分析化学(第六版)思考题和习题参考解答(李发美)
第二章 误差和分析数据处理
1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试
剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；
② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n
d d d d d 321n
++++=
0.241=d 0.242=d
1
2
i
-∑=
n d s 0.281=s 0.312=s
②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑=
n
x x
②0.00121)
(2
i =--∑=
n x x s
③0.00038==n
s s
④0.0012
0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n
s t
n
s t
x u
15、解：(本题不作要求)
，存在显著性差异。
得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228
24649
.34
6460008
.04602
.04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-=
==========
16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
%.n S S
.S x x
05306/%13.0/%130 1.51%=====
1.7%
053.0%
60.1%51.1=-=-=
x
S x t μ计
查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
17.解：HPLC 数据 ：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次） %1.1 %3.98==S x ，
化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％（5次）
%54.0 %6.97==S x ，
①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
没有显著性差别
说明两种方法的精密度时，、，查表计 26
.64542,15.4%
54.0%
1.14,4,05.0212
2F F F f f F <===-==
用t 检验平均值是否有显著性差别
)
262.2(29.15
656%
895.0%
6.97%3.98%
895.02
56%
54.0)15(%1.1)16(2
)1()1(9,05.02
2212
2
22
11R 2
121R
2
1t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=
=-+-+-=
-+-+-=
+?-=
说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
18、解：①
%
35.0%1001021
.0000354.0%100000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2
695.10.000354
1021
.01027.0S
000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0=?=?=
==++++=
∴<===-=
-=
==++++=
x
S RSD S x G G G x
x G S x ②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑α
19、解：
92
.074.26
56.0032.474.2032.4%9959
.074.26
56.0571.274.2571.2%955,01.05,05.0±=?
±===±=?
±===±=u t P u t P n
S t
x u 时，时，
第三章 滴定分析法概论
7、解：不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定
9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
10、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH 4H 2PO 4：
[H +
]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-
] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2)：
[H +
]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2)：
[H +
]+C 1+[NH 4+
]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2)：
[H +
]=[OH -]+[Ac -]-C 2 (5)HCN(C 1)+NaOH(C 2)：
[H +
]+C 2=[OH -]+[CN -]
11、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]=[H +
]
② 2[Mg 2+
]=[OH -]+[Br -]
12、写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解：c Zn 2+=2c Zn 2[Fe(CN)6]=2c
[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+
]+[Fe 2+
]=c
6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+
]+ [CN -]+[HCN]=6c
15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl 溶液20~25mL ，问应取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？
解：Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+H 2CO 3
2
)(3
232CO Na HCl CO Na M
cV m ?=
V =20mL 时：0.11g 2
1060.1010
203
CO Na
3
2=???=
-m
V =25mL 时：0.13g 2
1060.1010
253
CO Na
3
2=???=
-m
差减称量法两次称量，误差为±0.2mg 。 ∴称量误差不能小于0.1％。
16、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O
2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O
mL 0.004793g/
0.00437436.5
40HCl/NaO H =?=
T
mL 0.003355g/
0.0043742
36.556HCl/CaO =??=
T
17、解： CaCO 3 ~ 2HCl
%
2.98%1002500
.010
454.209.100%100)
mmol (454.2)00.131225.0252600.0(2
12
13
s
HCl =???=
??=
=?-?=
=
-m n M w n n 碳酸钙
碳酸钙碳酸钙碳酸钙
18、二元弱酸H 2A ，已知pH=1.92时，δH2A
=δ
HA-
；pH=6.22时，δ
HA-
=δ
A2-
。计算：①H 2A 的p K a1
和p K a2②HA -
溶液的pH 。 解：①p K a1=1.92，p K a2=6.22
② 4.07)p (p 2
1pH a2a1=+=K K
第四章 酸碱滴定法
1、下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
(1) 甲酸(HCOOH) K a =1.8×10-4
答：cK a ＞10-8
，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10
答：cK a1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) K a1=6.9×10-5，K a2=2.5×10-6
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1/K a2＜105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸(H3C6H5O7) K a1=7.2×10-4，K a2=1.7×10-5，K a3=4.1×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2＜105，K a2/K a3＜105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸K a1=1.5×10-2，K a2=8.5×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2＞104。可以分步滴定。
*若要求误差<0.3%，则不能准确分步滴定
(6) 邻苯二甲酸K a1=1.3×10-3，K a2=3.1×10-6
答：CK a1＞10-8，CK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
2、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
3、解：①部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的HCl溶液，标定所得浓度偏高。
③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。
7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？
①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮
答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
9、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦
10、答：溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。
12、有一碱液，可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V 1＞V 2＞0；②V 2＞V 1＞0；③V 1=V 2；④V 1=0，V 2＞0；⑤V 1＞0，V 2=0 答：①NaOH+Na 2CO 3； ②Na 2CO 3+NaHCO 3；
③Na 2CO 3； ④NaHCO 3； ⑤NaOH 。
13、解：①0.10mol/L NaH 2PO 4
两性物质溶液，用最简公式计算
64
.4 )
12.7.162(2
1 )p (p 21pH 2a 1a =+=+=
K K
注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.10mol/L Na 2HPO 4 两性物质溶液，用最简公式计算 72
.9 )32.12.127(2
1 )p (p 21pH 2a 1a =+=
+=K K
注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第二和第三步离解。 ③0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算 76
.4 05
.005.0lg 76.4 lg p pH a =+=+=酸碱c c K
④0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
8.88
pH )
mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 10
76.110
1.0 ][OH 9
6
5
14
HAc
a,w b
-
=?=?=??
