮有机多元膦酸，属阴极型缓蚀剂，与无机聚磷酸盐相比，缓蚀率高3~5倍。能与水混溶，无毒无污染，化学稳定性及耐温性好，在200℃下仍有良好的阻垢效果。在水溶液中能离解成8个正负离子，因而可以多个金属离子螯合，形成多个单体结构大分子网状络合物，松散地分散于水中，使钙垢正常结晶被破坏。EDTMPS对硫酸钙、硫酸钡垢的阻垢效果好。 三、用途
EDTMPS 用于循环水和锅炉水的缓蚀阻垢剂、无氰电镀的络合剂、纺织印染行业螯合剂和氧漂稳定剂。在循环冷却水中单独投加时，一般剂量2~10mg/L。与HPMA按1:3比例复配后，可用于低压锅炉炉内水处理。EDTMPS也可与BTA、PAAS、锌盐等复配使用。 四、应用范围与使用方法 EDTMPS用于循环水和锅炉水的缓蚀阻垢剂、无氰电镀的络合剂、纺织印染行业螯合剂和氧漂稳定剂。在循环冷却水中单独投加时，一般剂量2~10mg/L。与HPMA按1:3比例复配后，可用于低压锅炉炉内水处理。EDTMPS 也可与BTA、PAAS、锌盐等复配使用。 五、包装与储存 EDTMPS 塑料桶包装, 每桶25kg或根据用户需要确定。贮于室内阴凉处，贮存期十个月。 【水处理剂乙二胺四甲叉膦酸钠EDTMPS相关的内容】 与有机膦系列阻垢缓蚀剂相关的内容 乙二胺四甲叉膦酸钠EDTMPS 乙二胺四甲叉膦酸EDTMPA DTPMPA的钠盐乙二胺四甲叉膦酸五钠EDTMP?Na5 关键字：乙二胺四甲叉膦酸钠EDTMPS，乙二胺四亚甲基膦酸钠EDTMPS，阻垢缓蚀剂
草铵膦的基本知识
农药中含量（纯度）很高的为原药：其中除少量杂质外几乎都是有效成分，一般含量至少在80%以上。母药则是指：含量较高有效成分溶解在一定的溶剂中得到的混合物，含量较原药低（主要是一些高纯度原药难以制备的农药品种，在制备过程中只能得到母药）。 原药及母药均用于农药制剂（农民直接使用的产品）的配制，故是农药制剂生产中的原料。 草铵膦 1.基本定义 中文通用名:草铵膦 别名：草胺磷铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵 英文通用名:glufosinate-ammonium 化学名称:4-[羟基（甲基）膦酰基]-DL-高丙氨酸 分子式：C5H15N2O4P 分子量：198.16 2.历史 草铵膦---于上个世纪80年代由德国赫斯特公司开发生产，（几经合并后现归属拜耳公司），拜耳公司是草铵膦专利持有者。除了具有除草活性外，还具有杀虫杀菌活性，可以与杀虫剂等混配，达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点，水为基剂，使用安全方便。 3.理化性质 白色结晶，有轻微气味，在水中溶解度为1370g/L （22℃），在一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定。 4.毒性 低毒，雄大鼠急性经口LD 50为2000mg/kg，雌大鼠为1620mg/kg；雄小鼠急性经口LD 50431mg/kg，雌小鼠为 416mg/kg；狗急性经口LD 50200～400mg/kg。雄大鼠急性经皮LD 50>2000mg/kg，雌大鼠为4000mg/kg。 5.作用原理 属于膦酸类除草剂,部分内吸,非传导性触杀型除草剂 与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导（水分从活的植物体表面（主要是叶子）以水蒸汽状态散失到大气中的过程） 木质部是维管植物的运输组织，负责将根吸收的水分及溶解于水里面的离子往上运输，以供其他器官组织使用，另外还具有支持植物体的作用。木质部由导管、管胞、木纤维和木薄壁组织细胞以及木射线组成。 抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而破坏植物细胞膜，阻止植物光合作用而枯死。 6.防治对象： 用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。 双子叶植物是指植物种子体内有两片子叶。 合成路线： 国内的普通的合成路线也就是所谓的斯特累克尔反应(strecker 法) 1.草铵膦合成的关键是中间体甲基亚磷酸二乙酯的合成 2.以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯，经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯； 甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯；然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应，经盐酸酸化，氨水铵化得到草铵膦铵盐 此外，草铵膦合成还有高压催化合成法、低温定向合成法、采用斯特累克尔反应和密切尔加成法等。
万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置
万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置 李强雷青菊 摘要：以三氯化磷为起始原料，生产氯基亚磷酸二乙酯，再与格式试剂发生烷基化反应后，粗品经固液分离，精馏后得到高纯度的甲基亚磷酸二乙酯。由于大生产装置的安全性、复杂性、环保要求等，致使国内化工装置普遍偏小、简陋、安全隐患突出。因此，有必要建设万吨级高度安全、自控、环保的大型装置。 Abstract:：with phosphorus trichloride as raw materials, production of chlorine radical phosphorous acid e t hyl ester two, and alkylation reactionwith Grignard reagent, the crude product by the solid-liquid separation,rectified to obtain high purity methyl phosphorous acid ethyl ester two. The production device security, complexity, environmental requirements,resulting in the domestic chemical device generally small, simple, security risks outstanding. Therefore, it is necessary to build large device million ton high security, environmental protection, automatic control. 