醋酸乙烯酯_丝胶可降解接枝共聚物的合成及性能研究

V o l.24高等学校化学学报　N o.12　2003年12月 CH E M I CAL JOU RNAL O F CH I N ESE UN I V ERS IT IES 2327～2329　

[研究简报]

醋酸乙烯酯-丝胶可降解接枝共聚物的

合成及性能研究

姚炎庆1,2,边平凤3,陈文兴2,凌荣国2,沈之荃1

(1.浙江大学高分子科学与工程系,杭州310027;2.浙江工程学院材料与纺织学院,杭州310033;

3.浙江大学化学系,杭州310027)

关键词　丝胶;醋酸乙烯酯;可降解接枝共聚物

中图分类号　O631.1 文献标识码　A 文章编号　025120790(2003)1222327203

随着工业技术的发展,合成材料用途不断扩大,产量不断增加,相应废弃物也日益增多,其中多为非降解物[1～3].为了保护环境及可持续发展,许多国家正广泛探索合成降解材料的新技术、新方法和新工艺[3,4].目前,共聚物降解材料的研究和应用主要是以淀粉、纤维素和木质素等天然植物及以甲壳素等动物体为基质的降解材料[5～7],而对蛋白质分子的接枝共聚物降解性研究甚少.丝胶蛋白质(Sericin,简称Ser)是一种天然的蛋白质资源,是生丝生产过程中的副产物,由于回收技术及成本限制,一些中小企业还是将丝胶蛋白质随工业废水一起被排放至江河湖泊[8].为利用Ser废弃物和保护生态环境,本文报道以Ser和醋酸乙烯酯(VA c)单体为原料制备强度适中、柔软性较好的可降解聚醋酸乙烯酯2丝胶接枝共聚物(Ser2g2PVA c),并对接枝共聚物的力学性能和降解性能进行研究.这对研究、开发和生产可降解醋酸乙烯酯2丝胶共聚薄膜及PVA c口香糖母体等具有重要的应用前景.

1　实验部分

1.1　原料及试剂　春茧去蛹经乙醚抽提24h除蜡,在96～98℃煮茧(固体与溶液质量比为1∶30)脱胶,趁热抽滤,在40～45℃真空浓缩制得丝胶蛋白质凝胶,丝胶含量用紫外方法以自制的丝胶标准曲线测定,含量为010784g mL.醋酸乙烯酯(C.P.级)经减压蒸馏后待用,其余均为国产A.R.级试剂.

1.2　Ser2g2PVA c接枝共聚物制备　参照文献[9,10]方法,在74～76℃下,加热溶解丝胶,准确量取丝胶溶液21116mL(或43188mL)加入100mL蒸馏烧瓶中,依次加入30100mL VA c单体和过硫酸钾(溶于5100mL011mo l L的KOH中),回流搅拌聚合2～3h.趁热取出反应产物,用乙酸乙酯和水混合溶剂抽提1h,除去均聚物和反应物.产物于丙酮中加热溶解,然后涂布在玻片上成膜,得到略带黄色的透明薄膜.

1.3　降解试验　将薄膜剪成5c m×10c m大小,直接置于室外30c m深的土壤中,定期取出,用软刷在自来水中冲洗,除去表面附着物,自然晾干,称重并求得试样失重率,然后继续将薄膜埋于土壤中.

1.4　测试方法　以苯为溶剂,在25℃下用乌氏粘度计测定产物粘度;以KB r压片,在Perk in E l m er FT I R光谱仪上测定红外光谱;用日本岛津A G21型电子强力仪测定薄膜的力学性能,拉伸速率100 mm m in,夹头间距(检测膜长)20mm,膜宽15mm,膜厚由仪器自测(取膜厚在01100～01200mm范围的材料为测试样品);用日本N ET ZSCH STA449C型热分析仪测试膜的热分解温度,N2气氛,以10K m in的速度升温至923K.

2　结果与讨论

2.1　红外光谱　PVA c及Ser2g2V ac的红外光谱见图1.由图1可见,在1656.09和1542157c m-1处

收稿日期:2002211227.

基金项目:浙江省自然科学基金(批准文号:202029)、浙江省教育厅和浙江省分析测试中心项目资助.

联系人简介:沈之荃(1931年出生),女,教授,博士生导师,中国科学院院士,从事高分子化学研究.E2m ail:zqshen@https://www.360docs.net/doc/7c8367673.html,

F i g .1　I R spectra of PVAc (a )and Ser -g -PVAc (b )

出现酰胺和吸收带[11,12],在3543172c m -1处出现N —H 伸缩振动峰[12],表明产物中含有Ser .结合制备过程中曾以混合溶剂抽提产物除去游离Ser ,可以认为Ser 和VA c 形成了Ser 2g 2PVA c 接枝共聚物.另外,分子结构的变化可引起指纹区光谱的明显变化.均聚物PVA c 在指纹区711123和561113c m -1等处的吸收峰在Ser 2g 2PVA c 接枝共聚物中均消失,619192c m -1峰移至630191c m -1处.指纹区吸收峰的变化预示着Ser 2g 2PVA c 共聚物与

PVA c 均聚物结构有所不同

.2.2　机械性能　Ser 和引发剂相对含量对Ser 2g 2

PVA c 机械强度的影响见表1.表明其配比对Ser 2g 2PVA c 强度有较大的影响

.当Ser 量固定(分别为1166和3144g )时,随着引发剂用量的增加,Ser 2g 2PVA c 的拉伸强度和杨氏模量逐渐升高,特性粘度(分子量)变化趋势类似.但Ser 2g 2PVA c 的韧性却随引发剂的增加而减弱.表明分子量增加有助于提高Ser 2g 2PVA c 共聚物的强度,但韧性下降.与PVA c 均聚物(表1中N o .1样品)相比,除N o .6样品

断裂伸长率略小于均聚物外,其余共聚物的力学性能均明显高于均聚物.

Table 1　Reacti on conditi on and property of the poly m er

N o .Sericin g Initiator g Tensile strength ,

?t M Pa

Intrinsic viscosity (Γ)

Young ’s modoulus ,

E M Pa

E l ongati on at break (%)

10.000.0306.3089.38167.3046.2721.660.0256.6092.21104.16365.9931.660.0307.0298.02202.69132.2841.660.0507.54101.29219.0675.1151.660.0707.72101.93222.7952.4461.660.1107.92102.22226.2443.9273.440.0306.6695.04157.73489.6583.440.0506.8096.37167.80444.2793.440.1407.4797.86185.38389.63103.440.4208.36105.83212.36290.1811

3.44

0.750

14.80

118.49

427.23

120.54

分析N o .2～N o .6和N o .7～N o .11两类Ser 2g 2PVA c 共聚物发现,当引发剂用量比较小时,Ser 量

小(N o .3和N o .4)的共聚物有利于提高强度,Ser 量大(N o .7和N o .8)的共聚物有利于提高韧性;增大引发剂量时,Ser 量大的共聚物(N o .11)具有较高的机械性能,同时还保持一定的韧性.