===
-+
---K K c cK
⑤0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液，用最简公式计算 20
.4 )
51.5.892(2
1 )p (p 21pH 2a 1a =+=
+=K K
⑥0.20mol/L H 3PO 4
三元酸，按一元弱酸计算第一步离解
47
.1pH )
mol/L (10386.3 2
10
9.620.04)10
9.6(109.6 2
4]H [500/109.62
3
23
3
a
2
a a a13
a1=?=???+?+?-=
++-=
-cK K K K c K ，用近似公式计算，
⑦0.10mol/L NH 4CN ，两性物质溶液，用最简公式计算
9.23
)
21.9.259(2
1 )
p (p 21 )p (p 21pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4
=+=
+=+=+K K K K
⑧0.10mol/L H 3BO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算 13
.5pH
)mol/L (10
35.710
4.510.0]H [6
10
a
=?=??==
--+
cK
⑨0.05mol/L NH 4NO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
28
.5pH
)mol/L (10
29.510
6.505.0]H [6
10
NH
a,4
=?=??==
--+
+cK
15、解：(1)
21
.4p 10
16.60852
.0)
10
(]H []H [mol/L)
(0852.01000
/1001.122/04.1a 5
2
64
.22a a
=?==
=
===
--+
+
K c
K cK
c
9
6
14
a
w b 6
2
48
.32
a a
10
1.910
1.110
101.11.0)
10
(]H []H [pH )2(-----+
+
?=?=
=
∴?==
=
=K K K c
K cK
该弱碱的值
轭酸的用最简式计算该弱碱共
16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3
，pH=4.4时，
2.76%10
1.310
10]H [][H 3
4.4
4.4
a
HA =?+=
+=---+
+
K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？
解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。
mol/L 10
1.6710
0.05/1.810
/][OH
6
4
14
a w
b sp ----
?=??=
==K C K C K
pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：①计算终点误差
c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)
-1.0%
%
10010
5.610
10 %
100)][H ][H 10
10
(
%
100)]
[]OH [(
5
20
.620
.6a
ep 20
.6)
20.600.14(HA ep
=??+-
≈?+-
-=?--=---+
+
---+
-K c c H TE δ
②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，
8.42
pH )
mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 10
5.610
0453.0 ][OH 9
6
5
14
a,w b
-
=?=?=??
===
-+
---苯甲酸K K c
cK
③苯甲酸溶液的浓度
/L)
0.0836(mol 110000.2570.201000.0＝％
％-?=
c
19、解：①HA 的摩尔质量
)
(mol 10
708.31000
20
.410900.0)()(3
NaO H HA NaO H
HA -?=?=
==cV n cV n
)
(g/mol 1.33710
708.3250.13
HA
HA HA HA HA HA =?=
=
=
-n m M M m n
5
902
.4a a 4
a HA
NaA a 4
3HA a 10
26.110
902.4p 30
.40029664.010
416.7lg
p lg
p pH )
mol (10
416.71000
24
.80900.0NaA )
mol (0029664.01000
24
.80900.010
708.3 4.30pH HA -----
?====?+=+=???-
?=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.76
5.2414.00pH 24.5pOH 10
5.68 10
26.110
50
20.4120.410900.0][OH
NaA pH 6
-5
14
b sp ＝－＝，溶液呈碱性化学计量点完全生成
的计算③化学计量点－
==?=??
+?=
--K c
20、解：化学计量点时，完全生成HAc ，需消耗HCl 30mL.