关键词：甲基氯化镁烷基化精馏甲基亚磷酸二乙酯装置生产 随着草甘膦与百草枯部分剂型产品的禁用，以及转基因技术的发展，灭生性除草剂草铵膦即将成为全球第一大除草剂。 With the disabled glyphosate and paraquat part product formulations, as well as the development of transgenic technology, herbicide glufosinatewill become the world's first major herbicide. 在国内，生产草铵膦所需的原料成本六成以上来自中间体甲基亚磷酸二乙酯。 In China, the production of glufosinate required raw materials cost sixmore than from the intermediate methyl phosphorous acid ethyl ester two. 为降低草铵膦的使用成本，迫使厂家不断优化生产工艺，启用新技术新装备，所以降低甲基亚磷酸二乙酯的生产成本尤为关键。 In order to reduce the use cost of glufosinate, forcing manufacturers toconstantly optimize the production process, the opening of the newtechnology and new equipment, so reducing the methyl phosphorous acid ethyl ester two production cost is crucial. 一、粗品的合成 （1）歧化装置。来自亚磷酸三乙酯贮罐的三乙酯，经计量后与一定量的溶剂、催化剂进入混合釜，搅拌降温一定时间后，转入歧
草铵膦的合成研究进展_毛明珍
农 药 AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014 草铵膦的合成研究进展 毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科 (西安近代化学研究所， 西安 710065) 摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常 广阔。 草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。 根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。 关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03 Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammonium MAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong, WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke (Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China) Abstract: Glufosinate is a highly ef ? cient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview 草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为 phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。 市售草铵膦是外消旋混合物，只有L -型具有除草活性，靶标酶是谷氨酰胺合成酶(GS)，草铵膦能抑制GS 所有已知的形式，导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体解体，从而使光合作用受抑，最终导致植物死亡[1-3]。 草铵膦具有很强的除草活性，几乎能有效防除各种供试杂草，对农作物安全，活性高，杀草谱广，药害小，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔，因而受到科研人员的极大关注[3-4]。 关于草铵膦及L -草铵膦合 成报道很多，最近又有很多新颖的合成方法被开发出来，本文对其合成路线进行详细介绍。 1 草铵膦的合成方法 1.1 盖布瑞尔(Gabriel)–丙二酸二乙酯合成法 该路线[5-6]以甲基亚磷酸二乙酯为起始原料，反应条件比较温和，不需要苛刻的反应温度，但要用到1,2-二溴乙 烷、液溴等物质，成本较高，总收率较低(10%~15%)，是一种早期合成草铵膦的方法[5]。 收稿日期：2014-03-20，修返日期：2014-05-06 作者简介：毛明珍(1984—)，男，山西襄汾人，助理研究员，博士，主要从事新农药创制、农药原药及中间体的合成研究。 E-mail ：maomingzhen0303@https://www.360docs.net/doc/6d1211279.html, 。 杜春华等[6]对该路线进行了改进，将丙二酸二乙酯的钠盐改造为乙酰氨基丙二酸二乙酯的钠盐，反应步骤减 少， 总收率为25.8%(以甲基亚膦酸二乙酯计)，但该路线每一步的反应时间都较长(10 h 以上)，且温度较高(100 ℃以上)，工艺比较繁琐。 1.2 阿布佐夫(Arbuzov)合成法 该路线[7]以甲基亚磷酸二乙酯和4-溴-2-三氟乙酰氨基-丁酸甲酯为原料合成，反应历程较为简洁，但4-溴-2-毛明珍, 何琦文, 张晓光, 等. 草铵膦的合成研究进展[J]. 农药, 2014, 53(6): 391-393.
