热塑性聚氨酯弹性体应用3

热塑性聚氨酯弹性体应用3
热塑性聚氨酯弹性体应用3

热塑性聚氨酯弹性体的应用

徐文超宋文生李雪娟李国芝

河南科技大学化工与制药学院洛阳471003

摘要: 热塑性聚氨酯弹性体是一类性能优越、用途广泛的高分子合成材料。本文在

简要介绍热塑性聚氨酯弹性体在国内外发展历程、结构与分类、主要原材料及合成

工艺基础上,重点阐述了其在医学、轮胎、汽车、胶布与充气囊体、微发泡材料等

方面的应用。

关键词: 热塑性聚氨酯弹性体,结构,合成工艺,应用

热塑性聚氨酯弹性体(thermoplastic polyurethane elastomer,简称TPU) 是一类加热可熔融、溶剂可溶解、综合性能优良的高分子合成材料。TPU的高强度、高弹性、耐磨、耐油、耐低温和耐老化等特性,使其应用领域十分广泛。

自1960年Goodrich公司首次实现TPU工业化生产以来,TPU的发展一直呈上升趋势。1960年,Goodrich公司开发出商品牌号为Ethane的TPU;1961年,Mobay 公司实现了半热塑性聚氨酯弹性体的商品化,其牌号为Texin;之后,Dow化学公司的Pellethane、Bayer公司的Desmopan、BASF公司的Elastollan以及大日本油墨公司的Pandex等商业化TPU相继问世。

国内最早由山西省化工研究所于1973年开展TPU研发,其后TPU在国内得到快速的发展。1985年,天津聚氨酯塑料制品厂在国内首次生产出TPU 弹性体供应市场,而黎明化工研究院同期承担了TPU 磁带胶和鞋用胶的研发;为满足国内市场对TPU的需求,吉明公司于1993年利用国产设备进行TPU生产;此后,国内从事TPU生产企业数量在不断增多,如烟台华大( 现万华超纤股份有限公司) 、天津大邱庄尧舜集团、济南五三所、广东台资企业、福建台资企业[1];从2000年起,TPU在国内更是呈现出蓬勃发展的局面。2005年,国内TPU的产量约为4万吨,产能10余万吨[2]。2006年,国内TPU的产能约为12.3万吨[3]。

1结构与分类

TPU是一种(AB)n型嵌段线性聚合物,A代表高分子量的聚合物多元醇(聚酯或聚醚,分子量为1000~6000),俗称长链;B代表含2~12个碳原子的直链二醇,俗称短链。AB链间由二异氰酸酯与羟基反应得到的氨基甲酸酯键相连接,依此获得线性聚氨酯大分子,反应式如下。

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*:河南省高等学校青年骨干教师资助计划项目(豫教高[2005]461号)

**:通讯联系人, E-mail: songwensheng@https://www.360docs.net/doc/7d10882740.html,

作者简介:徐文超(1982- ),男,河南漯河人,硕士研究生,从事聚氨酯原材料及应用研究。

A B 异氰酸酯

在TPU 结构中,A 链段具有柔韧特性,构成TPU 的软段;B 与异氰酸酯反应生成刚性的氨酯链,构成TPU 的硬段。调整软硬链段的比例,可制备具有不同机械性能的TPU 制品[4]。因此,影响TPU 机械性能的参数包括:软段分子量、软段含量、硬段分子量、硬段含量、异氰酸酯指数以及TPU 的聚合度[5] 。

TPU 产品一般为颗粒状,按其结构特点可分为两大类:一类以美国Goodrich 公司Estane 为代表,此类TPU 为完全热塑性的聚合物,分子间不存在交联,颗粒贮存稳定性好,成型时十分稳定,制品的机械性能十分优异,但因不存在一级交联键,制品的压缩永久变形比较大,耐化学药品性也稍差些;另外一类以美国Mobay 公司Texin 为代表,TPU 颗粒中存在少量异氰酸基,成型后分子间会产生少量交联,使树脂呈现出一定的热固性,加热可提高其制品性能,此类弹性体的压缩永久变形小、耐化学药品性佳。

2 合成TPU 的基本原料

合成TPU 的原料主要有三大类,即低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂。除此之外,有时为提高反应速度,改善加工性能及制品性能,降低成本等目的,还需加入某些助剂[6]。

低聚物多元醇为分子质量500~4000(通常1000~2000)的大分子二元醇,包括聚酯多元醇和聚醚多元醇,常用的聚酯多元醇有聚己二酸乙二醇酯(PBA)、聚己内酯二醇(PCL)、聚碳酸酯二醇(PCD)、聚六亚甲基碳酸酯二醇(PHC)等,常用的聚醚多元醇有聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇 (PEG)等。在TPU 弹性体中低聚物多元醇约占50%~80%,构成了TPU 弹性体的软段。如果低聚物多元醇链结构均一且无取代基团,则有利于TPU 中软段的聚集,使TPU 表现出较高的物理性能。

多异氰酸酯通常为二异氰酸酯,分子质量在150~250之间,常用的有4,4'—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI )、二环己基甲烷二异氰酸酯(H 12MDI )、甲苯二异氰酸酯(TDI )、萘二异氰酸酯等(NDI )。二异氰酸酯与羟基反应生成的氨基甲酸酯基属刚性基团,赋予TPU 高的强度和硬度。

扩链剂为相对分子质量100~350的低分子二元醇,常用的有1,4-丁二醇(BDO)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、亚苯基二甲基二醇(PXG)、1,4-双(2-羟乙氧基)苯(HQEE)等。扩联剂与异氰酸酯反应生成TPU 的硬段,低分子量、无取代基扩链剂有利于TPU 硬段聚集,可获得高模量TPU 。

生产TPU 的助剂主要包括有机锡类催化剂、紫外线吸收剂、热氧稳定剂、抗水解剂、防霉菌剂等,根据产品应用领域和技术要求的不同,加入相应的助剂,以提高TPU 产品的综合性能。

3 TPU 的生产方法

TPU 的生产方法按有无溶剂可分成两种,即无溶剂的本体聚合法和有溶剂的溶液聚合法。本体聚合法按是否进行预聚反应,又分为预聚法和一步法。预聚法系先将大分子二醇与二异氰酸酯反应生成端异氰酸酯基预聚体,再与扩链剂反应 n H O

R'O H +n H O R"O H +2n O CN R N CO n

CO N H R N H CO O R'O CO N H R N H CO O R"O

生成TPU;一步法直接将大分子二醇、扩链剂和二异氰酸酯混合,聚合反应生成TPU;两种方法在工业生产均采用。溶液聚合法同样分预聚法和一步法,与本体聚合法不同之处在于使用溶剂。而按生产过程的连续性,TPU合成工艺又可分为间歇合成工艺和连续合成工艺[7]。

TPU本体聚合法是合成TPU弹性体的主要方法。采用间歇合成工艺时,设备投资少、工艺操作简单,即可小批量生产又可大批量生成,但小批量产品的加工特性和力学性能低于大批量产品。采用连续合成工艺时,将原料的计算、混合、反应、造粒依次在浇注机、双螺杆反应挤出机和切粒机中连续进行,一次性得到TPU产品。连续合成工艺适于大规模生产,生产效率高、计量精确、产品质量稳定,TPU的加工特性和力学性能高于间歇法,但设备投资高、工艺操作复杂。

溶液聚合法生产TPU时,聚合反应在溶剂中进行,因此反应易于控制,副产物少,可获得高质量线型结构TPU产品,并且产品的加工特性、力学性能、溶解性能高于本体聚合法。但溶液聚合法需增设溶剂处理及回收装置,相应增加了设备的投资,同时溶剂易挥发,会造成环境污染。溶液聚合法所用溶剂通常为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、甲基异丁酮、甲苯等。

4 TPU的性能

TPU 硬段的内聚力强度和结构的多样化,决定着其具有下列性能:

①硬度范围宽,在65A~80D (JIS) 之间;

②机械性能优异,拉伸强度30~60MPa,断裂伸长率300~700%;

③耐弯曲性优异;

④耐寒性好,脆性温度-60℃以下;

⑤耐摩耗性能在所有的热塑性弹性体(TPE) 中最高;

⑥作为耐油橡胶,对于矿物油、动植物油均表现出很好的稳定性;

⑦能使用普通的塑料成形机械进行注塑、挤出加工[8]。

5 TPU的应用领域

5.1 在医学方面的应用

TPU在医学领域中的应用始于20 世纪50 年代末。20 世纪80年代初,由TPU 制作的人工心脏在心脏移植手术获得成功,使TPU在生物医学上的应用得到了快速发展[9]。此后,人工器官、医用防护、医用导管、水凝胶、弹性绷带等医用TPU 材料不断涌现[10]。目前,世界上医用TPU量约为1.5万t/ a[11]。合成医用TPU异氰酸酯主要是芳香族MDI和脂肪族H12MDI;多元醇有PTMG、PCL、PCD、PEG等;扩链剂有BDO、二元胺等。

(1)医用聚氨酯水凝胶

聚氨酯水凝胶可用作药物缓释系统和创伤敷料的载体、接触眼镜、外科植入器械包覆物、生物传感器、人工皮肤等医学材料[12]。美国聚合物技术公司研发的非离子型聚氨酯水凝胶可用于接触眼镜,采用溶液聚合法或本体聚合法由PEG 与H12MDI反应制备预聚物,再经乙二醇(EG)扩链后,在特定的缓冲液内溶胀至恒重,即得TPU水凝胶,而以PEG、H12MDI 及一缩二乙二醇(DEG)为原料合成出温敏性水凝胶,在室温下为固体,当温度升高到体温及更高温度时便成为液体,可用于活性细胞的载体或药物缓释等载体,如在水凝胶合成过程中加入抗癌药物,将此固体水凝胶置于肿瘤处,在人体自身热量或外部热源作用下,水凝