一滴定不可行。
无法准确判断终点，这
后，
过量两滴3.006.009.315.3pH 3.09
pH )
mol/L (10
14.8100
10
.010.0]H [HCl )mL 10.0(15
.3pH )
mol/L (10
14.710
7.1030.0]H [)mol/L (030.030703010.04
a
4
5
a
HAc <=-=?=?=+?=
=?=??==
=+?=-+
--+
cK
cK
c
21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解：100%][OH ][H ep
a
ep
ep ?-=
-
+
c TE
①2%100%0.00510
10
10
4
t =?-=
--E
②0.02%100%0.005
10
10
6
8
t -=?-=
--E
酚酞作指示剂较为合适。
23、解：CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2 HCl 过量 5.60×0.975＝5.46mL
与CaCO 3反应消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL) 石灰石样品中
n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)
石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO 2表示，m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)
CO 2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%
25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl
%
4.2800.2/568.0HPO Na )
g (568.014.1425000.01000
8.00HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl
2PO NaH HCl 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )(98364.094.1630060.0)
mol (0060.01000
00.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4343=???+++==?==?
==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，
的含量为：试样中g m n n
26、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL ，计算试样中NH 3的百分质量分数。 解：41.17%100%1.000
17
10
0.5000)1.560.5000(50.003
=????-?=?-
29、已知水的离子积常数K s =10-14
，乙醇的离子积常数K s =10-19.1
，求：
(1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 2
1pH s ==
K 9.55p 2
1OH
H pC s 2
52==K
(2)因HClO 4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：
pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00，pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10 31.解：
%
6.38%1001402
.010000.188288.0%
3.43%1001402
.010000.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58
.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;
583液羧基被中和；消耗标准 时，第一计1 111=???=
=???=
==?=?=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：
。
消耗标准液
酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。
羟基萘酸为一元酸，ααααααααw w n n n n .点量
33.解：
%
103%
1001550
.070
.201100008.006.80996.0%100)(%
100)(%
100s
s
s
=??-?
=??=
??=
?=
m M cV m M n m m w 盐酸麻黄碱
高氯酸盐酸麻黄碱
盐酸麻黄碱
盐酸麻黄碱
34.解：
%
101100%
0.5438g
0.02)ml (8.1267.68mg/ml
%
100)(%
100)(%
100s
s
s
=?-?=
?=??=
?=
m TV m M n m m w 高氯酸
硫酸阿托品
硫酸阿托品
硫酸阿托品
第六章 配位滴定法
11、在0.050mol/L 的Al 3+
溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -
浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数αAl(F)
。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-
]各
为多少？
解：6-62-2-1Al(F)][F ][F ][F 1βββα++++= =3.51×1014
[Al 3+
]=c Al /α
Al(F)=0.050/3.51×1014=1.42×10
-16
(mol/L)
[AlF 2+
]=[Al 3+
]β1[F -]=1.42×10-16
×106.1
×0.10=1.79×10-11
(mol/L) [AlF 2+
]=[Al 3+
]β2[F -]2
=1.42×10-16
×10
11.15
×10-2=2.01×10-7
(mol/L)
[AlF 3]= [Al 3+
]β3[F -]3
=1.42×10-16
×1015.0
×10-3
=1.42×10-4
(mol/L)
[AlF 4-]=[Al 3+
]β4[F -]4
=1.42×10-16
×10
17.7
×10-4
=7.12×10-3
(mol/L) [AlF 52-]=[Al 3+
]β5[F -]5
=1.42×10-16
×1019.4
×10-5
=3.57×10-2
(mol/L) [AlF 63-]=[Al 3+
]β6[F -]6
=1.42×10-16
×10
19.7
×10-6
=7.12×10-3
(mol/L)
12、解： Ca 2+
＋ Y 4- = CaY 2-
)
mol/L (01008.0 1000
90.24100
00.251
.1001005.04442Y Y Y Ca ＝解得：---
+?
=?