2.3　热分析　Ser 2g 2PVA c 的热分解开始温度为304～310℃.而Ser 和PVA c 热分解温度分别为250

℃[13]和220～250℃[14],表明Ser 接枝共聚物的热稳定性比均聚物有较大提高.这可能是由于分子量增大及氢键增多所致[15].

2.4　降解试验　以N o .7～N o .11Ser 2g 2PVA c 共聚物及N o .1PVA c 均聚物试样为基础,定期分析材

料失重率的变化,结果见表2.可见,Ser 2g 2PVA c 接枝共聚物均为可降解共聚物,而且随着引发剂用量的减少(丝胶反应物量相对增大),分子量降低,失重率显著增加.

Table 2　Effect of degrada ti on ti m e on we i ght loss (%)

Sa mp le N o .

D egradati on ti m e month

13691210.050.050.240.230.2571.235.1515.8220.6628.7880.864.2811.0716.4224.3890.743.686.5611.3318.71100.552.714.838.1912.0711

0.48

1.22

2.51

4.74

5.87

8232 高等学校化学学报V ol

.24

产生降解可能有两个原因:(1)分子量降低有助于提高共聚物单位表面积,表面积的增加使Ser 2

g 2PVA c 分子中Ser 蛋白质部分受水分子和微生物的作用机会增加,容易使Ser 蛋白质肽键断裂

.(2)丝胶蛋白质与淀粉链基一样存在许多表观与潜在的官能团,它们在一定条件下均可成为反应的活性点,并成为共聚物的一部分[16].同时,在共聚物Ser 部分中活性点也可以受其它分子(如水分子、微生物等)作用,使活性点成为新的反应中心,从而导致Ser 蛋白质肽键断裂.尽管PVA c 均聚物不被降解,但由于共聚物链中Ser 肽键发生断裂,致使整个分子长链受到破坏,共聚物中VA c 部分链结构发

生“生物崩坏”[17]

,从而导致材料破坏.

参　考　文　献

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Syn thesis and Properti es of D egradable Graf t Copoly m er of

V i n yl Acet a te and Ser i c i n

YAO Yan 2Q ing 1,2,B I A N P ing 2Feng 3,CH EN W en 2X ing 3,L I N G Rong 2Guo 2,SH EN Zh i 2Q uan

(1.D ep art m ent of P olym er S cience &E ng ineering ,Z hej iang U niversity ,H ang zhou 310027,China ;2.Colleg e of M aterial &T ex tile ,Z hej iang Institute of S ilk T ex tile ,H ang zhou 310033,China ;

3.D ep art m ent of Che m istry ,Z hej iang U niversity ,H ang zhou 310027,China )

Abstract D egradable graft copo lym ers of vinyl acetate and sericin w ere p repared firstly .T heir structures ,m echan ical and bi odegradable p roperties ,and ther m al stability w ere exa m ined by I R ,T G and the ten sile m ach ine .T he results indicate that the graft copolym ers p repared have h igher tensile strength ,Young ’s modulus ,el ongati on ,ther mo stability and degradati on rate than poly (vinyl acetate ).Keywords Sericin ;V inyl acetate ;D egradable graft copo lym ers

(Ed .:W ,Z )

232N o .12姚炎庆等:醋酸乙烯酯2丝胶可降解接枝共聚物的合成及性能研究

实验四：醋酸乙烯酯的乳液聚合讲解

《高分子化学实验》指导河西学院化学化工学院金淑萍博士教授 2010.03.01

目录实验一单体、引发剂的纯化 (3) 实验二甲基丙酸烯甲酯的本体聚合——有机玻璃的制备 (3) 实验三悬浮聚合——甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合 (5) 实验四醋酸乙烯酯的乳液聚合——白乳胶的制备 (7) 实验五聚乙烯醇缩甲醛胶水的制备 (9) 实验六酚醛树脂的合成 (11) 附录一高分子化学实验须知 (13) 附录二高分子实验室安全制度 (13) 附录三常用仪器操作规定 (14)

实验一单体、引发剂的纯化一、目的要求：了解单体、引发剂的纯化目的，学会并掌握甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯及常用引发剂的纯化方法。二、实验原理：略三、实验内容： 1. BPO 重结晶：将10g BPO 在室温下溶于20mL CHCl 3，过滤除去不溶性杂质，滤液滴入等体积的甲醇中结晶，过滤，晶体用冷甲醇洗涤，室温下真空干燥．贮于冰箱中待用。 2. AIBN 重结晶：称取5g 化学纯的AIBN ，迅速加入沸腾的200 mL 乙醇/蒸馏水（体积比7/3）的混合溶液中，搅拌使其溶解，热过滤除去不溶性杂质，自然冷却结晶，过滤，晶体用冷蒸馏水洗涤，室温下真空干燥。贮存于冰箱中待用。 3. 减压蒸馏MMA （沸点101o C ）。在500ml 分液漏斗中加250ml 甲基丙烯酸甲酯，用50ml 5％的NaOH 水溶液洗涤至无色。然后用去离子水（每次50-80ml ）洗至中性，分尽水层后加入单体量5％的无水硫酸钠，充分摇动，放置干燥24h 以上，再加入对苯二酚减压蒸馏搜集50 o C （16.5KPa ）的馏分，得到的纯品放置棕色瓶中冷藏储存。 4. 减压蒸馏醋酸乙烯酯（沸点72）。在500ml 分液漏斗中加250ml 醋酸乙烯酯，用50mL 饱和亚硫酸氢钠洗涤，再用50mL 饱和碳酸氢钠洗涤，然后用去离子水洗至中性，再无水硫酸钠干燥，静置过夜。然后加入对苯二酚常压蒸馏收集71.8-72.5 o C 的馏分。实验二甲基丙酸烯甲酯的本体聚合----有机玻璃的制备一、目的和要求 1. 通过实验了解本体聚合基本原理和特点,并着重了解聚合温度对产品质量的影响。 2. 掌握有机玻璃制备的操作技术。二、聚合原理反应式： CH 2=C CH 3 3 n BPO o CH 3 COOCH 3 CH 2-C n