胶会融化并逐渐释放出抗癌药物。美国Cardio Tech公司于2003 年研制出亲水性透明聚氨酯水凝胶创伤敷料,商品名为SpyroDerm,可直接敷在伤口上,能吸收5倍于自身质量的伤口液体,且无需在检查伤口时移去,克服了传统敷料粘结伤口时吸液不高、揭除时给病人带来痛苦和二次创伤等缺点。此外,聚氨酯水凝胶还可应用于人体植入材料的包覆物,改善植入材料与人体血液的相容性[13]。(2)医用薄膜

聚氨酯薄膜具有防水透湿、阻隔细菌等功能,广泛应用于伤口敷料、外科手术等医用防护方面。Bayer公司开发的吹塑TPU薄膜。Dureflex PS2010S及

PS2020S,湿气透过率达2600 g/ (m2·d),撕裂强度为42.2 N/mm。山东科特乐股份有限公司利用TPU本身所具备的无孔亲水性透湿原理,研制出符合国家标准的新型TPU生物防护服面料、一次性TPU生物防护服和多次性TPU生物防护服,并通过了一系列的抗病毒实验。台湾鼎基公司生产的牌号MEDI-TAPE 067医用TPU,可用于无菌外科敷料、各种粘性胶带和粘性绷带等。Artimplant发明了一种线型聚氨酯—脲嵌段共聚物医用多孔薄膜,该薄膜中含有可水解的酯基,并在碳链上按一定的间隔相互隔开,将该薄膜用于临床手术体内植入物,伤口愈合后此薄膜会自行水解成非常小的碎片,可从人体或哺乳动物的体内分泌出去。其生产工艺是采用溶液聚合法,先将MDI和PCL合成的预聚物溶于二甲基甲酰胺(DMF)中,再用1,3- 二氨基丙烷和二丁胺扩链,将聚合物溶液稀释并涂于玻璃板上,使部分溶剂挥发,再用沉淀剂除去剩余的溶剂后可得到平均孔径为2μm 的薄膜[14]。(3)医用导管

TPU具有优异的机械强度、柔韧性、耐磨性以及生物相容性,可用作各种医用导管材料,如输液管、导液管[15]等。TPU医用导管具有很好的耐化学药品性和耐水解性,且对血液、大部分药品及营养成分无不良影响。北京市塑料研究所80年代初采用挤塑成型制造出TPU胃镜软管。目前,TPU胃镜导管已国内外医疗中普遍采用。Bayer公司开发的牌号为Texin型TPU,已用于制造“T”形、“Y”形或直形医用输液管的连接管[16]。

5.2 在轮胎制造中的应用

TPU以其优异的机械强度、耐磨性、耐油性和耐挠屈性,是制造高性能环保轮胎的理想材料。一些大公司如Zedron 公司、固特异公司、罗利兹车轮公司以及我国广州华工百川自控科技有限公司等已对聚氨酯轮胎作了大量的研发工作,并已取得了良好的应用效果。

1974 年~1975 年,美国空军飞行动力试验室曾与Zedron 公司合作,对浇注轮胎和活胎面浇注轮胎在美国空军飞机上使用的可行性进行研究。采用杜邦公司生产的热塑性聚氨酯弹性体(牌号Hytrel),胎体和胎圈均无补强层材料。飞机起降试验表明,在6100-6浇注轮胎、低断面15×6100-6浇注轮胎和6100-6活胎面浇注轮胎3种试验轮胎中,6100-6活胎面浇注轮胎获得较好的试验效果,成功地通过了89次滑行起飞试验。

1977 年~1979 年Zedron 公司又承包了美国飞行动力试验室的一项研发合同,研究7100×8/16层级A-37飞机浇注轮胎的可行性。试验发现,改性的TPU(牌号Hytrel) 具有良好的动态性能,在额定负荷下成功地滑行了3 英里,最高爆破压力达27138kPa。表明试验材料能为特殊设计的浇注轮胎提供足够的静态尺寸稳定性、垂直和侧向刚性、滞后的摩擦性能。

最近,艾美莱公司研制出一种特殊的TPU材料。固特异公司利用这种材料试制的聚氨酯轮胎,其安全性、均匀性和耐磨性均比橡胶轮胎好,而且不易产生胎面剥离和爆胎[17]。

美国罗利兹车轮公司采用拜耳公司生产的牌号Texin型TPU生产实心轮胎,并申请了专利。这种以Texin TPU 为原材料、用排气注塑法生产的实心轮胎,强度高,韧性好,耐磨,抗冲击,不怕穿刺。目前,该公司正准备将这种TPU 实心轮胎推荐给各种轮式运输车辆使用,包括手推车和沙滩车等。因为这种轮胎能够适应地球上的各种地形,所以罗利兹车轮公司把它命名为“Roleez 全地形轮胎” [18]。

华南理工大学研制成一种集子午线轮胎和浇注型聚氨酯轮胎优点于一身的新型“绿色轮胎”,是一种由子午线胎体与聚氨酯胎面组成的新型复合轮胎。既具有子午线轮胎滚动阻力小、安全性好、舒适性高的优点,又具有聚氨酯弹性体高耐磨性等特点,并克服了聚氨酯弹性体内生热高的缺点。与传统轮胎相比,这种复合轮胎行驶里程可比普通轮胎提高一至五倍,且制造过程中不使用有致癌作用的芳烃油,因此凸现了新工艺、新材料、环保、节能等优点。2006年七月,广州华工百川自动控制技术有限公司将此种轮胎投入生产。依据该技术,上海、浙江等企业拟于2007 年建成年产300 万条轿车轮胎、100 万条载重车轮胎生产线,此举将对国内外轮胎工业产生深远的影响[19,20]。

5.3在轮胎翻新中的应用

轮胎翻新是废旧轮胎重复利用的最佳方式。通常,将废旧轮胎的外层剥去,粘贴胶料,硫化后即得翻新轮胎。在良好的使用和保养条件下,一条轮胎可以翻新多次。每翻新一次,可重新获得相当于新轮胎60%-90%的使用寿命,平均使用里程大约为5-7万公里[21]。通过多次翻新,至少可使轮胎的总寿命延长1-2倍。翻新一条废旧轮胎消耗的原材料只相当于制造一条同规格新轮胎的15%-30%,价格仅为新轮胎的20%-50%。

传统的轮胎翻新工艺是热硫化法,该方法目前仍是我国轮胎翻新行业的主导工艺,但在美、法、日等发达国家已逐渐被淘汰[22,23]。采用聚氨酯胎面轮胎实际行驶里程可比普通橡胶轮胎高1~2 倍,并消除芳烃油对环境的污染,是翻新轮胎的新途径,因此采用TPU翻新废旧轮胎已成为轮胎翻新行业发展的新趋势。为提高翻新轮胎使用寿命,可采用纳米技术提高聚氨酯弹性体的热稳定性;开发成本低廉、使用方便、效果好的橡胶表面处理剂和粘合剂,提高聚氨酯胎面与普通橡胶间的粘接强度。

据欧洲橡胶杂志报道,英国普雷斯顿市的聚氨酯专业生产厂家Compounding Ingredients Ltd9(简称CIL)花费四年时间开发出卡车轮胎的聚氨酯翻胎方案,并声称该方案翻新的轮胎使用寿命是传统的橡胶翻新轮胎的两倍。CIL公司及其母公司Synair Corp宣布这个翻胎方案非常适用于轻型和重型卡车轮胎或工程车辆轮

胎的翻新[24-26]。华南理工大学、广州华工百川自控科技有限公司最近联合攻克了聚氨酯翻新轮胎的关键技术,并取得商业化[20]。

5.4 在汽车工业中的应用

表1 1992-2011年北美轻型汽车的TPU消耗量

年份1992 1996 2001 2006 2011

轻型汽车产量/万辆每辆车TPU用量/kg TPU消耗量/吨1247.5

0.73

9106

1510.0

0.77

11627

1538.0

1.04

15995

1706.0

1.18

20130

1872.0

1.36

25459

1998年全球汽车产量为5200万辆,聚氨酯使用量达96万吨。2005年全球汽车产量为6600万辆,聚氨酯使用量达120万吨。根据英国IAL咨询公司报道,2005年全球聚氨酯产量为1360.7万吨,汽车用聚氨酯约占8.8%[17]。表1为1992-2011年北美轻型汽车的TPU消耗量。Freedonia公司预测,2006年北美轻型汽车的TPU需求量将达2万吨,年增长率4.7%。

(1)车顶内衬

车顶内衬是一种复合层压材料,作为汽车内饰件,除了起装饰功能以外,还具有隔热、隔音等特殊功能。车顶内衬一般由饰面材料和抗冲击芯材组成,饰面材料通常为聚氯乙烯革、针织面料、无纺涤纶布等,抗冲击芯材为质量轻、刚性高、尺寸稳定、易成形的热塑性硬质聚氨酯泡沫塑料片材,有时为提高芯材的强度,在芯材中添加玻璃纤维。将芯材和饰面材料通过热压成型复合在一起,得到车顶内衬材料。目前,此类复合材料已广泛用于桑塔纳、帕萨特、通用别克、福特等高档轿车内饰顶棚。

(2)轿车后窗

拜耳公司开发的牌号Texin DP7-3041脂肪族TPU属高结晶度材料,具有良好的透明性,曾用于生产宝马Z8Roadster款轿车的浅色后窗[27,28]。这种透明的TPU 材料的非结晶性部分与普通的TPU材料有所不同,使得其既具有高的蠕变性又具有自我修复能力。由此种TPU生产的轿车后窗与普通的玻璃后窗相比,抗刮伤能力和自动洗车时抗冲击能力显著提高,并可减轻轿车自身重量。