100ta偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
目录 1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯结构简介 (1) 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献总结 (1) 2工艺设计 (6) 3物料衡算 (7) 3.1甘特图 (7) 3.2物料衡算 (7) 4物料平衡图 (12) 5设备选型 (13) 5.1反应釜选型 (13) 5.2减压蒸馏设备的选型 (15) 5.3降膜蒸发设备选型 (16) 5.4精馏设备选型 (17) 5.5设备一览表 (18) 6工艺流程图 (19) 7工艺流程简介 (19) 8三废排放与防止方案 (20) 9过程技术与GMP规范响应性描述 (24)
10设计小感 (26) 11附录--放大设计 (30) 12参考文献 (31) 13小组成员信息表 (32)
偕二亚膦酸二乙酯合成工艺设计说明书1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介 中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯 英文名称：Tetraethyl methylenediphosphonate 分子式：C 9H 22 O 6 P 2 分子量：288.2149 密度：1.148g/cm3 沸点：168℃ 化学结构式： 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献 本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。 维生素A的化学结构式为：
维生素A药理作用 维生素A是有机体内所必需的一种营养元素，对于人体的生长、代谢和发育起着非常重要的作用。其主要生理功能包括:（1）维持正常视觉；（2）促进机体的生长与发育；（3）维持上皮组织的完整与健全；（4）加强机体免疫力；（5）抑制癌细胞。另外，维生素A还有一定的抗氧化作用，可以中和有害的自由基。 偕二亚膦酸二乙酯药理作用 偕二亚膦酸二乙酯是稳定的，不会发生危险聚合反应，但要避免其与氧化剂反应。偕二亚膦酸二乙酯具有毒性和刺激性，接触材料后会产生哮喘样症状可能持续数月甚至数年。这可能是由于暴露于高浓度和高度刺激性化合物被称为反应性气道功能障碍综合征（RADS）。偕二亚膦酸二乙酯刺激眼睛，呼吸系统和皮肤，可引起呼吸道刺激等一系列身体的反应，并引起进一步的肺损伤。蒸气吸入可能引起困倦和眩晕，伴有嗜睡，警觉性降低，反射消失和缺乏协调。在较高温度下吸入会增加危险。高浓度气体/蒸气吸入肺部造成刺激与咳嗽和恶心，中枢神经抑郁症伴有头痛和头晕，反射，疲劳。
有机合成中间体(2011)
有机合成中间体 1、甲基亚磷酸二乙酯 别名：氯代亚磷酸二乙酯 英文名：Diethylmethylphosphite；Diethylchlorophosphite 分子式：C5H13O2P 分子量：136.13 CAS：15715-41-0 用途：重要的农药及医药中间体。 产品介绍：无色液体含量95%９８％ 2、3,5-二氯硝基苯 CAS：618-62-2 英文名称：1,3-dichloro-5-nitro-benzen 3,5-dichloronitrobenzene 分子式：C6H3Cl2NO2 分子质量：192.00 熔点：64-65℃ 用途：重要的农药，医药及化工染料中间体。 3、3,5-二氯苯胺 CAS:626-43-7 外观：淡黄色块状固体。 熔点:51-53°C 含量：９８％ 用途：本品用作杀菌剂的原料，由它制得陇望蜀二甲菌核利、菌核利、乙烯菌核利、菌核净、异菌脲、乙菌利、氯苯咯菌胺和甲菌利；还可用于合成杀虫剂、除草剂、植物生调节剂。医药工业用于制造治疗疟疾病的喹啉衍生物。 染料工来用于制偶氮染料和颜料。在工业卫生方面用于制造杀虫剂和有害生物驱除剂． ４、二苯甲醇