=c c n n
13、待测溶液含2×10-2
mol/L 的Zn 2+
和2×10-3
mol/L 的Ca 2+
，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+
？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？ 解：Δ
lg cK = 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定
Zn
2+
。
.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650
.88lg lg 8lg lg 8lg )
mol/L (10
0.12/)10
0.2( 6)lg( Y(H)ZnY Y(H)Y(H)ZnY '
ZnY 2
2
sp Ca '
ZnY sp Zn 下限是的准确测定＝时，得，查表＝－－要求：根据限，
首先计算控制酸度的下
，，∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K c K c
Zn
0.50.4pH 45.6lg 0.5pH 2669
.64lg lg 4lg lg 4lg )
mol/L (10
0.12/)10
0.2( 1)lg( Zn Ca Y(H)CaY Y(H)Y(H)CaY '
ZnY 3
3
sp Ca '
CaY sp C ，可以准确选择测定
～在控制，接近＝时，，查表＝－－要求：根据的测定，要求：不干扰要使，，∴=-≥≤≤?=?=≤--αααK K K c K c a
可选二甲酚橙作指示剂。
14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+
、Hg 2+
混合溶液中的Cd 2+
，当pH 为6时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+
，使终点时游离I -离子的浓度为10-2
mol/L ，能否完全掩蔽？此
时lg K ′CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？ 解：21
4-43-32-2-1Hg(I)104.04][I ][I ][I ][I 1?=++++=ββββα
[Hg 2+
]sp ≈0.01/4.04×1021
=2.47×10-24
mol/L 。 110
2.4710
1][Hg
1-24
21.8
2HgY Y(Hg)≈??+=+=α+
K 。可以完全掩蔽。
pH=6时，α
Y(H)
=10
4.65
，αY =αY(H)
+α
Y(Hg)
-1=10
4.65
lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.75
6.8811.75)(22
1)lg (p 2
1pCd
CdY
sp Cd,sp
=+='+=K C
以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCd ep =5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38 0.032%100%10
10
1010
100%10
10
11.75
2
1.38
-1.38MY
sp M,pM
pM
t -=??-=
?'-=
-?-?K c E
15、解：查附表6-3得，pH=5时，XO 测定Pb 终点pM=7.0 *注意：不是pM ’
55
.1130.045.63.18lg 30
.0lg 994
.101.010
01.0101]Ac []Ac [145
.6lg 0.5pH 26 30.18lg 16lg lg lg lg '
PbY M 2
3
.39
.1221M Y(H)PbY M
Y PbY '
PbY =--===?+?+=++===-=---=K K K K αββαααα时，得：查表得：查表
575.0-275.770.6ΔpM'70
.6pM
)mol/L (10994.1994.110
][M
7.275 )
55.11)10
0.1lg((2
1 )lg p (21pM
'ep
7
.7'ep
3
'
MY M(sp)'
sp
＝计量点时，-==?=?==+?-=+=
---K c
%19.010
0.110
10
10%10010
10
3
55
.11575
.0575.0sp M,MY
ΔpM'
ΔpM'
-=??-=
?'-=
---c K TE
16、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL ，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL ，试分别求出水样中Ca 2+
和Mg 2+
的量。
解：）（总硬度3
CaCO
111.0mg/L 100/1000
100
12.580.008826=??=
ρ
35.69mg/L 100/1000
40
10.110.008826Ca =??=
ρ
5.23mg/L 100/1000
24
10.11-12.580.008826Mg =?=
ρ）（
第七章 氧化还原滴定法
7、计算KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+
/Cu +
电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。 解：Cu 2+
+e==Cu +
?θ
=0.159V
CuI
sp,-
2/Cu Cu 2/Cu Cu /Cu Cu 0.059lg -]0.059lg[I
]0.059lg[Cu
]
[Cu ]
[Cu
0.059lg 222K ++?=+?=?+
θ
+
+θ
+++
KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+
/Cu +
电对的条件电极电位为： 0.87V 10
0.059lg10.1590.059lg -12
CuI sp,/Cu Cu /Cu Cu 22=?-=?=?-θ
θ'
++K
8、解：
。
行得很完全，是可行的
，该预先还原的反应进
从反应的平衡常数来看20
θθ
/Sn Sn θ
/Fe Fe 10
32.8 92.20059
.0617.02lg )V (617.0154.0771.0V 154.0 V 771.02423?==?==-=?==++++K K E
E E
9、计算在1mol/LHCl 溶液中用Fe 3+
溶液滴定Sn 2+
溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴
定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知?θFe3+/ Fe2+=0.70V ，?θ
Sn4+/ Sn2+=0.14V) 解：计量点电位0.33V 3
0.14
20.70θ
2
θ
1sp =?+=
+?+?=
2
121n n n n E
电位突跃范围30.0592
θ
2?+
?n ~30.0591
θ
1?-
?n 即：
0.23V 32
0.0590.14=?+
~0.52V 31
0.0590.70=?-