(3)汽车防滑链

汽车防滑链是为了在冰雪路面上保证汽车安全行驶一个重要工具。与质重、噪音大、易损坏轮胎和路面的铁链相比,采用质轻、耐低温、耐磨损、高强度TPU非金属防滑链,可明显提高汽车在冰雪路面的行驶性能,并对路面不会起任何破坏作用[29]。通常,汽车防滑链设计成网状结构,使用此种防滑链可使汽车360°全方位防滑,刹车不跑偏,破冰不损坏路面,并具有抗震功能。

(4)汽车保险杠

保险杠作为汽车外饰件,在交通事故中可降低车辆损伤程度和避免人员伤亡[30]。保险杠通常由聚合物材料和金属骨架组成,加工时往往将金属骨架预置于模腔中,浇注聚合物而得。目前,国内外汽车保险杠多为聚丙烯( PP)与乙丙橡胶(EPDM) 共混材质,少数为聚氨酯微孔弹性体。据报道,沈阳化工学院研发的TPU 汽车保险杠,在以40~80 km/ h的车速撞击试验或用10 kg大锤砸60余次后,TPU 保险杠未发现明显破裂,表明其具有很高的抗冲击性能[31]。

TPU除在上述几方面获得应用外,还可用于制作汽车安全气囊、弹簧护套、弹性零件、板簧隔垫、齿条罩、车门部件、车窗件、装饰护条、传送皮带、软管、轴衬、轴瓦等[17]。

5.5 TPU胶布及其在充气囊体材料中的应用

TPU胶布是一种新型的胶布材料,近年来发展十分迅速。是制作高强度、高气密、高耐磨囊体的理想材料,在医疗保健、水上作业、起重及汽车安全等方面有着广泛的应用。

(1)充气床垫和医疗抗褥疮床垫

充气床垫是户外活动常用装备。充气床垫的材料一般是以尼龙牛津布或尼丝纺为骨架材料,表面复合一定厚度的TPU薄膜,制成单面胶布。单面胶布通过复合制成充气床垫。有时为保证床垫的膨胀特性,在TPU胶布之间夹一层泡棉,制成自动膨胀充气床垫。医疗抗褥疮床垫是对充气床垫的改进,采用相互间隔的两组气囊,在电脑程序控制下,可定时对间隔气囊轮换充气、放气,依此改变人体与床垫的接触部位,使卧床患者身体的着床部位不断变化,起到人工按摩和舒筋活血的作用,并可防止褥疮的发生。

(2)按摩椅囊体材料

按摩椅是近些年刚兴起的高级保健设施,其关键部位之一是囊体部分,由于在使用过程中要经受长时间的充、放气考验,因此对囊体材料的机械性能要求很高,普通的橡胶胶布和PVC胶布无法满足,而TPU复合材料则可满足此要求。因此,按摩椅囊体材料几乎完全被TPU胶布所垄断。所用的TPU胶布往往以尼龙织物为骨架材料,在其单面或双面复合TPU。

(3)水上作业橡皮船和气艇囊体材料

橡皮船和气艇在浅海石油资源勘探、水上巡逻、防汛救生等方面有着广泛的应用。作为橡皮船和气艇的关键部件之一是充气囊体。目前,低档橡皮船和气艇囊体多选用廉价PVC胶布,中高档主要以氯丁橡胶和杜邦专利原料Hypalon涂覆聚酯织物制成。TPU胶布作为一种新发展的胶布材料,性能优越,可焊接,大大简化了充气囊体的制造工艺,因此是制作高档橡皮船和气艇囊体的理想材料。如,美国Maravia公司采用Kevlar229代替聚酯,TPU涂层代替乙烯基高聚物涂层,制造高档救生船;法国PENNEL公司最近推出由尼龙织物双面涂覆TPU制作的充气船[32]。

(4)起重气囊

起重气囊适用于不规则重物起重及普通起重设备难以工作的场合,在遇到地震等自然灾害时,将柔性气囊塞入坍塌的建筑物下,充气后可产生数十吨的顶力将损坏的建筑体托起,是一种理想的救助工具。此外,在修理重型机械、移动大型机器设备、升举水下物体以及船舶下水等方面都可发挥重要的作用。利用TPU 双面复合胶布制备的起重气囊,抗拉强度为一般橡胶材料的3倍左右,耐磨性是一般橡胶的3~10倍,可以承受更高的压力,具有广阔的应用前景[33]。

(5)汽车安全气囊

汽车上安装安全气囊对保护驾驶员的生命安全有着重大意义。要求安全气囊材质必须具备一定的强度、柔韧性,能够承载高速的冲击。使用TPU材料制作的安全气囊完全可满足此要求,有时为提高材料的耐热性及加工性能,可将TPU与其它聚合物共混。如,日本Reken工业公司将TPU与热塑性聚烯烃(TPO)共混,制备出牌号为Hyperalloy Actymer 的聚合物合金,该合金既保持了TPU 的耐擦划性和耐油性,又克服了TPU 耐热性及加工性能方面的不足。由此聚合物合金制成的汽车安全气囊已在轿车上获得应用[34]。

5.6 微发泡TPU材料

微发泡TPU材料与非发泡TPU相比,密度减轻20%-60%,抗冲击性能可提高5-7倍,还具有耐磨、隔热、隔音、减震等功能。

目前,我国的PU鞋底主要采用交链型PU发泡材料,此种材料不易回收;而发达国家采用TPU发泡材料制作PU鞋底,此种材料质轻、加工简单、易回收。

Huntsman 聚氨酯公司开发的发泡型TPU鞋底材料AVALON Lite,具有表观清晰度、亚光表层、橡胶般触感、设计多样性特点,鞋底密度可在0. 6~0. 9 g/ cm3

间任意调节,并可使鞋底和鞋跟一体成型[35]。与普通橡胶硫化鞋底相比,发泡型TPU鞋底重量可降低40%。发泡型TPU鞋底优异的柔韧性、挠屈性、耐磨性、耐撕裂性,且在制鞋过程中可添加各种色料,因此发泡型TPU鞋底在鞋业市场非常流行。

此外,由发泡型TPU材料制备的减震材料在食品包装、家电密封垫、铁路枕木等领域有广阔的应用前景[36]。

6结束语

面对快速发展的TPU市场,其应用领域在不断的拓宽,因此从原材料和制备工艺出发,研发满足不同需求的TPU材料就成为聚氨酯界长期努力的方向。

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Application Fields of Thermoplastic Polyurethane Elastomer Xu Wen-chao Song Wen-sheng Li Xue-juan Li Guo-zhi Chemical Engineering and Pharmaceutics College, Henan University

of Science and Technology, Luoyang 471003

Abstract:The thermosplastic polyurethane elastomer (TPU) is a polymer material which has excellent performance and wide usage. This paper simply introduces TPU’s development course at home and abroad, structure, classification, main raw material and synthesis craft, and mainly recount TPU’s application in such fields as medicine, tyre, automobile, coated fabric and theinflatable capsule materials, and micro-foaming

materials .

Ke y words:The rmonplastic polyure thane elastomer,Structure,Synthesis craft, Application

聚氨酯弹性体的制备与改性.doc

1.1 For personal use only in study and research; not for commercial use 1.2 1.3 聚氨酯弹性体概述 聚氨酯的分子结构中含有氨基甲酸酯重复链节的高分子。它是由异氰酸脂单 体和含活泼氢的化合物逐步聚合而成。由于聚氨酯分子结构中存在大量的极性 键,以及分子间稳定的氢键,因此聚氨酯具有许多优异的性能,尤其是物理机械 性能好,耐磨,附着能力强,优良的耐高温、低温性能,耐腐蚀性优良,电性能良 好等等[1~3]。聚氨酯的用途十分广泛:可用于制造弹性纤维、弹性体、涂料、胶 黏剂、软、硬泡沫塑料、人造革等等。随着科学技术地不断发展,聚氨酯弹性 体的性能不断得到提升,新产品层出不穷,广泛应用在国防、航天、石油、医疗、体育、建材等领域,应用前景十分广阔。 For personal use only in study and research; not for commercial use 聚氨酯弹性体又称聚氨酯橡胶( PUR),它属于特种合成橡胶。传统上按聚氨酯弹性体加工特性的不同,把它分为浇注型( CPU)、热塑型( TPU)和混炼型(MPU)三大类。混炼型聚氨脂弹性体是采用聚醚多元醇和异氰酸酯反应制得的固体生胶状聚合物,利用传统橡胶加工机械和加工程序,进行塑炼混炼,用模具硫化成型。浇注型聚氨脂弹性体,它是采用聚醚多元醇和异氰酸脂、扩链剂等配合剂经两步或一步法合成的线型液态聚合物,它是液体状态浇注在模具中,加热、熟化使其转化成具有一定网状结构的橡胶状固体。热塑性聚氨脂弹性体,它是使用聚醚多元醇和异氰酸酯反应生成线型的聚合物,然后经过加工成为颗粒状固 体。 聚氨酯弹性体是弹性体比较特殊的一类,其原材料种类很多,配方多种多样,可调范围很大[4~6]。聚氨酯弹性体硬度范围很宽,是介于橡胶与塑料之间一类特 殊的高分子材料。 1.4 聚氨酯弹性体合成的原料

聚氨酯弹性体制与改性

聚氨酯弹性体制与改性

————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:

1.1聚氨酯弹性体概述 聚氨酯的分子结构中含有氨基甲酸酯重复链节的高分子。它是由异氰酸脂单体和含活泼氢的化合物逐步聚合而成。由于聚氨酯分子结构中存在大量的极性键,以及分子间稳定的氢键,因此聚氨酯具有许多优异的性能,尤其是物理机械性能好,耐磨,附着能力强,优良的耐高温、低温性能,耐腐蚀性优良,电性能良好等等[1~3]。聚氨酯的用途十分广泛:可用于制造弹性纤维、弹性体、涂料、胶黏剂、软、硬泡沫塑料、人造革等等。随着科学技术地不断发展,聚氨酯弹性体的性能不断得到提升,新产品层出不穷,广泛应用在国防、航天、石油、医疗、体育、建材等领域,应用前景十分广阔。 聚氨酯弹性体又称聚氨酯橡胶(PUR),它属于特种合成橡胶。传统上按聚氨酯弹性体加工特性的不同,把它分为浇注型(CPU)、热塑型(TPU)和混炼型(MPU)三大类。混炼型聚氨脂弹性体是采用聚醚多元醇和异氰酸酯反应制得的固体生胶状聚合物,利用传统橡胶加工机械和加工程序,进行塑炼混炼,用模具硫化成型。浇注型聚氨脂弹性体,它是采用聚醚多元醇和异氰酸脂、扩链剂等配合剂经两步或一步法合成的线型液态聚合物,它是液体状态浇注在模具中,加热、熟化使其转化成具有一定网状结构的橡胶状固体。热塑性聚氨脂弹性体,它是使用聚醚多元醇和异氰酸酯反应生成线型的聚合物,然后经过加工成为颗粒状固体。 聚氨酯弹性体是弹性体比较特殊的一类,其原材料种类很多,配方多种多样,可调范围很大[4~6]。聚氨酯弹性体硬度范围很宽,是介于橡胶与塑料之间一类特殊的高分子材料。 1.2聚氨酯弹性体合成的原料 透明聚氨酯弹性体通常由低聚物多元醇、二异氰酸酯和醇类扩链剂反应合成,有出色的耐介质、耐环境性能,相容性好,对多种基材粘接性强,在机械、建筑、汽车制造、医药以及航空航天等领域得到了广泛的应用[7,8]。透明聚氨酯弹性体的研究多集中于以4,4-二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1, 6 - 己二异氰酸酯(HDI)和异氟而酮二异氰酸酯(IPDI)等作为硬段的聚氨酯弹性体[9]。环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)是典型的不变黄脂肪(环)族异氰酸酯, 因结构中含有六元环,其耐热性较普通脂肪族异氰酸酯有较大提高,同时由于结构中不含苯环,耐环境性能优异。

聚氨酯弹性体的特性及应用

聚氨酯弹性体的特性与应用 1. 聚氨酯弹性体的特性 聚氨酯弹性体的综合性能出众, 任何其他橡胶和塑料都无与伦比。 而且聚氨 酯弹性体可根据加工成型的要求进行加工, 几乎能用高分子材料的任何一种常规 工艺加工,如混炼模压、液体浇注、熔融注射、挤出、压延、吹塑、胶液涂覆、 纺丝和机械加工等。聚氨酯弹性体的用途十分广泛,产品几乎遍及多用领域。 聚氨酯弹性体综合性能出众, 主要表现在弹性体兼备了从橡胶到塑料的许多宝贵 特性。 (1)硬度范围宽。而且在高硬度下仍具有良好的橡胶弹性和伸长率。 (2)强度高。在橡胶硬度下他们的拉伸强度和撕裂强度比通用橡胶高得多; 在塑料硬度下,他们的冲击强度和弯曲强度又比塑料高得多。 (3)性能的可调节范围大。多项物理机械性能指标均可通过对原材料的选择 和配方的调整,在一定范围内变化,从而满足用户对制品性能的不同要求 (4)耐磨。有“耐磨橡胶”的佳称。特别是在有水、油等润湿介质存在的工 作条件下, 其耐磨性往往是普通橡胶材料的几倍到几十倍。 金属材料如钢铁等虽 然很坚硬, 但并不一定耐磨, 如黄河灌溉区的大型水泵, 其过流部件金属口环和 保护圈经过大量泥沙的冲刷, 用不了几百小时就严重磨损漏水, 而采用聚氨酯弹 性体包覆的口环和保护圈则连续运行 1800 小进仍未磨损。其它如碾米用的砻谷 机胶辊、选煤用的振动筛筛板、 运动场的径赛跑道、 吊车铲车用的动态油密封圈、 电梯轮和旱冰鞋轮等等也都是聚氨酯弹性体的用武之地。在此需提到的一点是, 要提高中低硬度聚氨酯弹性体制件的摩擦系数,改善在承载负荷下的耐磨性能, 可在这类聚氨酯弹性体中添加少量二硫化铝、石墨或硅油等润滑剂。 耐油。聚酯型聚氨酯弹性体的耐油性不低于丁腈橡胶, 与聚硫橡胶相当。 耐臭氧性能优良。 吸震、抗辐射和耐透气性能好。 加工方式多样,适用性广泛。聚氨酯弹性体既可跟通用橡胶一样采用塑 炼、混炼、硫化工艺成型(指MPU )也可以制成液体橡胶,浇注模压成型或喷涂、 灌封、离心成型(指CPU )还可以制成颗粒料,与普通塑料一样,用注射、挤出、 压延、吹塑等工艺成型(指CPU 。模压或注射成型的制件,在一定的硬度范围内, 还可以进行切割、修磨、钻孔等机械加工。加工的多样性,使聚氨酯弹性体的适 用性十分广泛,应用领域不断扩大。 这些优点正是聚氨酯弹性体在军工、 航天、声学、 生物学等领域获得广泛应 用的原因。 聚氨酯弹性体的不足方面: (1)内生热大,耐高温性能一般,特别是耐湿热性能不好。正常使用温度 范围是-40~120C 使用。若需在高频振荡条件或高温条件下长期作用,则必须在 结构设计或配方上采取相应改性措施。 (2)不耐强极性溶剂和强酸碱介质。在一定温度下,醇、酸、酮会使 聚氨酯弹性体溶胀和降解,氯仿、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、三氯乙烯等溶剂在 常温下就会使聚氨酯弹性体溶胀 下面详细介绍聚氨酯弹性体的主要性能。 是普通橡胶材料的几倍到几十倍。 5) 6) 7) 8)

包装用热塑性聚氨酯弹性体TPU

ICS点击此处添加ICS号 点击此处添加中国标准文献分类号DB 福建省地方标准 DB XX/ XXXXX—XXXX 包装用热塑性聚氨酯弹性体(TPU) 通用技术条件点击此处添加标准名称Versatile technical for wrapping thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) (征求意见稿) 2017-3-21发布2017-3-25实施

目次 前言............................................................................... III 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 分类、规格和标记 (1) 3.1 分类 (1) 3.2 规格 (1) 3.3 标记 (1) 4 技术要求 (2) 4.1 尺寸偏差 (2) 4.2 每卷接头数和最短段长 (2) 4.3 外观 (2) 4.4 理化性能 (2) 5 试验方法 (3) 5.1 试验条件 (3) 5.2 长度和宽度的测定 (3) 5.3 每卷接头数和最短段长 (3) 5.4 厚度 (3) 5.5 外观 (3) 5.6 理化性能 (4) 5.6.1 拉伸强度 (4) 5.6.2 撕裂强力 (4) 5.6.3 层间粘合强度 (4) 5.6.4 抗穿刺力 (4) 5.6.5 防霉等级 (4) 5.6.6 耐折性 (4) 5.6.7 低温弯曲性 (4) 5.6.8 热老化性 (4) 5.6.9 耐水性 (4) 6 检验规则 (4) 6.1 检验方式 (4) 6.1.1 出厂检验 (4) 6.1.2 型式检验 (4) 6.2 抽样 (5) 6.2.1 合格项的判定 (5) 6.2.2 合格批的判定 (5)

浇注型聚氨酯..

浇注型聚氨酯 1概述 聚氨酯弹性体(PUE,PolyurethaneElastomer)是一类综合性能优良的高分子合成材料,包含有浇注型聚氨酯弹性体(CPU)、热塑型聚氨酯弹性体(TPU)和混炼型聚氨酯弹性体(MPU),微孔聚氨酯弹性体、聚氨酯防水材料、鞋底材料、铺装材料等。 CPU 在加工前成型前为粘性液体,故有“液体橡胶”之称,它是以液态低聚物多元醇、异氰酸酯和小分子扩链剂为原料,使用液体混合浇注的加工成型方法,经扩链交联反应得到固化交联的高弹性产物。CPU 成型工艺简单,形成的弹性体分子完整程度高,最大限度发挥了聚氨酯弹性体的特点,综合性能也优于 MPU 和 TPU,因而成为聚氨酯弹性体中产量最大、应用范围最广的品种。在许多工业领域中,CPU 正在逐步地取代传统金属和硫化橡胶,取得越来越广泛的应用。浇注法也是本课题制备聚氨酯弹性体采用的方法。MPU 加工的第一步是合成高粘度、储存稳定、可以混炼加工的聚氨酯生胶(线性分子,分子量为 20 000~30 000),然后在开炼机或密炼机中将其与硫化剂、促进剂、补强性填料等相混合,经成型最后硫化成具有弹性体物理化学性能的聚氨酯弹性体,可以看到,MPU 的加工方法和传统橡胶相似,因而是最早获得工业生产和应用的一种聚氨酯弹性体,但 MPU 的性能比 CPU 和 TPU 差,硬度一般在 ShoreA55~A80,工艺复杂,产量较小。TPU 常采用一步法生产,即将聚合物多元醇、二异氰酸酯和小分子扩链剂混合,在双螺杆反应器中反应,然后切粒和干燥,使用塑料挤出、注射成型的加工方法进行生产。TPU 的数均分子量较大,硬度较高。 聚氨酯弹性体是由相对分子质量大的聚醇软段和相对分子质量低的二异氰酸酯与二胺或二醇合成的硬段所构成的弹性体。软段提供弹性体的韧性、弹性和低温性能;硬段贡献弹性体的刚性、强度以及耐热性[1]。 聚氨酯弹性体具有优异的综合性能,因而广泛应用于各种领域。聚氨酯胶辊、胶轮、筛板、密封件等仍然是浇注型聚氨酯弹性体的重要产品,质量在提高、品种在增加、应用领域在扩大是其发展趋势。阻燃、耐热、阻尼、低摩擦型等聚氨酯弹性体具有广阔的市场空间和发展前景,已引起业界的高度重视。 聚氨酯弹性体分子中有大量的极性基团,同时氨基甲酸酯键可以使分子链之间形成较强的氢键交联。有效地防止了应力作用下分子链之间的滑移,使其不仅具有较高的力学性能、突出的耐磨性,还具有耐油、耐水、耐臭氧、耐辐射、耐低温、气密性 1