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。是一种比较常见的中底材料，通常叫一次发泡有一定的缓冲作用，但这种材料很滑，所以一般是和硬橡胶混合的用，EVA是一种普通的材料，在很多运动鞋上都有但在效果作用上还很难和AIR相媲美。 1 EVA的性能 EVA是无定型塑料，无※，比重为0.95g/cm3（比水轻），其制品表面光泽性差、弹性好、柔较质轻、机械强度低、流动性好、易于加工成型。收缩率较大（2%），EVA可用于色母料的载体。 2 EVA的工艺特点 EVA成型加工温度低（160-200℃），范围较宽，其模温低（20-45℃），该料在加工前要进行干燥（干燥温度65℃）。EVA加工时模温、料温不易过高，否则表面比较粗糙（不光滑）。EVA产品易粘前模，水口主流道冷料穴处要做成拉扣式较好。温度超过250℃易分解。EVA宜采用“低温、中压、中速”的工艺条件加工产品。 ABS塑料化学名称：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene 比重:1.05克/立方厘米成型收缩率:0.4-0.7% 成型温度：200-240℃干燥条件：80-90℃ 2小时

特点： 1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好. 2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理. 3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。 4、流动性比HIPS差一点，比PMMA、PC等好，柔韧性好。用途：适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件. 成型特性： 1.无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90度,3小时. 2.宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270度).对精度较高的塑件,模温宜取50-60度,对高光泽.耐热塑件,模温宜取60-80度. 3、如需解决夹水纹，需提高材料的流动性，采取高料温、高模温，或者改变入水位等方法。 4、如成形耐热级或阻燃级材料，生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物，导致模具表面发亮，需对模具及时进行清理，同时模具表面需增加排气位置。ABS树脂是目前产量最大，应用最广泛的聚合物，它将PS，SAN，BS的各种性能有机地统一起来，兼具韧，硬，刚相均衡的优良力学性能。ABS是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，A代表丙烯腈，B代表丁二烯，S代表苯乙烯。ABS工程塑料一般是不透明的，外观呈浅象牙色、无毒、无味，兼有韧、硬、刚的特性，燃烧缓慢，火焰呈黄色，有黑烟，燃烧后塑料软化、烧焦，发出特殊的肉桂气味，但无熔融滴落现象。 ABS工程塑料具有优良的综合性能，有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性，成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐

聚醋酸乙烯酯胶粘剂

本科生毕业设计(论文）摘要随着人们环境保护意识的不断增强，开发绿色环保型产品已成为各行各业发展的主流方向。聚醋酸乙烯酯乳液俗称白乳胶，是应用最广的胶粘剂之一，由于它为水基胶粘剂，具有其他胶粘剂不可比拟的无毒、无腐蚀和优良的环保性能，并且原料来源广泛，成本较低，在胶粘剂中所占比例也越来越大，但白乳胶也存在一些性能上的不足，如耐水性，耐热性，抗蠕变性，耐寒性及耐机械稳定性等均较差。因此，需要对聚醋酸乙烯酯乳液的合成工艺进行研究，确定最佳工艺条件，或对聚醋酸乙烯酯乳液进行改性，以提高其各方面的性能，也扩大其应用领域。本文重点阐述了聚醋酸乙烯酯乳液合成原理，最佳合成工艺及改性研究。在其应用上，除普遍适用于木材的粘合以外，聚醋酸乙烯酯类胶粘剂正渐渐的被应用于建筑等很多行业，并且，本文针对目前研究较少的胶类降解的研究给予简单的分析。关键字：聚醋酸乙烯酯；合成；改性；应用

Abstract Along with the enhancement of people’s environment protection consciousness, the green environment protection product has become the mainstream. The polyvinyl acetate emulsion is named the white emulsion, which is one of the most widely used adhesives. Because it is water base adhesive, comparing with other adhesives it is non-toxic, non-corrosion and fine environment protection performance. The raw material of polyvinyl acetate emulsion is widespread, costs lower, so its proportion in the adhesive is more and more.But the white emulsion also has the insufficiency in some performance, like the water resistance, the thermal stability, the anticreep, the resistance to cold and bears mechanical stability are all infirmness. Therefore, we need to conduct the research to the polyvinyl acetate emulsion synthesis craft, and find the best craft condition, or carry on the modification to the polyvinyl acetate emulsion. We can enhance its various performance through the craft improvement and the modification of the performance, also expand its application. This article elaborates the polyvinyl acetate emulsion synthesis principle, best synthesis craft and modified research. In its application, besides it is generally used for the lumber agglutination, the polyvinyl acetate adhesive is gradually applied to the construction and so on. In this article, some simple analysis of degradation is also mentioned . Key word：polyvinyl acetate; synthesis; application; modification