应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
10、解：K 2Cr 2O 7 ～ 3I 2 ～ 6Na 2S 2O 3
/L)
0.1175(mol 2
.2941000
61.330.19366 66)(7
223227223227
22722322O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K O S Na =??=
?==M V m c M m cV
11、解： 5KHC 2O 4 ～ 2KMnO 4
l/L)
0.01697(mo
2
.14600.3010001861.04.0 10004.052)(O H O KHC KMnO O H O KHC KMnO
O
H O KHC O H O KHC KMnO
24242424
2422424
=???=
??=
=
????M V m c M m cV
12、称取红丹(Pb 3O 4)试样0.2500g ，用盐酸溶解后转移到100mL 容量瓶中，取20.00mL 加入0.5000mol/LK 2Cr 2O 725.00mL ，使其析出PbCrO 4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入KI 和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去Na 2S 2O 3溶液6.00mL ，求试样中Pb 3O 4的百分质量分数。
解：Pb 3O 4~3PbCrO 4~9I -
~(9/2)I 2~9Na 2S 2O 3
91.41%100%0.2500/5
9685.6
10
6.000.10003
=?????=
?-
13、解： 6FeO ～ 6Fe 3+
～ K 2Cr 2O 7
.07％0
的百分质百分质量分数O 试样中Al
)g (1407.03593.05000.00.3593(g)
69
.1592
0.0045 32.33量分数试样中FeO的百分质
0.3233(g) 71.850.0045 )0.0045(mol 1000
25.000.030006 )(632
O A O Fe O Fe O Fe FeO FeO FeO O Cr K FeO 323
2323
2722=-==?=
?==?=?==??==l m M n M n m cV n ％
为
14、精密称取漂白粉试样2.702g 加水溶解，加过量KI ，用H 2SO 4(1mol/L)酸化。析出的I 2立即用0.1208mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，用去34.38mL 达终点，计算试样中有效氯的含量。 解：Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I 2~S 2O 32-
5.42%100%2.702
35.5
10
34.380.12083
=????=
?-
15、解： 1C 2O 42-
～ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4 设血液中钙浓度为c mol/L ，有：
)
(mol/L 0.0153c 100045.2002000.02
5)00
.5000.201000
00.2(＝解得：?
?=
??
c
16、解：滴定反应的化学计量关系为1：1。
估算标准溶液消耗量： 16.6mL
0.0166(L) 8
.3001.05.0)(2
2
NaNO
NaNO ==?=
==cM
m V cV M
m
结构化学基础习题及答案(结构化学总复习)
结构化学基础习题和答案 01.量子力学基础知识 【1.1】将锂在火焰上燃烧，放出红光，波长λ=670.8nm ，这是Li 原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的，试计算该红光的频率、波数以及以k J ·mol -1 为单位的能量。 解：81 141 2.99810m s 4.46910s 670.8m c νλ--??===? 41 71 1 1.49110cm 670.810cm νλ --= = =?? 3414123-1 -16.62610J s 4.46910 6.602310mol 178.4kJ mol A E h N s ν--==??????=? 【1.2】 实验测定金属钠的光电效应数据如下： 波长λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 光电子最大动能E k /10-19J 3.41 2.56 1.95 0.75 作“动能-频率”，从图的斜率和截距计算出Plank 常数(h)值、钠的脱出功(W)和临阈频率(ν 0)。 解：将各照射光波长换算成频率v ,并将各频率与对应的光电子的最大动能E k 列于下表： λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 v /1014s －1 9.59 8.21 7.41 5.49 E k /10 －19 J 3.41 2.56 1.95 0.75 由表中数据作图，示于图1.2中 E k /10-19 J ν/1014g -1 图1.2 金属的 k E ν -图 由式
0k hv hv E =+ 推知 0k k E E h v v v ?= =-? 即Planck 常数等于k E v -图的斜率。选取两合适点，将k E 和v 值带入上式，即可求出h 。 例如： ()()1934141 2.70 1.0510 6.60108.5060010J h J s s ---?==?-? 图中直线与横坐标的交点所代表的v 即金属的临界频率0v ，由图可知， 141 0 4.3610v s -=?。因此，金属钠的脱出功为： 341410196.6010 4.36102.8810W hv J s s J ---==???=? 【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s -1 ，如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm 的紫外光照射该电池时，发射光电子的最大速度是多少？ 解：2 01 2hv hv mv =+ ()1 2 018 1 2 341419 312 2.998102 6.62610 5.46410300109.10910h v v m m s J s s m kg υ------??=? ??? ???????-??? ?????? =?????? ? 1 34 141 2 31512 6.62610 4.529109.109108.1210J s s kg m s ----??????=?????=? 【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长： （a ） 质量为10-10kg ，运动速度为0.01m ·s -1 的尘埃； （b ） 动能为0.1eV 的中子； （c ） 动能为300eV 的自由电子。 解：根据关系式： (1)3422101 6.62610J s 6.62610m 10kg 0.01m s h mv λ----??===???