耐磨聚氨酯弹性体的应用

耐磨聚氨酯弹性体的应用—— 实心轮、球磨机衬里、矿石筛板及筛网 聚氨酯弹性体耐磨材料在我国矿业中的应用已经比较广泛,在采矿的提升、研磨、分级、筛分脱水、输送等工艺过程中,绝大部分的设备都需要使用聚氨酯弹性体作为结构件.聚氨酯弹性体耐磨材料的实用实例有矿石筛板、筛网、实心轮、球磨机衬里等。 一、提升机摩擦衬垫 摩擦式提升机是我国矿山主要的提升设备,摩擦衬垫是其关键部件之一,提升机就是靠它和钢丝绳间的摩擦力来提升重物,同时起到保护钢丝绳的目的,衬垫的失稳或失效会造成重大的财产损失或人员伤亡,提升机型号不同,所需摩擦衬垫数量也不同,小到几公斤,大到一吨多.目前国内常用的衬垫材料主要是PVC、酚醛树脂或皮革等,聚氨酯弹性体制作的摩擦衬垫有较高的强度和很高的断裂延伸率,摩擦磨损性能优良,可以显著提高提升机的摩擦性能及其使用寿命。 二、聚氨酯弹性体实心轮 聚氨酯弹性体实心轮适用于各种重型搬运车辆,如单轨运输车、齿轨车的驱动轮等.现以潞安矿务局漳村矿使用的单轨吊车驱动轮为例,该矿过去每年需购各种材料的驱动轮350件,耗资20多万元,自从使用山西省化工研究所制作的聚氨酯驱动轮,全年仅使用50余个,耗资不足3万元,降低成本85%,且金属骨架还可以回收再利用,并减轻了维护工作量。 三、球磨机衬里 球磨机是我国用于研磨矿石的主要设备,衬里是球磨机的主要易损件.聚氨酯弹性体衬里的耐磨性比氧化铝瓷衬里高一个数量级,综合使用寿命成倍延长,因而减少了球磨机维修和更换衬里的停产时间,有效提高了设备利用率;聚氨酯弹性体衬里的厚度只有氧化铝瓷衬的1/4至1/3,扩大了球磨机容积,投料量最多可以增加约50%,提高了单台球磨机的生产效率;聚氨酯弹性体衬里只有氧化铝瓷衬的I/6左右,使球磨机耗电量明显下降,降低了生产成本;聚氨酯衬里能量吸收好,可明显降低噪音,使之低于85dB的国家标准,改善劳动环境.国内部分球磨机的衬里采用了聚氨酯弹性体,取得了优良的效果,正在推广中。 四、筛板及筛网 传统使用的筛板和筛网是由冲孔、焊接、编织的各种碳钢或不锈钢材料制造,它的缺点是不耐磨、噪音大、寿命短(一般为三个月),且备件占用流动资金大.近

热塑性聚氨酯材料概述

热塑性聚氨酯材料概况 1、热塑性聚氨酯的概述 热塑性聚氨酯(Thermoplastic Polyurethane,简称TPU),又称聚氨基甲酸酯橡胶,简称聚氨酯橡胶,它是一种可以热塑加工、又可以溶解于某些溶剂的特种合成橡胶线性聚合物,而MPU和CPU等热固性聚氨酯,它们的特点分子中的化学交联导致的三维空间网状结构,使其具备极大的刚性,不能塑化成型。但三种聚氨酯的性能—样,强度和模量都比较高,断裂伸长率和弹性也相对比较好;耐低温、耐磨耗、耐老化、耐撕裂、耐油等特性更是极为优异。TPU作为一类高分子合成材料,具有优良的综合性能。 TPU的耐磨、耐油性,对福射以及臭氧和氧等的抵抗能力以及在化学溶剂中的稳定性都非常好,并且这种材料在很大的拉伸强度下才能使之断裂,断裂时材料达到的伸长率也较大,此外,该材料所能承受的最大压力也非常可观,且弹性模量高。近年来随着TPU研究技术的发展,适用于众多领域的TPU制品被成功研发出来,TPU产品已经在大量领域占据着不可撼动的地位,但是TPU也同时具不容忽视的缺点,如抗滑能力低。并且在TPU的加工过程中,在较小的温度变动下,TPU熔体的粘度可以在很大的范围内发生变化,这使得它的加工过程只能在一小段特定的温度范围内进行,并且它的生产成本高,TPU进一步的推广应用就是由于这些因素而被限制了。 近几年,随着两相材料的发展提升到新的高度,国内外众多学者开始将目光转向了TPU与其他物质的共混制备出性能优异的两相复合材料上。将有机粘土等能够与TPU达到良好的相容效果的特殊填料加入其中,可以使其达到某些特殊性能得以提高的目的。 2、热塑性聚氨酯制备的原料 2.1 低聚合度多元醇

聚氨酯弹性体的特性及应用

聚氨酯弹性体的特性与应用 1.聚氨酯弹性体的特性 聚氨酯弹性体的综合性能出众,任何其他橡胶和塑料都无与伦比。而且聚氨酯弹性体可根据加工成型的要求进行加工,几乎能用高分子材料的任何一种常规工艺加工,如混炼模压、液体浇注、熔融注射、挤出、压延、吹塑、胶液涂覆、纺丝和机械加工等。聚氨酯弹性体的用途十分广泛,产品几乎遍及多用领域。聚氨酯弹性体综合性能出众,主要表现在弹性体兼备了从橡胶到塑料的许多宝贵特性。 (1)硬度范围宽。而且在高硬度下仍具有良好的橡胶弹性和伸长率。 (2)强度高。在橡胶硬度下他们的拉伸强度和撕裂强度比通用橡胶高得多;在塑料硬度下,他们的冲击强度和弯曲强度又比塑料高得多。 (3)性能的可调节范围大。多项物理机械性能指标均可通过对原材料的选择和配方的调整,在一定范围内变化,从而满足用户对制品性能的不同要求 (4)耐磨。有“耐磨橡胶”的佳称。特别是在有水、油等润湿介质存在的工作条件下,其耐磨性往往是普通橡胶材料的几倍到几十倍。金属材料如钢铁等虽然很坚硬,但并不一定耐磨,如黄河灌溉区的大型水泵,其过流部件金属口环和保护圈经过大量泥沙的冲刷,用不了几百小时就严重磨损漏水,而采用聚氨酯弹性体包覆的口环和保护圈则连续运行1800小进仍未磨损。其它如碾米用的砻谷机胶辊、选煤用的振动筛筛板、运动场的径赛跑道、吊车铲车用的动态油密封圈、电梯轮和旱冰鞋轮等等也都是聚氨酯弹性体的用武之地。在此需提到的一点是,要提高中低硬度聚氨酯弹性体制件的摩擦系数,改善在承载负荷下的耐磨性能,可在这类聚氨酯弹性体中添加少量二硫化铝、石墨或硅油等润滑剂。 (5)耐油。聚酯型聚氨酯弹性体的耐油性不低于丁腈橡胶,与聚硫橡胶相当。(6)耐臭氧性能优良。 (7)吸震、抗辐射和耐透气性能好。 (8)加工方式多样,适用性广泛。聚氨酯弹性体既可跟通用橡胶一样采用塑炼、混炼、硫化工艺成型(指MPU);也可以制成液体橡胶,浇注模压成型或喷涂、灌封、离心成型(指CPU);还可以制成颗粒料,与普通塑料一样,用注射、挤出、压延、吹塑等工艺成型(指CPU)。模压或注射成型的制件,在一定的硬度范围内,还可以进行切割、修磨、钻孔等机械加工。加工的多样性,使聚氨酯弹性体的适用性十分广泛,应用领域不断扩大。 这些优点正是聚氨酯弹性体在军工、航天、声学、生物学等领域获得广泛应用的原因。 聚氨酯弹性体的不足方面: (1)内生热大,耐高温性能一般,特别是耐湿热性能不好。正常使用温度范围是-40~120℃使用。若需在高频振荡条件或高温条件下长期作用,则必须在结构设计或配方上采取相应改性措施。 (2)不耐强极性溶剂和强酸碱介质。在一定温度下,醇、酸、酮会使聚氨酯弹性体溶胀和降解,氯仿、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、三氯乙烯等溶剂在常温下就会使聚氨酯弹性体溶胀 下面详细介绍聚氨酯弹性体的主要性能。

聚氨酯弹性体介绍

聚氨酯弹性体介绍 一、了解聚氨酯弹性体 浇注刑聚氨酷弹性体〔Pu)是一种新兴的有机高分子材料,聚氨酯产品具有耐磨、弹性好、耐冲击、耐腐蚀的特性,聚氨酚有”耐磨王”之称。在实际应用中,其结构特点使其只有优异的耐磨性,以”耐磨橡胶".著称,‘它与金属材料相比具有重量轻、噪音低、耐损耗、加工费用低及耐腐蚀等优点;与塑料相比具有不发脆、多作为橡胶制品的更新换代产品,。并且还具有耐油,耐酸、碱,耐射线辐射等优异性能。因其卓越的性能而被广泛应用干国民经济众多领域:耐磨性(弹性体中最好),高强度〔是普通橡胶的3-5倍),高伸长率(500%-土1500%),高弹性〔负载支撑容量大,减震效果好),硬度范围宽(邵氏A20扩邵氏D70) ‘耐磨性浇注型聚氨酷乳液Pu弹性体具有杰出的耐磨性能,因此在磨损问题严重的场合有很多重要用途,特别是在采矿,石油,天然气工业。在现场使用和实验测试中,聚氨酯的耐磨性明显超过许多其他材料。“应力/应变性能浇注刑聚氨酯Pu弹性体具有较高的模量,高抗张强度及高拉伸率这些性能使得浇注的聚氨酯零件具有很好的韧性和耐用性。‘压缩性能浇注型聚氨酯弹性体与硬度相当的一般橡胶相比具有高得多的承载能力。这种高承载能力与优异的耐磨性和韧性相结合使得聚氨酯在工业实芯轮胎和工业辊筒等应用方面的优点非常突出。‘撕裂强度拼板胶撕裂强度用于实际评估这些弹性体对割裂发展的抵抗能力在实际用途中尤其是涉及冲击磨损的用途,高防撕破力是重要的,空吸塑胶浇注性聚氨酯PU弹性体在这方面远较传统的橡胶占优势。“耐油性注性聚氨酯Pu弹性体对许多环境的影响有极佳的抵抗能力。‘它在油类和溶剂中的稳定性比普通的橡胶要好的多。产品应用:产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建