乙烯_醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究

第4期硕士毕业论文介绍55 松香基超支化聚酯的合成、改性及UV固化应用探索研究（摘要） Study on Synthesis，Modification and Application ofＲosin-based Hyperbranched Poly-ester for UV CuringＲeaction（（Abstract）孙丽婷（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）本研究将天然可再生资源松香经马来化选择性加成反应，并予以分离纯化，着重研究马来海松酸AB X缩聚或开环聚合形成超支化松香聚酯的聚合反应，并在其分子结构中引入光固化活性基团进行改性，探索改性超支化聚酯用于紫外光固化及其固化产物的性能。本研究为松香树脂酸的合理、高效而精细的利用奠定理论基础，并为光固化材料的开发和利用提供一种新型原料来源。马尾松松香经过提纯得到树脂酸，树脂酸与马来海松酸选择性加成得到马来海松酸，采用冰醋酸重结晶的方法获得马来海松酸，气相色谱分析马来海松酸纯度为98．5%。马来海松酸（MPA）和环氧氯丙烷（ECH）在四丁基溴化铵的催化作用下，以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂进行超支化反应，研究了MPA与ECH的物质的量之比、反应温度、加料方式等因素对超支化聚酯分子质量的影响，单因素试验结果表明：当反应温度为110?，单体物质的量之比n（MPA）/n（ECH）为1?2，采用缓慢滴加ECH的方式，能够获得相对分子质量较大的超支化聚酯，此时得到的超支化聚酯数均相对分子质量M n为3380，重均相对分子质量M w为7030。在上述研究基础上，进一步研究了以马来海松酸与环氧丙醇（glycidol）为单体合成超支化聚酯（HBPE）的反应。并用氢核磁共振分析的方法对HBPE的支化度进行测定，研究了反应温度、原料配比以及滴加方式等反应条件对HBPE分子质量及支化度的影响。结果表明：温度对分子质量和支化度的影响很小，仅影响反应速度；反应物配比对分子质量和支化度的影响最大，环氧丙醇与MPA物质的量之比越高，产物分子质量越大，而产物的支化度则越低；加料方式对分子质量有很大影响，但对支化度的影响比较小。本研究所合成超支化聚酯的数均相对分子质量M n在750 2800之间，支化度在0．27 0．68之间。采用丙烯酸和丙烯酰氯在不同的反应条件下对超支化聚酯进行了改性研究，FT－IＲ分析结果表明：丙烯酰氯的改性率高于丙烯酸，经1H NMＲ计算得到丙烯酰氯对超支化聚酯的改性度为75%。GPC测试表明经改性后，超支化聚合物的数均相对分子质量M n为2580，比改性前的M n2420稍高，分子质量分布范围1．39，比改性前的1．15稍微变宽。探索研究了改性产物的UV固化反应性能。采用引发剂2959，添加量为5%，进行UV光固化实验。结果表明：该光固化预聚物在5s内双键迅速减少，40s时，双键基本消失。同时用GPC分析测得其峰位相对分子质量M p为21560，证明了改性产物发生了光固化反应。改性产物具有良好的UV固化反应性能。固化膜性能测试表明，涂膜的柔韧性为曲率半径0．5?0．1mm、附着力达到一级、同时具有良好的硬度、耐酸碱及耐水性。关键词：松香；马来海松酸；超支化聚酯；改性；紫外光固化反应指导教师：赵振东（1960－），男，研究员，博士生导师，主要从事萜类化学研究与利用、松香松节油深加工利用等方面的研究工作；E-mail：zdzhao@189．cn。乙烯－醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究（摘要） Study on the Synthesis and Alcoholysis of Ethylene-vinyl Copolymers（Abstract）孙瑞鹏（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）以乙烯、醋酸乙烯为原料，在高压下采用溶剂聚合法制备出不同乙烯含量的EVA树脂，并将EVA通过皂化法制备出可以用作包装材料的EVOH树脂产品，并对EVA和EVOH的分子结构、物理化学性能、熔体流动速率以及特性黏数［η］等进行了研究。考察了不同反应压力对EVA和EVOH树脂的物理化学性能的影响，以期为EVA和EVOH树脂材料的应用开辟新途径。主要研究内容和结果如下： 1）在高压反应釜中，醇作为溶剂，在适量的引发剂作用下，醋酸乙烯为单体分别与不同压力的乙烯进行溶液共聚合反应，制备出EVA树脂。研究了不同乙烯压力下聚合反应过程中EVA树脂固含量随着时间的变化情况，用DSC测定了），并用热裂解法分析了EVA和EVOH的热裂解图谱。研究表明在压力保持不变的情EVA树脂的玻璃化转变温度（T g 况下，固含量随着时间呈线性关系增加，乙烯反应压力越高固含量增长越慢；反应压力升高，乙烯含量增加，玻璃化转变温度（T g）降低。 2）以不同乙烯物质的量的EVA共聚物为原料，溶解于甲醇溶剂中，配制成一定浓度的EVA－甲醇溶液。在反应温

聚乙酸乙烯酯

聚乙酸乙烯酯乳液的中温合成 ( 摘要：介绍了一种用氧化-还原体系引发醋酸乙烯酯中温合成的工艺。实验比较了氧化还原引发体系与单一的水溶性引发剂所合成的乳液的性能，探讨了最佳工艺条件，讨论了单体、乳化剂、引发剂、反应温度、聚乙烯醇对乳液粘度和固含量的影响，以及搅拌速度对聚合速率的影响。确定了适宜的用量，并且从实验中得到了由中温50℃合成的生产成本低而性能优良的聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂。关键词：中温氧化-还原体系聚乙酸乙烯酯乳液

THE MIDDLE TEMPERATURE GATHERING ACETIC ACID THENE ESTER EMULSION IS COMPOSED （Changzhou Institute of Technology Engineering Department of Chemical Engineering 213164） ABSTRACT The system having introduced that one kind uses oxide- to restore initiates the handicraft that the temperature composes in acetic acid ethene ester. Parallel experiment oxide deoxidation initiates system and unitary water-solubility initiates two kind type emulsion function of agent, have discussed the best technological conditions, viscosity and the effect strengthening contents having discussed that the monomer , the emulsifier, initiate the agent , the reaction temperature and poval to emulsion, in having ascertained proper dosages, and having got a reason from experiment middle 50℃ warm composite cost of production is low but the function is good gather acetic acid ethene ester emulsion adhesive. Keywords：middle temperature oxide-deoxidation system gathers acetic acid ethene ester emulsion

醋酸乙烯

1 概述 1.1 醋酸乙烯的性质 1.1.1 醋酸乙烯的物理性质醋酸乙烯（Vinyl Acetate，简称VA或VAc），又称醋酸乙烯酯，乙酸乙烯或乙酸乙烯酯。相对密度（）0.9317g/cm3，熔点－93.2℃，沸点72.2℃，折射率（n D）1.3953，闪点（开杯）－1.0℃[1]。醋酸乙烯是无色透明液体，有甜的醚香味，容易燃烧；毒性低，有麻醉性和刺激作用，高浓度蒸汽可引起鼻腔发炎、眼睛出现红点，皮肤长期接触有产生皮炎的可能[1]。醋酸乙烯与乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂，不溶于水。在20℃时，醋酸乙烯在水中的饱和溶液含有醋酸乙烯2.0～2.4%（wt），水在醋酸乙烯中为0.9～1.0%（wt）；在50℃时，醋酸乙烯在水中的溶解比20℃时多0.1%（wt），但水在醋酸乙烯中则为2.0%（wt）[2]。 1.1.2 醋酸乙烯的化学性质醋酸乙烯是不饱和的羧酸酯，其化学式为醋酸乙烯的化学反应主要涉及分子内的不饱和键及酯基。醋酸乙烯分子中的碳碳双键很容易发生聚合反应，聚合反应是醋酸乙烯最重要的化学反应，工业上常用的聚合方法包括本体、悬浮、溶液和乳液聚合。醋酸乙烯的反应除聚合反应外还有加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等。 1.2 醋酸乙烯的用途醋酸乙烯是一种重要的有机原料，更是世界上最重要的50种有机化工原料之一。在实际运用中，醋酸乙烯通过自身聚合或与其他单体聚合，可以生成主要聚醋酸乙烯（PVA）、聚乙烯醇（PVOH）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（EVA）、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、聚乙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。这些衍生物在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛用途，如聚乙烯醇主要用于生产维纶、纺织浆料、涂料、粘合剂、纸张增强剂及涂层、产业聚合助剂等；醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物可广泛用于发泡鞋材、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆、玩具等生产领域。在中国，醋酸乙烯主要用来生产PVA，约占总需求量的80%[3]。近几十年来，随着物质文化的需求量逐渐增大，醋酸乙烯的应用扩展和需求量也在大幅度的加速增加，与此同时，伴随科学技术的不断发展与提高，很多工业现场也优化发展并采用这些先进的生产技术，但是，在生产工艺中还存在着很多缺点与不足，尤其是在我们这样一个生产和需求量极大的发展中国家。 1.3 国内外醋酸乙烯的供需现状及发展趋势 1.3.1 国外供需现状 1912年，在由乙炔和乙酸制备亚乙基二乙酸酯时首次发现醋酸乙烯，醋酸乙烯成为主要副产物，1925年开始有了工业规模的生产[2]。近年来，世界醋酸乙烯的生产能力稳步增长，现有生产装置40多套。截止到2009年底，全世界醋酸乙烯的总生产能力已经达到约685.0万吨，同比增长约4.9%，生产主要集中在北美、西欧和亚太地区，其中，亚太地区的生产能力为341.4万吨/年，约占世界醋酸乙烯总生产能力的49.8%；北美地