英文:Benzhydrol 别名:双苯甲醇 CAS-NO:91-01-0 外观:白色结晶粉末 熔点:63-69°C 含量:》99% 产品用途：本品用于有机合成，医药工业作为苯甲托品、苯海拉明的中间体。 包装：25公斤/纸板桶 ５、2-氨基-3-甲基苯甲酸 CAS:4389-45-1 含量：≥99％ 外观：类白色结晶粉状 ６、2，3-二氯吡啶 化学名称：2,3-二氯吡啶 CAS号：2402-77-9 含量: 97% 分子式: C5H3Cl2N 分子量: 147.99 包装：25 kg/桶 主要用途：医药和农药的重要中间体。 ７、2-氟-5-三氟甲基吡啶
亚磷酸三乙酯知识大全
亚磷酸三乙酯的基本信息 中文名称：亚磷酸三乙酯 英文名称：Triethyl phosphate 物竞编号：03F4 分子式：C6H15O3P 分子量：166 亚磷酸三乙酯的危险性概述 危险性类别：第3.3类高闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：亚磷酸三乙酯的蒸气或雾对眼、上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。 环境危害：对环境有害。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 亚磷酸三乙酯的毒理学资料 LD50：大鼠经口LD50(mg/kg): 1840 小鼠经口LD50(mg/kg): 3720 兔经皮LD50(mg/kg): 2800 LC50：大鼠吸入LC50(mg/m3): 11060mg/m3/6h 亚磷酸三乙酯的急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。
食入：用水漱口，用1:5000高锰酸钾溶液洗胃。口服活性碳，导泻。每5分钟给服一片阿托品，直到感觉口干为止。就医。 亚磷酸三乙酯的消防措施 危险特性：亚磷酸三乙酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生有毒的氧化磷烟气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 亚磷酸三乙酯的物性数据 1. 性状：无色液体 2. 相对密度(g/mL ,20/4℃)：0.963 3. 折射率(nD20)：1.4133 4. 闪点(℃)：54 5. 熔点(℃)：-112 6. 沸点(oC，常温)：15 7.9 7. 沸点(oC，1.6kpa)：49 8. 溶解性：易溶于乙醇、**等有机溶剂，不溶于水，在水中易逐渐水解成亚磷酸二乙酯，在酸性介质中水解加快。 亚磷酸三乙酯的编号系统
最新偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
目录 1 前言 1.1 1 前言 0 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介 0 中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯 0 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 0 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献 0 本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。 0 维生素A药理作用 (1) 二亚膦酸二乙酯即亚甲基二磷酸四乙酯是功能化偕二亚磷酸酯合成时的中间体。 而关于偕二亚磷酸酯的合成方法通常是利用亚膦酸的a-碳负离子的亲核性与烷化试剂直接反应而制得,该方法除需要无水和强碱等苛刻条件外,还要求烷化试剂中不能含有像羟基这样的活性基团,因此,该方法不适用于合成含有活性基团的偕二膦酸。亚磷酸三烷基酯与二溴甲烷在较高温度下反应，合成M D P 四烷基酯是常用的方法。收率可达90 % 以上，缺点是原料成本较高，且反应温度较高. 同亚磷酸三烷基酯相比，亚磷酸二烷基酯廉价、合成方便，可用亚磷酸二乙酯钠盐与二溴甲烷反应制备M D P 四乙酯，但收率不高。亚甲基二磷酸四乙酯也是功能化偕二磷酸酯合成时的中间体。1990年Horim等报道了用亚磷酸二乙酯钠盐和二氯甲烷制备M D P 四乙酯的方法，二氯甲烷比二溴甲烷廉价易得，但反应时间过长( 14 天)。重复Horim 等的实验，发现在乙醇中制备的亚磷酸二乙酯钠盐呈乳白色块状。反应面积小、乙醇不能完全除去可能是反应慢的原因。 (2)