聚氨酯弹性体的应用

聚氨酯弹性体的应用 聚氨酯弹性体的应用1.在选煤、矿山、冶金等行业的应用聚氨酯弹性体是最符合矿山要求的非金属材料,可取代部分金属材料。用于矿山的聚氨酯弹性体制品有筛板、弹性体衬里、运输带等。聚氨酯橡胶筛板品种有弛张筛板、张力筛板、条缝筛板等。聚氨酯橡胶筛板具有优异的耐磨、耐水、耐油、吸振消声、强度高、与金属骨架粘接牢等特性,噪音小,自清理效果好,并减轻筛机负荷,节省能耗,延长了筛机寿命,筛分的质量高。许多矿山设备如摇床、浮选机、特种选矿机、族流器、螺旋流槽、粉碎机、磁选机、管道和弯头,接触碎石等物料,需要耐磨的衬里;矿用单轨吊车的钢芯聚氨酯驱动轮、阻燃抗静电的聚氨酯输送带、设备电缆TPU护套、防尘圈、减震块等,聚氨酯弹性体是首选的材料。 2.聚氨酯胶辊聚氨酯胶辊是一类性能优异的聚氨酯橡胶制品,一般采用浇注工艺在钢或铁辊外覆一层聚氨酯弹性体而成。根据用途分种类有:粮食加工的砻谷胶辊,造纸工业中的挤压胶辊和轧浆胶辊,纺织工业中用作拉丝辊、牵伸辊和切丝辊等,木材、玻璃和包装工业所用的传动轴承胶辊,印染机械用各种胶辊,各种仪器用小型胶辊,输送系统用传送胶辊,印刷胶辊,金属冷轧用传送胶辊,金属钢板彩涂胶辊等等,这些胶辊的胶层都可以用聚氨酯弹性体制作。胶辊大多数采用浇注工艺制造,一般采用把钢芯放在圆筒型模具中央浇注弹性体成型。特殊的胶辊可采用离心浇注法或旋转浇注法。旋转浇注法无需模具,采用室温硫化浇注弹性体体系,总加工时间缩短。 3.聚氨酯胶轮及轮胎聚氨酯弹性体承载能力大、耐磨、耐油,与金属骨架粘接牢固,可用于制造在各种传动机构中广泛使用的胶轮,如;生产线传送带用托轮、导轮,缆车的滑轮,等等。体育娱乐方向,高档溜冰鞋旱冰轮及滑板车的轮子都采用聚氨酯制造。聚氨酯胶轮还具有耐油、韧性好、附着力强等特点,在矿用单轨吊车、齿轨车及清洗车等车辆上使用效果十分明显。聚氨酯还用于很小的电子和精密仪器传动轮、各种万向轮等。还有微发泡轮胎,PU发泡填充轮胎等。 4.机械配件各种密封圈、减震块、联轴节、汽车防滑链等。 5.鞋材聚氨酯弹性体具有缓冲性能好,质轻、耐磨、防滑等特点,加工性能好,已成为制鞋工业中一种重要的鞋用合成材料,制造棒球鞋、高尔夫球、足球等的运功鞋、鞋底、鞋跟、鞋头,以及滑雪鞋、安全鞋、休闲鞋等。用于鞋材的聚氨酯材料有浇注型微孔弹性体及热塑性聚氨酯弹性体等,以微孔弹性体鞋底为主。聚氨酯微孔弹性体质轻,耐磨性又好.受到制鞋厂商的青睬。制品密度低,比传统的橡胶底和PVC鞋材要轻得多。在国内微孔聚氨酯能弹性体主要用于旅游鞋、皮鞋、运动鞋、凉鞋等的鞋底及鞋垫,

本文以聚醚聚氨酯材料中的热塑性聚氨酯弹性体

无卤阻燃聚氨酯研究 本文以聚醚聚氨酯材料中的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)和水性聚氨酯(WPU)涂料作为研究对象,采用无卤阻燃技术对其进行改性,对于所设计的阻燃体系,主要考察了阻燃材料的阻燃性能及阻燃机理,并对材料的力学性能等其它相关性能进行了简单研究,具体可以分为以下三个方面: 1、采用二乙基次膦酸铝(ADP)和三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)为主阻燃剂,复配二氧化钛(TiO2)和氧化铝(Al2O3)阻燃聚醚型TPU,得到阻燃性能、力学性能、加工性能均较好的阻燃材料。当TPU/ADP/MCA/TiO2/Al2O3质量比为70/15/12/2/1时,制备的阻燃聚醚型TPU极限氧指数可达31%,垂直燃烧仅持续5s,且无滴落,阻燃级别达到V-0;拉伸强度可达24.6MPa,断裂伸长率为566%,熔融指数为 4.7g/10min。热失重分析、扫描电镜和锥形量热仪分析测试可知,TiO2和Al2O3的加入能有效提高燃烧过程的成炭量,且使得炭层更致密,同时也降低了最大热释放速率,显示出良好的阻燃协效作用。 2、采用硅溶胶对WPU涂料进行改性,当硅溶胶的添加量占总阻燃涂料质量的10%~30%时,制得的改性WPU涂料,相比纯WPU涂料,具有更好的力学性能、耐水性、阻燃性能等性能。当硅溶胶添加量为30%,此时涂料的耐燃时间可达389s,表干时间2.5h,实干时间7h,硬度可达HB,耐水性符合要求。 3、在硅溶胶(添加量30%)对WPU改性的基础上,通过添加阻燃剂三聚氰胺氰尿酸盐(MCA),其共混物经过球磨分散,获得了具有较好的阻燃性能、力学性能、耐水性等性能的阻燃涂料。研究发现当WPU/硅溶胶/MCA质量比为

热塑性聚氨酯弹性体(TPU)及生产设备

浅谈热塑性聚氨酯弹性体(TPU)母料的生产技术及设备 温州飞龙机电设备工程有限公司陈鑫实 Http://https://www.360docs.net/doc/7d10882740.html, 摘要:本文简介了热塑性聚氨酯弹性体(TPU)母料的生产工艺有主要设备。 关键词:TPU、双螺栓连续法、传送床连续法。 热塑性聚氨酯弹性体(TPU),是由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯—扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。它和其他热塑性塑料相似,室温下具有橡胶弹性和塑料特性,高温下会熔成粘流体,可由注塑机加工(如挤出、注射、压延、吹塑、模压等),无需混炼与硫化等后处理工艺,可节约能量,且制品可回收再利用。TPU是加热可塑化,溶剂可溶解的聚氨酯弹性体。与MPU(混炼型聚氨酯弹性体)和CPU(浇注型聚氨酯弹性体)比较,化学结构上没有或少有化学交联,分子基本上是线性的,而存在一定的物理交联。它具有高模量、高强度、高伸长和高弹性。优良的耐磨、耐油、耐低温、耐老化性能。可用一般塑料加工方法生产各种制品,废料可回收利用,可广泛使用助剂与填料,以改善某些物理性能、加工性能或降低成本。 1、分类: 1.1按结构特点分:(1)全热塑型:分子之间不存在化学交联链,仅有以氢键为主的物理交联键,可溶于DMF等溶剂,其异氰酸酯指数(NCO/OH)r0≤1。 (2)半热塑型:分子之间含有少量脲基甲酸酯化学交联剂键,是热塑性和热固性的聚合物,由于其颗粒中存有少量异氰酸酯基,故贮存中必须避免接触水分。为使制品成型后的交联反应趋于完全,须进行加热熟化,其再生利用较难(其化学键在150℃以上时会断裂,才能复用)但少量的化学交联键的存在对改善制品的压缩永久变形和耐化学品性能有所改进。 1.2按制备的原料分:(1)聚酯型:其耐热与机械性能比聚醚型优越。 (2)聚醚型:指以PPG或PTMG为原料制成的TPU,PPG型物性较差,较少实用,而PTMG 型价格较高,仅用于一些特需之处。 2、原料和配方: 2.1原料 2.1.1聚醇 1)聚酯多元醇(PES) 聚己二酸乙二醇酯,Mn 2000,羟值55±3 mgKOH/g(PEA-2000) 聚己二酸乙二醇丁二醇酯Mn 2000,羟值56±3 mgKOH/g(PEB-2000) 2)聚醚多元醇(PET) ①聚氧化丙烯二醇二醇(PPG)Mn 2000,羟值56±3 mgKOH/g ②聚四氧呋喃二醇(PTMG)Mn 2000,羟值56±3 mgKOH/g。 2.1.2二异氰酸酯,常用MDI(价格较低,来源方便,全面的经济技术效果好),它具有环状、紧 密、对称的核能加强TPU物性。二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)(芳香族)纯MDI在常温下为白色或微黄色固体,加热时有刺激性臭味,熔点≥38℃,沸点194~199℃/5mmHg,密度: 1.19。分子式及分子量:C15H10N2O2;250 2.1.3扩链剂(低分子二醇): 1,4丁二醇(BDO)(脂肪开链二醇) 为无色油状液体,极易吸水,相对分子量M=90.1、密度1.02,沸点:229.5℃,熔点20.1℃ 2.2配方: PES(M W2000,二官能度)1摩尔 MDI 3摩尔 BDO 2摩尔 异氰酸酯指数R=(NCO/OH)=0.97~1.03 性能:密度 1.2 硬度(邵A)70-95