EVA树脂介绍-乙烯-醋酸乙烯共聚物

eva树脂 EVA塑料名称：乙烯-醋酸乙烯共聚物英文名称：Ethylene-vinyl acetate copolymer 英文别名：Poly(ethylene-co-vinyl acetate) 乙烯-醋酸乙烯共聚物简称EVA，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA[1]由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 EVA树脂的特点是具有良好的柔软性，橡胶般的弹性，在-50℃下仍能够具有较好的可挠性，透明性和表面光泽性好，化学稳定性良好，抗老化和耐臭氧强度好，无毒性。与填料的掺混性好，着色和成型加工性好。 EVA树脂用途很广。一般情况下，乙酸乙烯含量在5%以下的EVA，其主要产品是薄膜、电线电缆、LDPE改性剂、胶粘剂等；乙酸乙烯含量在5%~10% 的EVA产品为弹性薄膜等；乙酸乙烯含量在20~28%的EVA，主要用于热熔粘合剂和涂层制品；乙酸乙烯含量在5%~45%，主要产品为薄膜（包括农用薄膜）和片材，注塑、模塑制品，发泡制品，热熔粘合剂等。如：（1）薄膜、薄片及层合制品：具有密封性、粘合性、柔软性、强韧性、紧缩性，适合弹性包装薄膜，热收缩薄膜，农用薄膜，食品包装薄膜，层合薄膜，可以用于做聚烯烃层压薄膜的中间层。（2）一般用品：具有柔韧性，抗环境应力开裂性，耐气候性好的优点，适合工业用材料有电力电线绝缘皮包，家用电器配件，窗密封材料等。（3）日用杂货类有运动用品，玩具、坐垫、束带、密封容器盖、EVA橡胶足球等。（4）汽车配件有避震器、挡泥板、车内外装饰配件等。（5）发泡制品：加压发泡有泡沫塑料拖鞋、凉鞋、建筑材料等。注塑发泡有各种工业零部件，女用鞋底，热熔粘合剂等。乙烯-醋酸乙烯共聚物的的成型加工 EVA可注塑、挤塑、吹塑、压延、滚塑真空热成型、发泡、涂覆、热封，焊接等成型加工。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 EVA树脂的用途 -------------------------------------------------------------------------------- EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应

醋酸乙烯酯化学品安全技术说明书

醋酸乙烯酯化学品安全技术说明书一、化学名称及成分： 1、化学名称：乙烯-醋酸乙烯共聚物。V AC 英文名称：vinyl acetate 分子结构：CH3COOCHCH2, 分子式：C4H6O2 2、国际编号：32131 二、基本化学特性： 1、沸点：71.8-73℃；闪点-8℃；引燃温度402℃。 2、密度0.93；溶解性：微溶于水,溶于醇、丙酮、苯、氯仿 3、爆炸上限13.4﹪v/v爆炸下限2.6﹪v/v; 4、主要用途：用于有机合成, 主要用于合成维尼纶, 也用于粘结剂和涂料工业等。 5、生产方法：乙炔法、乙烯法、乙醛醋酐法。三、危险性概述： 1、无色易燃液体，有甜的醚香味，属3.3类高闪点液体。，非常易燃。工作场所严禁吸烟。 2、安全说明：远离火源，不要吸入蒸汽，不要将残余物倒入排水口；采取防护措施防止静电产生。 3、易受热遇光或微量的过氧化物聚合成透明固体，通常加对苯二酚或二苯胺做稳定剂，不加稳定剂的纯品储存时间不应超过24小时。 4、健康危害：对眼睛和皮肤有刺激作用。工作完毕应淋浴更衣，不得把工作服带回宿舍或家里。四、急救措施： 1、皮肤接触：脱去污染的衣物，用流动的清水冲洗。 2、眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。 3、吸入：脱离现场至空气新鲜处，就医。紧急事态抢救或撤离时佩戴空气呼吸器； 4、食入：因足量温水，催吐，就医。五、消防措施： 1、危险特性：粉尘与空气可形成爆炸型混合物，当达到一定浓度时遇火星或静电打火发生爆炸，加热分解产生易燃液体。 2、有害成分为燃烧有害产物CO、CO2. 3、灭火方法:消防人员必须佩戴橡胶手套、防毒面具，穿全身消防服，在上风口有防护隐蔽处灭火； 4、灭火器材：雾状水、抗溶性泡沫灭火器、干粉灭火器、沙土。用水灭火无效，但须用水保持火场中容器冷却。六、渗漏应急处理： 1、迅速撤离渗漏污染区人员至安全区，隔离渗漏污染区，限制出入； 2、切断火源，如有火灾发生必须切断电源。切断泄漏源，防止进入水道、排洪沟等限制性空间。 3、建议应急处理人员带防尘面具（全面罩），穿防毒服。 4、小量泄漏，用沙土或不燃材料吸附或吸收，避免扬尘，小心扫起，