分析化学实验思考题
基础化学实验I (下) 基本知识问答 1指出下列情况中各会引起什么误差？如果是系统误差应采取什么方法避免? 答：(1)砝码被腐蚀：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (2) 在重量分析中被测组分沉淀不完全：系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。 (3) 天平两臂不等长：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (4) 容量瓶和移液管不配套：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (5) 试剂中含有微量被测组分：系统误差中的试剂误差，通过做空白试验消除。 (6) 读取滴定管读数时最后一位数字估测不准：偶然误差。 (7) 某人对终点颜色的观察偏深或偏浅：系统误差中的主观误差，通过严格训练，提高操作水平。 (8) 天平的零点稍有变动：偶然误差。 (9) 移液管移液后管尖残留量稍有不同：偶然误差。 (10) 灼烧SiO2沉淀时温度不到1000C :系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。2系统误差产生的原因有哪些，如何消除测定过程中的系统误差？ 答：系统误差产生的原因有方法误差、试剂误差、仪器误差和主观误差。方法误差可 通过对比试验进行消除；试剂误差可通过空白试验进行消除；仪器误差可以通过校正仪器来消除；通过严格的训练，提高操作水平予以避免。 3准确度和精密度有何区别？如何理解二者的关系？怎样衡量准确度与精密度？ 答：精密度表示分析结果的再现性，而准确度则表示分析结果的可靠性。精密度高不一 定准确度高，而准确度高，必然需要精密度也高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度 低，说明测定结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提。准确度的高低用误差来衡量；精密度的高低用偏差来衡量。 4某分析天平的称量误差为土0.2mg，如果称取试样的质量为0.0500g，相对误差是多少？如果称量 1.000g时，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？ 答：称取试样的质量为0.0500g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.4% 0.0500 称取试样的质量为1.000g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.02% 1.000 这些数值说明对同一仪器来说，所称质量越大，相对误差越小，准确度越高。 5滴定管的读数误差为土0.02mL ,如果滴定用去标准滴定溶液 2.50mL ,读数的相对误差是多少？如果滴定时用去25.00mL ,相对误差又是多少？相对误差的不同说明什么问题？ 0.02 答：滴定用去标准滴定溶液2.50mL，相对误差为：E1 100% °8% 2.50 0.02 滴定用去标准滴定溶液25.00mL ,相对误差为：E2 亦亦100% °.08%这说明使用滴定管时，滴定所用体积越大，相对误差越小，准确度越高。 6 化验室常用的普通试剂和指示剂溶液通常采用何种浓度表示方式？如何配制? 答：普通试剂和指示剂溶液常采用质量浓度表示。有的指示剂用量较少，可以质量浓度的分倍数表示。由于它们对浓度的准确度要求不高，所以配制十分方便，称取一定量的物质，放入烧杯中以适量溶剂溶
分析化学(第六版)习题答案
16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？ 解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3 ，pH=4.4时， 2.76%101.31010]H [][H 3 4.4 4.4 a HA =?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？ 解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。 mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??===K C K C K pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。 18、解：①计算终点误差 c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L) -1.0% %100105.61010 % 100)][H ][H 1010( % 100)][]OH [(5 20.620 .6a ep 20.6)20.600.14(HA ep =??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠， 8.42 pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514 a,w b -=?=?=?? ===-+---苯甲酸 K K c cK ③苯甲酸溶液的浓度 /L) 0.0836(mol 110000.2570 .201000.0＝％％-?=c
分析化学(第7版)习题参考解答复习过程
分析化学(第7版)习题参考解答
第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误 差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③哪组数据的精密度高？
解：①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
(完整版)分析化学实验思考题答案
分析化学实验思考题答案
实验二滴定分析基本操作练习 1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？ 因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。 3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH和HCl标准溶液的标定 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？ 在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得： 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？ 用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
分析化学第六版课后答案_(思考题和习题全)
第二章：误差及分析数据的统计处理 思考题 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除 （1）砝码被腐蚀； （2）天平两臂不等长； （3）容量瓶和吸管不配套； （4）重量分析中杂质被共沉淀； （5）天平称量时最后一位读数估计不准； （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器； （3）引起系统误差，校正仪器； （4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差； （6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理 答：用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差如何减少系统误差