TPU热塑性聚氨酯弹性体

●TPU热塑性聚氨酯弹性体 是由二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和大分子多元醇、扩链剂共同反应聚合而成的高分子材料。具有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性,是一种成熟的环保材料。广泛应用与医疗卫生、电子电器、工业及体育等方面。具有其它塑料材料所无法比拟的强度、韧性、耐磨性、耐寒性、耐油性、耐水、耐老化、耐气候等特性,同时具有高防水性透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线以及能量释放等许多优异的功能。 TPU按分子结构可分为聚酯型和聚醚型两种,按加工方式可分为注塑级、挤出级、吹塑级等。 主要特性:高耐磨:硬度范围广:机械强度高:耐寒性突出:加工性能好:耐油、耐水、耐霉菌:再生利用性好: 用途:用于鞋材、薄膜、胶粘剂、软管、电线电缆、滚轮、塑胶改性、油墨等。 △供应TPU聚氨脂弹性胶原料: 1)TPU德国拜耳:192X、255、1790A、345X、359X、372X、385E、385X、392、786E、786L、8792A、8795A、9370AU、9380A、9665DU 、85A、95A、588E、1485A 2)TPU德国巴斯夫:64D、E1160D、ED-95A50U、ES95A50、B95A5000 、ES80A15、S90A、1185A、60A、85A、C78A10、E1164D50、E1174D50、E664D、E685A、E695A、EB95A、C95A50 3)TPU美国诺誉:58133、58134、58202、58212、58244、58315、58810、58887、588881A、59300、80A、95A、GP80ABM、GP85AB、GP85AE、ZHF80AT3 4)TPU台湾日胜:BTP-640、BTP-71D、BTP-80A、BTP-85A、BTP-90A 、BTP-95A、EMP-64D、EMP-80A、EMP-85A、EMP-95A 5)TPU台湾三晃:T185M、T190M、T195M、T695、M385VM 6)TPU台湾虹溢:80AGUV、85AGUV、90AGUV、95AGUV、80AE、85AE、90AE、95AE 7)TPU韩国SK:S-175A、S-185A、S-190A 、S-360D、S-375D、S- 385A、S-395A、S-398A 8)TPU宝宣:642B 712B 802E 852E 852EU 853TU 902E 952E 982E 9O2EU 752E 642B 643TU 652E 712B 713TU 752E 752EU 802EU 802FC 803TU 8502E 852E 852EU 853TU 902E 902EU 903TU 95A1 982E

聚氨酯弹性体发展趋势

聚氨酯弹性体生产现状及发展趋势 聚氨酯弹性体是聚氨酯合成材料中的一个品种,由于其结构具有软、硬两个链段,可以对其进行分子设计而赋予材料高强度、韧性好、耐磨、耐油等优异性能,它既具有橡胶的高弹性又具有塑料的刚性,被称之为“耐磨橡胶”。由于其极其优异的性能而广泛应用于汽车、建筑、矿山开采、航空航天、电子、医疗器械、体育制品等多个领域,成为极具发展前景的合成材料制品。 生产与应用 聚氨酯弹性体通常由聚醚/聚酯多元醇、异氰酸酯、扩链剂、交联剂及少量助剂制得。聚醚/聚酯多元醇主要有聚四亚甲基已二酸酯二醇、聚ε-已内酯二醇、聚六亚甲基碳酸酯二醇、聚氧化丙烯醚二醇、四氢呋喃均聚醚二醇等。二异氰酸酯类有二苯基甲烷二异氰酸酯、亚甲基-双(4-环已基异氰酸酯)、对苯基二异氰酸酯、1,5-二萘二异氰酸酯、对苯基二甲基二异氰酸酯等。扩链剂一般选择1,4-丁二醇、1,4-环已烷二甲醇、对苯基二甲基二醇等。其合成可以采用本体聚合或者溶液聚合的方式进行合成。本体聚合适合大规模生产,产品质量稳定,但是设备投资高、操作复杂;溶液聚合易控制、产品性能优异,但是对溶剂要求严格,需要防止溶剂挥发及处理和回收。工业上通常采用双螺杆连续反应和挤出设备生产出各种牌号的颗粒产品,市场上销售的品种按其结构分为两大类,一是以美国固特里奇公司生产的Estane为代表,是没有交联键的完全热塑性聚合物,其颗粒贮存稳定性好,成型时也十分稳定、固化后机械性能优异,但是软制品压缩永久变形比较大,耐化学药品性稍差;二是以美国Mobay公司的产品Texin为代表,成型后生成少量的交联键,其颗粒中存在少量的异氰酸基,因此运输贮存避免接触水分,其压缩变形小,耐化学药品性比较好。另外也有相对产品采用注射成型的加工工艺制备。 聚氨酯弹性体全球消费量逐年快速上升,2000年全球消费量为12万t左右,2003年全球消费量增加到19万t左右,国外权威机构预测未来几年内全球将保持7%~8%的速度增长,其中汽车业和制鞋业是聚氨酯弹性体主要消费市场,也是消费增长最快的两大领域。国际上聚氨酯弹性体主要生产厂家为:美国固特里奇公司、Mobay公司、陶氏化学、亨斯曼公司,德国拜耳公司,日本的旭硝子公司、协和发酵、NOK公司等。其中拜耳公司和亨斯曼公司以制鞋料为主,而陶氏化学、旭硝子公司、NOK和协和发酵则以汽车机械部件为主。目前这些主要生产公司不断推出新 品种向周围领域扩张。 由于聚氨酯弹性体生产过程不需要硫化反应,可以缩短生产周期,边角料和废弃的聚氨酯弹性体可以回收加工利用,同时还可以与其他热塑性塑料如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)等共混以改善物性、加工性能及降低成本。加上我国目前已成为世界制鞋业生产基地,以及近年来国内汽车工业的迅猛发展,因此我国成为亚洲聚氨酯弹性体主要消费国。最早我国由山西太原化工研究所成功开发出聚氨酯弹性体产品并有商品问世,随后天津、江苏、福建、浙江等地引进了多套聚氨酯弹性体生产线,主要以进口聚四亚甲基醚二醇来生产聚氨酯弹性体,生产密封垫、密封橡胶等。另外国内多条聚氨酯弹性体生产线正在建设投产或计划建设之中,2003年国内聚氨酯弹性体的生产能力约为1.3万t/a,随着我国上海漕泾、宁波大榭岛等大型聚氨酯生产基地即将建成,也必将推动我国聚氨酯弹性体生产与发展。 聚氨酯弹性体既有橡胶的高弹性又具有塑料刚性,而且加工方式多种多样,决定了聚氨酯 弹性体具有十分广泛的应用领域。 汽车工业,聚氨酯弹性体用于生产导向套、轴封、轴承、变速杆连接护套、垫圈、垫片、密封垫、门窗封条、液压管、椅背拉手等。以玻璃纤维增强的可提高刚性和冲击性的增强型聚氨酯弹性体,可以制作汽车保险杠等大型部件。特别是在聚氨酯弹性体中加入反应性成分,在热塑

医用聚氨酯弹性体

第一作者简介:李 汾.女,1969年生,山西省太原市人,1989年毕业山西大学化学系,工程师,山西省化工研究所聚氨酯情报站,山西省太原市万柏林区义井,030021. 文章编号:1005—6033(2001)04-0095-02 收稿日期:2001—06—03 医用聚氨酯弹性体 李 汾 摘 要:简要介绍了医疗领域有代表性的聚氨酯弹性体产品及最新医用技术。 关键词:聚氨酯弹性体;PU 技术;医疗领域中图分类号:TQ 334.1 文献标识码:A 随着高分子材料应用领域的扩大,高分子材料用于医疗领域的研究开发已越来越多。用于医疗领域的高分子材料,在人身体的安全性、身体的机能性、可灭菌性和身体适应性等方面有严格的要求。对于直接接触、移植于人体的材料要有这样一些性能要求:一是不会因人体的血液和体液等组织液发生变性;二是对周围组织不会发生炎症且无异物反应;三是无致癌性;四是无过敏反应;五是不会因灭菌操作发生变性;六是易加工成型;七是用作软组织用材料有充分的柔软性;八是接触血液时,无溶血性且不形成血栓;九是耐生物体老化;十是药品难以浸入。 因聚氨酯弹性体(PU )具有优异的物理机械性能、化学稳定性、身体适应性和血液相容性,作为人体医疗用材料其可用性已得到一致认可。 1 聚氨酯的合成 由软硬链段组成的嵌段聚氨酯弹性体的合成如下 : 硬段形成结晶区,软段的柔韧性赋于聚氨酯弹性。通过调整软硬链段的结构、比例及长度来控制聚氨酯的力学性能。PU 弹性体的力学性能指标如下:拉伸强度为300kg c m 2~500kg c m 2,撕裂强度为45kg c m ~130kg c m ,硬度为20邵A ~100邵A ,伸长为300%~750%,耐热性为80℃ ~100℃。 20世纪50年代PU 弹性体就已用于修补骨骼裂缝,60年代弹性纤维[L ycra ]用作人工心脏用血液泵,后又相继用于血管外科手术缝合修补的外 涂层、PU 人造心脏、人工肾、人工脑膜、血浆泵、输血管、血浆袋、主动脉气囊、避孕用具、输尿管、假肢、软骨、胃镜导管和外科手术用固定材料等。 2 代表性的医用PU 产品 2.1 B i om er B i om er 是E th icon 公司产品,由聚四氢呋喃醚二醇(PTM G )、 4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(M D I )和乙二胺(EDA )反应合成。 基本结构如下 : B i om er 可以浸涂、 浇注和涂覆。用作人工心脏血泵平滑膜、血管材料等。2.2 Candi o thane Kontron 公司生产的Cardi o thane 为交联型结构,是聚氨酯(由PTM G 、PPG 、M D I 合成)和聚二甲基硅氧烷的共聚物 ,基本结构如下: Cardi o thane 可以用溶液浇注、 浸渍涂层以及喷涂、制胶等方法加工。2.3 Pellethane Dow Chem ical 公司生产的Pellethane 是用PTM G 、M D I 和丁二醇合 成的线型PU 。其结构如下: Pellethane 可注射成型和挤出成型,用作人工心脏及血液管性材料、 主动脉内气囊反搏等。 2.4 T ecoflex HR T her mom edics 公司生产的线型T ecoflex HR 是由PTM G 、氢化M D I 和丁二醇合成的,可用熔融法和溶液法加工。其结构如下: 2.5 医用聚氨酯其它产品 其它医用聚氨酯产品参见表1。 3 最新医用PU 技术 聚氨酯因其卓越的物理性能和抗血栓性,在要求血液适应性、弹性和耐疲劳性的用途中进行了更多的研究,聚氨酯弹性体在医疗领域的应用见表2。 据研究报道,使用含氟PU (FPU )可以进一步改善身体内的稳定性和血液适应性,通过含氟的二异氰酸酯来增加硬链段的疏水性,形成更完全的微相结构,提高稳定性。另外通过引入具有IPN 结构的聚二甲基硅氧烷,进一步提高抗血凝性。 5 9科技情报开发与经济 SC I T ECH I N FORM A T I ON D EV ELO PM EN T &ECONOM Y 2001年 第11卷 第4期