国内醋酸乙烯的生产路线

1 生产工艺醋酸乙烯生产工艺路线主要有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法3 种。其中石油乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导地位，世界上采用该方法生产醋酸乙烯的生产能力占总生产能力的70% 以上；天然气乙炔法和电石乙炔法在经济上不如石油乙烯法，但在电石和天然气资源比较丰富的地区，乙炔法仍具有相当的竞争力，仍被采用。1.1 石油乙烯法该方法采用乙烯和醋酸一步氧化合成醋酸乙烯。乙烯、氧气和醋酸蒸汽在贵金属 Pd-Au、Pd-Pt及Pd-Cd负载型催化剂及醋酸钾催化剂作用下，在100~200C、 0.6~0.8 MPa 条件下，在固定床反应器中反应，载体主要为硅胶和氧化铝，用冷凝和洗涤方法回收醋酸乙烯，再蒸馏提纯。在BP 公司Leap 流化床技术中，催化剂可连续除去和加入，延长了运转周期，还可节省投资费用30% Praxair公司推出的专利，使用99.95%纯度的氧气，以降低反应器中惰性物质的用量，并可提高产率高达5%。由于乙烯原料清洁干净，因此此法生产的醋酸乙烯杂质较少。 1.2 电石乙炔法该方法通过电石与水反应生成乙炔，然后乙炔和醋酸在一定条件下，通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。整个生产过程包括乙炔的生成和净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。 1.3 天然气乙炔法该方法的乙炔原料来自于天然气。因天然气本身的乙炔含量很少，所以必须经过天然气的氧化裂解而生成乙炔。整个生产过程包括天然气脱硫、氧化裂解、乙炔提浓、净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。

储呈半富+分布不雯需人量进□.易受［3 界石油能源影响悴油价波幼影响酷粧乙坏合成合成反应器怫腾床反应帑，不易犬型访1定庠反应髒「大租化苓产能小化.产能大他化剂活性低.与命周期5-6 个月）（2Y 佯）杂质较多?质就较斧杂质少?质戢好由表1可见：与电石乙炔法相比，石油乙烯法具有许多优点，如产品杂质少，质量好；蒸汽消耗低；工艺流程较短，设备较少；装置大型化。电石乙炔法工艺技术成熟，原料资源丰富易得，但综合能耗高，环境污染较为严重，湿法电石废渣处理难度大是电石乙炔法的主要缺陷和不足。湿法电石废渣制水泥取得成功，解决了电石废渣的使用问题和蒸汽凝结水回收利用，进一步降低了能耗。我国能源结构的特点是“贫油、少气、煤炭资源相对丰富”，只有在原油价格较低，或在天然气富集的地区，石油乙烯法和天然气乙炔法生产醋酸乙烯才有成本优势。在目前石油价格高位的环境下，采用电石乙炔法工艺路线生产醋酸乙烯，具有成本优势。

醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸中的应用

醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸中的应用杨开吉苏文强陈京环沈静东北林业大学生物质材料科学与技术教育部重点实验室哈尔滨 150040 摘要：醋酸乙烯酯共聚物乳液是一类重要的化工原料，在造纸中得到较广泛应用。本文综述了醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸工业应用进展。关键词：造纸；醋酸乙烯酯；乳液；应用；醋酸乙烯酯和很多的其他单体在光、高能辐射、过氧化物、偶氮化合物、氧化还原体系和有机金属化合物等的引发下以自由基方式进行共聚，制成了很多有工业价值的共聚物乳液。且醋酸乙烯酯( VAc)是世界上产量最大的有机化工原料之一。聚醋酸乙烯酯乳液具有价格低廉、生产容易、使用方便、粘合强度高、特别是无毒安全，无环境污染等优点[1]。已在造纸、胶粘剂、皮革、化妆品、纺织和建筑等工业部门得到广泛的应用。 1湿部化学助剂在造纸湿部添加一些添加剂，以非连续状态存在的添加剂与纸浆纤维缠结在一起使纸的强度提高，同时还保持较好的透气性。一般加入干纸重2％～5％聚合物乳液做添加剂就可以显著的提高纸的干湿拉伸强度、耐化学性能、柔韧性和耐折性。醋酸乙烯酯共聚物乳液是一种优良的造纸湿部助剂。醋酸乙烯酯－丙烯酸共聚物乳液可用做非漂白纸浆的打浆添加剂。在pH值4.5～5的条件下经硫酸铝处理，再经压制即可制成湿纸页[2]。另外，当醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物乳液同样适合与以上用途，可以增加纸张的柔韧性。 Y.Sato开发了一种抗静电纸，首先将固含量为50％的聚醋酸乙烯酯乳液稀释到1％，再依次加入氢氧化钠和绿化铁将其凝聚成15％的悬浮液，再加入固含量150％的牛皮纸浆和20mg?kg-1的聚丙烯酰胺，最后抄造成纸[3]。醋酸乙烯酯乳液也可以在打浆阶段添加到纸浆分散液中，这种分散液可以事先加入少量水溶性树脂（如低分子量的三聚氰胺－甲醛树脂）以及某些过去常用的添加剂（如松香、硫酸铝）。和不加入聚合物乳液的成品纸相比，加入聚合物乳液可以使纸张的抗挠曲提高12倍多[4]。把拟用做装饰面板中心版的纸浆和聚醋酸乙烯酯乳液及硼酸、氢氧化钙及氯化铝（1:10:5）相结合，并将其加入混有纸浆（1:1）的悬浮液中，经打浆后，将其制成纸张[5]。同样，阴离子型和以聚乙烯醇稳定的聚醋酸乙烯酯乳液均可以用硼酸（聚乙烯醇的交联剂）、氢氧化钙和氯化铝（絮凝剂）溶液沉积在牛皮纸浆上，也可以用聚丙烯酰胺进行沉积[6]。把乙烯－醋酸乙烯酯共聚物乳液加入牛皮纸浆中，再通过离心泵用甲醇水溶液（80％）进行沉淀，然后用50％的甲醇浸泡，就得到了经过处理的纤维，用其可制成耐水性和适印性均优的纸张[7]。 - 1 -

国内醋酸乙烯的生产路线

1 生产工艺醋酸乙烯生产工艺路线主要有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法 3 种。其中石油乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导地位，世界上采用该方法生产醋酸乙烯的生产能力占总生产能力的70% 以上；天然气乙炔法和电石乙炔法在经济上不如石油乙烯法，但在电石和天然气资源比较丰富的地区，乙炔法仍具有相当的竞争力，仍被采用。 1.1 石油乙烯法该方法采用乙烯和醋酸一步氧化合成醋酸乙烯。乙烯、氧气和醋酸蒸汽在贵金属Pd-Au、Pd-Pt及Pd-Cd 负载型催化剂及醋酸钾催化剂作用下，在100~200℃、0.6~0.8 MPa 条件下，在固定床反应器中反应，载体主要为硅胶和氧化铝，用冷凝和洗涤方法回收醋酸乙烯，再蒸馏提纯。在BP 公司Leap 流化床技术中，催化剂可连续除去和加入，延长了运转周期，还可节省投资费用30%。Praxair 公司推出的专利，使用99.95% 纯度的氧气，以降低反应器中惰性物质的用量，并可提高产率高达5%。由于乙烯原料清洁干净，因此此法生产的醋酸乙烯杂质较少。 1.2 电石乙炔法该方法通过电石与水反应生成乙炔，然后乙炔和醋酸在一定条件下，通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。整个生产过程包括乙炔的生成和净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。 1.3 天然气乙炔法该方法的乙炔原料来自于天然气。因天然气本身的乙炔含量很少，所以必须经过天然气的氧化裂解而生成乙炔。整个生产过程包括天然气脱硫、氧化裂解、乙炔提浓、净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。