答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ５．某铁矿石中含铁%，若甲分析得结果为%，%和%，乙分析得%，%和%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解：计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d和标准偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样，分析结果分别报告为甲：%，%乙：%，% .哪一份报告是合理的为什么 答：甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。 第二章习题 １．已知分析天平能称准至±，要使试样的称量误差不大于%，则至少要称取试样多少克 解：设至少称取试样m克， 由称量所引起的最大误差为 ，则
分析化学第版习题参考解答
第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差如果是系统误差，请区别 方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；
③ 哪组数据的精密度高 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：、、、、、、、、及。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：%、%、%、%、%及%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗(α=时) 解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2，t 5，=，t 计算 < t 临界值 。
结构化学练习题带答案
结构化学复习题 一、选择填空题 第一章量子力学基础知识 1.实物微粒和光一样，既有性，又有性，这种性质称为性。 2.光的微粒性由实验证实，电子波动性由实验证实。 3.电子具有波动性，其波长与下列哪种电磁波同数量级？ （ A）X 射线（B）紫外线（C）可见光（D）红外线 4.电子自旋的假设是被下列何人的实验证明的？ （ A） Zeeman （ B） Gouy（C）Stark（D）Stern-Gerlach 5. 如果 f 和 g 是算符，则(f+g)(f-g)等于下列的哪一个？ (A)f 2-g 2；(B)f2-g2-fg+gf；(C)f2+g2；(D)(f-g)(f+g) 6.在能量的本征态下，下列哪种说法是正确的？ （ A）只有能量有确定值；（B）所有力学量都有确定值； （ C）动量一定有确定值；（D）几个力学量可同时有确定值； 7. 试将指数函数e±ix表示成三角函数的形式------ 8.微观粒子的任何一个状态都可以用 概率密度。 9.Planck常数h的值为下列的哪一个？ （ A） 1.38 × 10-30 J/s（B）1.38× 10-16J/s 10.一维势箱中粒子的零点能是 答案 : 1.略. 2.略. 3.A 4.D 5.B 6.D 7. 来描述；表示粒子出现的（C） 6.02 × 10-27J· s（D）6.62×10-34J· s 略8.略9.D10.略 第二章原子的结构性质 1. 用来表示核外某电子的运动状态的下列各组量子数（n, 1, m, m s）中，哪一组是合理的？ (A)2 ，1， -1,-1/2；(B)0 ， 0，0， 1/2 ；(C)3 ，1， 2， 1/2 ；(D)2 ， 1， 0， 0。 2.若氢原子中的电子处于主量子数n=100 的能级上，其能量是下列的哪一个： (A)13.6Ev ；(B)13.6/10000eV；(C)-13.6/100eV；(D)-13.6/10000eV； 3.氢原子的 p x状态，其磁量子数为下列的哪一个？ (A)m=+1；(B)m=-1；(C)|m|=1；(D)m=0； 4.若将 N 原子的基电子组态写成 1s 22s22p x22p y1违背了下列哪一条？ (A)Pauli 原理；（ B） Hund 规则；（C）对称性一致的原则；（ D）Bohr 理论 5.B 原子的基态为1s22s2p1, 其光谱项为下列的哪一个？ (A) 2 P；（B）1S；(C)2D；(D)3P； 6.p 2组态的光谱基项是下列的哪一个？ （ A）3F；（B）1D；（C）3P；（D）1S； 7.p 电子的角动量大小为下列的哪一个？ （ A） h/2 π；（ B） 31/2 h/4 π；（ C） 21/2 h/2 π；（ D） 2h/2 π；
分析化学思考题
【思考题解答】 1．解释下列名词： a.吸收光谱及标准曲线； b. 互补光及单色光； c. 吸光度及透射比 答： a. 吸收光谱：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为 纵坐标作图，所得到的曲线。 标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸 光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。 b. 互补光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用T I I A t 1lg lg 0==。透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为0 I I T t =。 2．符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？ 答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。 3．吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。 4．试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：①选择的参比溶液不合适；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清洁等；⑤如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5．在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6．酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7．在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。 8．分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？ 答：主要部件：光源、单色器、比色皿、检测器和显示装置。光源可以发射连续光谱，是产生入射光的基础；单色器是将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置，提供单色光作为入射光；比色皿是盛放试液的容器；检测器的作用是接受从比色皿发出的透射光并转换成电信号进行测量；显示装置的作用是把放大的信号以吸光度A 或透射比T 的方式显示或记录下来。 9．测量吸光度时，应如何选择参比溶液？
分析化学第四版_习题参考解答_王志银
《分析化学》 第四版 思考题与习题参考解答 王志银