聚氨酯弹性体生产工艺配方技术模板

聚氨酯弹性体工艺流程 一、聚氨酯弹性体的概述 二、聚氨酯弹性体的主要原料 三、聚氨酯弹性体主要生产设备 四、模具的加工 五、聚氨酯弹性体生产工艺流程 六、生产过程中注意事项 一、聚氨酯弹性体的概述 所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温, 扯断伸长率>50%, 外力撤出后复原性比较好的高分子材料, 而玻璃化温度高于室温的高分子材料称为塑料。在弹性体中, 其扯断伸长率较大( >200%) 、

100%定伸应力较小( 如<30Mpa) 、弹性较好的可称为橡胶。因此弹性体是比橡胶更为广泛的一类高分子材料。 聚氨酯弹性体, 又称聚氨酯橡胶是弹性体中比较特殊的一大类, 其原材料品种繁多, 配方各种各样, 可调范围很大。聚氨酯弹性体硬度范围很宽, 低至绍尔A10以下的低模量橡胶, 高至绍尔D85的高抗冲击橡胶弹性材料。因此聚氨酯弹性体的性能范围很宽, 是介于从橡胶到塑料的一类高分子材料。 二、聚氨酯弹性体主要原材料 聚氨酯弹性体用的原料主要是三大类, 即低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂( 交联剂) 。除此之外, 有时为了提高反应速度, 改进加工性能及制品性能, 还需加入某些配合剂。下面只对生产的聚氨酯鞍座所用原材料进行具体描述。 反应过程: 多元醇与二异氰酸酯反应, 制成低分子量的预聚体; 经扩链反应, 生成高分子量聚合物; 然后添加适当的交联剂, 生成聚氨酯弹性体。其工艺流程如下: 2.1 低聚物多元醇

聚氨酯用的低聚物多元醇平均官能度较低, 一般为2或2~3.相对分子质量为400~6000, 但常见的为1000~ .主要品类有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚合物多元醇等。它们在合成聚氨酯树脂中起着非常重要的作用。一般可经过改变多元醇化合物的种类、分子量、官能度与分子结构等调节聚氨酯的物理化学性能。 2.1.1聚酯多元醇 聚酯多元醇简称聚酯, 是聚氨酯弹性体最重要的原料之一。它是由二元羧酸和多元醇缩聚而成, 最常见的二元羧酸是己二酸, 最常见的多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇。另外, 一些特殊聚酯还用戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等多元醇。由于可用的多元醇品种多, 因此聚酯的分子结构多种多样, 品种牌号也较多。为了得到端羟基聚酯, 必须用过量的多元醇与二元羧酸反应。一般采用间歇法生产聚酯。其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。生产装置大同小异, 一般工艺流程, 主要设备包括缩合釜、分馏冷凝器、冷凝器、计量罐、真空系统、加热冷却系统和控制系统。整个系统的气密性要求十分严格。缩合釜搅拌轴可采用端面机械密封。加料顺序先加多元醇和配合剂, 后加已二酸, 然后充氮。酯化反应从加热升温开始到220~250℃后约1h基本完成。此阶段主要是常压脱水过程, 生成低分子聚酯和缩合水。当升温到135℃左右时酯化反应最激烈, 生成大量缩合水。由于缩合水的蒸发会发生大量气泡上升, 用

HTPB型聚氨酯弹性体的改性研究

366 材料导报2008年5月第22卷专辑X H T PB 型聚氨酯弹性体的改性研究 郭艳宏,赵小平,李占双,陈蓉蓉 (哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院。哈尔滨150001) 摘要 采用预聚体法制备了端羟基聚丁二烯(H T PB )型聚氨酯弹性体,并采用了化学改性的方法对H T PB 型 聚氨酯弹性体进行了改性研究。结果表明:以分子量为3100的H T PB 作软段,2,4一甲苯二异氰酸酯(TD I )作硬段,预聚体中一N C O 的含量控制在4.5%~5.O %之间,双酚A 型环氧树脂(E -51)占25%时,弹性体材料的力学性能和耐水性能最好。 关键词 聚氪酯弹性体改性力学性能耐水性 中图分类号:TQ 323.8 文献标识码:A S t udy on M odi f i c at i on of H TP B Pol yur et hane El a st om er G U O Y anhong ,Z H A O X i aopi ng ,LI Z hans huang ,C H EN R ongr ong (Col l eg e of M a t er i a l Sci e nce and Chem i ca l E ngi nee r i ng ,H a r bi n E ngi ne er i ng U n i ver si t y ,H ar bi n 150001)A bs t ract T h e H T PB pol yur et hane el ast om e r i s syn t hesi z ed by t he m et hod of pr epol ym er ,a nd t h en i s m odi —f ied by ch em i ca l t ec hni q ue .The r es ul t s i ndi cat e t hat t he m e chani ca l a nd w at er -r es i st ant pr oper t i es of t he pol yuret hane e- l a st om e r m at e r i al ar e t he best w hen i t i s pr epare d w i t h hydr oxyl -t er m i nat e d pol ybut adi ene 3100 as s o f t s egm ent ,2,4一 t ol u ene di i socyan at e as har d se gm e nt ,and t he r at i o of -N C O i s bet w een 4.5%~5.O %,m or eove r t he cont ent of E _51i s 25%of pr epol ym er . K e y w or ds pol yuret hane e|a st om er ,m odi f i cat i on ,m ech ani c al pr ope r t y ,w at er -r esi st an t capabi l i t y 随着海洋资源开发的日益深入,耐水性材料越来越受到科研人员的重视。由H T PB 和二异氰酸酯制备的聚氨酯弹性体具有极性硬段和非极性软段,所制备的弹性体既具有一般聚氨酯弹性体卓越的物理性能,又具有聚丁二烯橡胶的良好耐低温性能和优异的抗水解性能口]。但是由于H T PB 分子链上无刚性基团,导致其弹性体的力学性能不及同等硬段含量的聚醚型和聚酯型的聚氨酯弹性体。 为了改进这方面的缺陷,本文对聚氨酯弹性体进行了改性。研究了H TPB 的分子量、硬段的种类、一N C 0的含量、扩链剂的比例以及E-51的添加量对弹性体力学性能的影响,确定了最佳的实验路线,并研究了此条件下弹性体材料的物理性能。 1 实验 1.3性能测试 在德国产I nst r on-4505电子材料拉伸机上,按G B /T 1040- 1992测试力学性能。测定项目包括:拉伸弹性模量、拉伸强度、扯断伸长率。用T H 200邵氏A 型硬度计测试邵A 硬度。在美国产FT -I R 200型光谱仪上测试红外光谱。按G B /T 1037- 1988测试透水系数。 2结果与讨论 2.1 软段分子量对弹性体力学性能的影响 不同分子量的H TPB 作软段时弹性体力学性能的比较如 图1所示。 1.1 原料 H T PB ,工业级,洛阳黎明化工研究院,使用前经真空脱水; TD I ,实验试剂,上海凌峰化学试剂有限公司;异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I ),工业级,进口;E-51,工业级,蓝星新材料无锡树脂厂;3,5-二甲硫基甲苯二胺(D A D M T),淄博新龙化工有限公司;三羟甲基丙烷(T M P),分析纯,天津市博迪化工有限公司;邻苯二甲酸二丁酯,天津市凯通化学试剂有限公司。 1.2弹性体的合成 在四口烧瓶中按照比例加入H TPB 、TD I ,于80。C 下反应图1不同分子量的H T PB 作软段时弹性体力学性能的比较 3h 得预聚体;向所得预聚体中加入计算量的扩链剂及助剂,搅Fig .1 The m ec ha ni c al pe r f or m ance s of el a st om er us i ngH T PB 拌均匀,注入聚四氟乙烯模具中,800c 下固化3h ,然后在110。C of va r i ous m o l ecu l ar w ei ght 罄s oft se gm ent 下固化2h ,脱模后得样品,对所得样品进行各种测试。由图1可以看出,随着软段分子量的逐渐增大,弹性体的邵 郭艳宏:女,1962年生,副教授,主要从事军用新材料的研究 E -m a i l :95900—82659@163.t om

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