由表1 可见：与电石乙炔法相比，石油乙烯法具有许多优点，如产品杂质少，质量好；蒸汽消耗低；工艺流程较短，设备较少；装置大型化。电石乙炔法工艺技术成熟，原料资源丰富易得，但综合能耗高，环境污染较为严重，湿法电石废渣处理难度大是电石乙炔法的主要缺陷和不足。湿法电石废渣制水泥取得成功，解决了电石废渣的使用问题和蒸汽凝结水回收利用，进一步降低了能耗。我国能源结构的特点是“贫油、少气、煤炭资源相对丰富”，只有在原油价格较低，或在天然气富集的地区，石油乙烯法和天然气乙炔法生产醋酸乙烯才有成本优势。在目前石油价格高位的环境下，采用电石乙炔法工艺路线生产醋酸乙烯，具有成本优势。

聚醋酸乙烯酯的调研报告汇总

聚醋酸乙烯酯的调研报告一、引言聚醋酸乙烯酯是1912年由F.克拉特发现，1925年加拿大沙维尼根化学公司投入工业化生产。可用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合和溶液聚合四种方法生产。乳液法产物直接用作涂料和胶粘剂等，俗称乳胶或白胶；溶液法产物用于制造聚乙烯醇和聚乙烯醇纤维。聚醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯玻璃化温度较低，仅28℃，因而在室温下有较大的冷流性，不能用作塑料制品，但它具有能与多种材料，尤其是与纤维素物质（如木材、纸等）粘接的优良性能，被广泛用作涂料、胶粘剂、纸和织物整理剂等（见造纸用化学品、染整助剂），如粘合木料的白胶水、粘接砖瓦的胶粘剂，透明胶纸带，砖石表面涂料，以及预先涂有聚醋酸乙烯酯的标签和信封、邮票等。醋酸乙烯酯和丙烯酸酯或乙烯的共聚物应用于粘结不易粘结的材料（见乙烯－醋酸乙烯酯树脂），如聚氯乙烯塑料等。此外，也作无纺布的胶粘剂。二、聚醋酸乙烯酯性质物理性质：无色黏稠液或淡黄色透明玻璃状颗粒，无臭，无味，有韧性和塑性。折射率1.45～1.47，软化点约为38℃，熔点(600C)，密度(1.191g/ml) ,软化点约为38℃;不能与脂肪和水互溶，可与乙醇、醋酸、丙酮、乙酸乙酯互溶;溶于芳烃、酮、醇、酯和三氯甲烷;黏着力强，耐稀酸、稀碱;在阳光及125℃温度下稳定。化学性质:可燃，燃烧(分解)产物有一氧化碳等，与硝酸盐、硝酸、硫酸等发生反应。遇浓碱和浓酸分解。由醋酸乙烯以自由基引发剂引发。[4]可燃;加热分解释放刺激烟雾。加热到250℃以上分解出醋酸。三、聚醋酸乙烯酯应用 1、作胶姆糖基料，中国规定可用于乳化香精和胶姆糖，最大使用量为 60g/kg；

聚醋酸乙烯酯的制备

聚醋酸乙烯酯的乳液合成 1、实验原理聚醋酸乙烯酯乳液（PV Ac），又称为聚醋酸乙烯乳液，俗称白乳胶。是一种白色粘稠液体，具有配置简单使用方便，固化速度快，初粘力好，较高的粘结强度等优点。Vac乳液聚合最常用的方法是化学法，以水为分散介质，单体在乳化剂的作用下分散，并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法，所生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中的乳液[2]。乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要，起到降低溶液表面张力，使单体容易分散成小液滴，并在乳胶粒表面形成保护层，防止乳胶粒凝聚。常见的乳化剂分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种，一般多使用离子型和非离子型配合使用[1]。由于醋酸乙烯酯在水中有较高的溶解度，而且容易水解，产生的乙酸会干扰聚合；同时，醋酸乙烯酯自由基十分活泼，链转移反应显著。因此，除了乳化剂，醋酸乙烯酯乳液生产中一般还加入聚乙烯醇来保护胶体。本合成实验采用非离子型乳化剂聚乙烯醇和OP-10混合使用以提高乳化效果和乳液稳定性。本实验聚合反应采用过硫酸铵为引发剂，按自由基聚合的反应历程进行聚合，主要聚合反应[3]式如下: 为使反应平稳进行，乳液聚合通常在装备回流冷凝管的搅拌反应釜中进行（如图所示）：加入乳化剂、引发剂水溶液和单体后，一边进行搅拌，一边加热便可制得乳液。乳液聚合温度一般控制在70～90℃之间，pH值在2～6之间。由于醋酸乙烯酯聚合反应放热较大，反应温度上升显著，一次投料法要想获得高浓度的稳定乳液比较困难。本实验分两步加料反应，第一步加入少许的单体、引发剂和乳化剂进行预聚合，可生成很小的乳胶粒子。第二部，继续滴加单体，分次加入引发剂，直到单体加完后一次把剩下的引发剂加完。这样整个过程在一定的搅拌速度下使其乳胶粒子继续长大。由此得到的乳胶粒子，不仅大，而且粒度分布均匀。 2、仪器与配方机械搅拌器一套，电热套一个，球形冷凝管一个，250ml四口烧瓶一个，100ml滴液漏斗一个，100℃温度计一支，250ml烧杯一个，10mL、100mL量筒各一个，固定夹若干，

线性低密度聚乙烯_乙烯醋酸乙烯共聚物共混体系的相容性及性能

线性低密度聚乙烯/乙烯醋酸乙烯共聚物共混体系的相容性及性能杨毓华*　白春霞　花　荣　于李三喜 (中国科学院长春应用化学研究所　长春130022)　　(沈阳化工学院高分子科学与工程系　沈阳)关键词　线性低密度聚乙烯,乙烯醋酸乙烯共聚物,共混,相容性,D SC ,WA XD ,力学性能乙烯和醋酸乙烯共聚物(EVA )分子中由于引入了极性的醋酸乙烯单体单元,降低了共聚物的结晶能力并使其极性有所增加.反映在共聚物的物理力学性能上,柔软性、透明性、抗应力开裂、抗挠曲开裂、低温柔软性和抗冲击强度等有所改善,常用于与各种乙烯均聚物的共混改性中[1,2].最近,我们对各种乙烯均聚物及其共聚物的共混相容性及其力学性能进行了系统研究[3～5].本文报道线性低密度聚乙烯(LLDPE )与EVA 共混体系的相容性、结晶性能和力学性能研究结果. LLDPE:大庆乙烯工程指挥部塑料厂生产,牌号DXND-1222,d =0.92g /cm 3,EVA-3010:上海化工研究院生产,含30%醋酸乙烯.共混试样用Brabender PLE -330捏合机在150℃下熔融共混制备,转速50r /min,共混时间20min,DSC 、WA XD 、动态力学性能(DM A)及力学性能测试用样品均在油压机上150℃预热10min,在50M Pa 下保压2m in,压制5m in 成片,自然冷却至成型取样. 热分析用Perkin -Elmer DSC -2C 热分析仪,试样用量5mg ,升温降温速率10℃/min .X 射线衍射试样制备是将共混物置于20×20×15mm 的样品槽中,在150℃,9.8M Pa 下预热15m in,压10min 后,自然冷却至室温.WAXD 测试用理学D/max -ⅡB 型X 射线衍射仪,Cu K 辐射源,管压40kV ,管流30m A ,石墨晶体单色器,连续扫描记谱. 图1　LL DP E /EV A 共混体系的升温D SC 曲线 DM A 测试用M ETRVIB-粘弹谱仪,升温速度为3℃/min,力学性能测试采用INST RON-1211型材料试验机,拉速为100mm /min . 结果与讨论 EVA 共聚物的DSC 曲线上呈现为一以68.7℃为中心的宽的弥散峰.不同组成的LLDPE /EVA 共混体系的DSC 测试结果示于图1,在共混物的DSC 曲线上,组成为90/10、 50/50、25/75的共混物的DSC 曲线均呈双峰, 温度在123℃附近的高温峰(Ⅰ)的峰温基本不随共混物的组成而变化,表明在LLDPE 和 EVA 之间在晶区不存在共晶相容性.但在共混物中,在靠近123℃左侧出现一肩峰(Ⅱ),表明在LLDPE 和EVA 之间在晶区可能存在一定的相互作用. 从共混物的熔融曲线进行处理所得到的熔第14卷第1期应用化学V ol.14N o.11997年2月 CHI NESE JOU RN AL O F A P PL IED CHEM IST RY Feb.1997

醋酸乙烯酯溶液聚合

一、产品的概述二、原辅材料和包装材料质量标准及规格

三、文献综述 3．1实验目的掌握溶液聚合的特点，增强对溶液聚合的感性认识。同时通过实验了解聚醋酸乙烯酯的聚合特点。 3．1溶液聚合的基本概念定义:将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应组成:单体+(油溶性)引发剂+溶剂优点:聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;可以溶液方式直接成品缺点:单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;溶剂的使用导致环境污染问题

3．3实验原理溶液聚合一般具有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控制、分子量分布均匀等优点。在聚合过程中存在向溶剂链转移的反应，使产物分子量降低。因此，在选择溶剂时必须注意溶剂的活性大小。各种溶剂的链转移常数变动很大，水为零，苯较小，卤代烃较大。一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。另外还要注意溶剂对聚合物的溶解性能，选用良溶剂时，反应为均相聚合，可以消除凝胶效应，遵循正常的自由基动力学规律。选用沉淀剂时，则成为沉淀聚合，凝胶效应显著。产生凝胶效应时，反应自动加速，分子量增大，劣溶剂的影响介于其间，影响程度随溶剂的优劣程度和浓度而定。本实验以甲醇为溶剂进行醋酸乙烯酯的溶液聚合。根据反应条件的不同，如温度、引发剂量、溶剂等的不同可得到分子量从2000到几万的聚醋酸乙烯酯。聚合时，溶剂回流带走反应热，温度平稳。但由于溶剂引入，大分子自由基和溶剂易发生链转移反应使分子量降低。聚醋酸乙烯酯适于制造维尼纶纤维，分子量的控制是关键。由于醋酸乙烯酯自由基活性较高，容易发生链转移，反应大部分在醋酸基的甲基处反应，形成链或交链产物。除此之外，还向单体、溶剂等发生链转移反应。所以在选择溶剂时，必须考虑对单体、聚合物、分子量的影响，而选取适当的溶剂。温度对聚合反应也是一个重要的因素。随温度的升高，反应速度加快，分子量降低，同时引起链转移反应速度增加，所以必须选择适当的反应温度。 3.4实验仪器及试剂 3．4.1仪器 3.3.2试剂

醋酸乙烯合成的物料衡算

第五章醋酸乙烯合成的物料衡算 5、1 反应器的物料衡算设计要求：年产11万吨聚乙烯醇，产品平均聚合度为1795，生成产时间为每年330天。产品分子式为：CH 2─CHOH n CH 2─CHOCOCH 3 m 由多品种聚乙烯醇质量指标(Q/OWAL001-1999)可得，PVA 的聚合度为400～2800，本项目平均聚合度为1700，醇解度选取95%得： ??? ??=?+=+%95%1001700m n n n m 解可得： m=85 n=1615 平均分子量： kmol kg O H C O H C M m n pvc /78372285861615442)()(26422=+?+?=++= 产品产量h kmol F PVA /1611.078372 2433010101078372243303 4=????=??=年产量所需单体量 h kmol F n m F PVC VAC /87.2731611.01700)(=?=+= h t h kg F M W PVC PVC VAC /55.23/82.2355287.27386==?=?= 工艺条件假设（数据参考马延贵 .《聚乙烯醇生产技术》.纺织工业出版社.1988）：乙炔单程转化率 %151=X 以乙炔计算的醋酸乙烯的选择性 %901=S 醋酸转化率 %352=X 以醋酸计算醋酸乙烯的选择性 %12.962=S 乙醛收率%3106.01=Y 巴豆醛收率 % 0621.02=Y

则：乙炔收率 ??? ? ???=?===?=?=%65.442686 %5.13%5.1315.09.011Z p m M M Y Y X S Y 质量收率：摩尔收率：由方程式： VAC HAC H C →+22 乙炔进料= h t Y W m VAC /74.52% 65.4455.23== 根据反应器入口各组分的组成可计算总进料量 52.74 W 109.4248.2% = =总依次计算其他组分进料数量如表5-1 表5-1 反应器的进料表出口组成计算由下列方程式计算 22H C +HAC VAC 26 60 86 x y 23.55 2COOH CH 3 O H CO CO CH 2223)(++ 120 58 44 18 48.69?35%-16.43 m n p