2 第二章 定性分析 1、已知用生成AsH 3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1μg ，每次取试液 0.05mL 。求此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB 和1:G 表示） 。 【解】已知：m =1μg ；V =0.05mL ；根据公式： 610==G V m B B ρρ； 可得最低浓度为： )mL g (2005.011??===μρV m B ; 所以：；46610520 1010×===B G ρ 因此有： 1:G = 1:5×10-4 2、取一滴（0.05mL ）含Hg 2+的试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100 μg·mL -1。求此鉴定方法的检出限量。 【解】 已知：ρB =100μg·mL -1；V =0.05mL ；根据公式：；V m B ρ= 可知检出限量为： )(510005.0g V m B μρ=×=?= 3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？(1) 蒸馏水；(2) 1mol·L -1 HCl ；(3) 1mol·L -1 HNO 3；(4) 1mol·L -1 NaCl ； 【答】应选用（2）1mol·L -1HCl 作洗涤液。这是因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失；同时又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出；同时HCl 为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失增大（尤其是PbCl 2）；HNO 3不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大；NaCl 虽具有共同离子，但不具备酸性条件，易使某些水解盐沉淀析出，所以亦不宜采用。 4、如何将下列各沉淀分离？(1) Hg 2SO 4-PbSO 4； (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4； (3) Hg 2CrO 4-PbCrO 4；(4) AgCl-PbSO 4；(5) Pb(OH)2-AgCl ；(6) Hg 2CrO 4-AgCl ； 【解】(1) Hg 2SO 4-PbSO 4：用饱和NH 4Ac ，此时PbSO 4溶解形成Pb(Ac)3-，而Hg 2SO 4不溶。 (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4：用氨水，此时Ag 2CrO 4溶解生成Ag(NH 3)2+，而Hg 2CrO 4不溶。
分析化学课后思考题答案(华东理工大学四川大学版)
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待
分析化学习题答案(人卫版)
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
分析化学思考题答案
第二章 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；天平两臂不等长；容量瓶和吸管不配套；重量分析中杂质被共沉淀；天平称量时最后一位读数估计不准；以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基 准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点？什么是终点？ 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法：K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法
结构化学 第三章习题及答案
习题 1. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？ 2. 下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+ 的键强还是弱？为什么？ 4. 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。键能比其负离子的键能小的是________________________ 。 O2，NO，CN，C2，F2 5. 比较下列各对分子和离子的键能大小： N2，N2+( ) O2，O2+( ) OF，OF–( ) CF，CF+( ) Cl2，Cl2+( ) 6. 写出O2+，O2，O2–和O22–的键级、键长长短次序及磁性。 7. 按分子轨道理论写出NF，NF+ 和NF–基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。 8. 判断NO 和CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ 9. HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。 10.试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。 11.下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 12.OH分子于1964年在星际空间被发现。 （a）试按分子轨道理论只用O原子的2 p轨道和H原子的1 s轨道叠加，写出其电子组态。 （b）在哪个分子轨道中有不成对电子？ （c）此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？ （d）已知OH的第一电离能为13.2eV，HF的第一电离能为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8eV和18.6eV）的差值相同，为什么？ （e）写出它的基态光谱项。 13.试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。
《分析化学》思考题及答案.doc
第1章绪论 【思考题】 1、简述分析化学的任务？ 2、分析化学怎么分类？ 【参考答案】 1、答：（1）确定物质的化学组成——定性分析 （2） ---------------------------- 测量各组成的含量定量分析 （3）表征物质的化学结构、形态、能态——结构分析、形态分析、能态分析 （4）表征组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征——动态分析 2、答：（1）根据分析的目的和任务分类：定性分析、定量分析、结构分析； （2）根据分析对象分类：无机分析、有机分析； （3）根据分析时依据物质性质分类：化学分析、仪器分析； （4）根据分析所需试样：常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析 （5）例行分析和仲裁分析 第2章常见离子的定性分析 【思考题】 1、为什么说要获得正确的分析结果，首先应该创造有利于反应产物生成的反应条件？反应条件主要有哪些？ 2、什么叫选择性反应和专属反应？他们在实际应用中有何重要意义？在鉴定离了时，怎样避免共存离了的干扰？ 3、什么叫空白试验和对照试验？它们在分析试验中有何重要意义？ 4、分别用一种试剂，将下列每一组物质中的两种化合物分开： （1）PbSO4和BaSC>4 （2） Al（OH）3和Zn（OH）2（3） Bi （OH） 3和Cd （OH）2（4） PbS 和ZnS （5） CuS 和HgS （6） BaCrO4和SrCrO4 5、试用6种溶剂，将下六种固体从混合溶液中逐一溶解，每种溶剂只溶解一种物质，并说明溶解次序。BaCO4, AgCl、KNO3、SnS2、CuS、PbSO4 6、在系统分析中，鉴定NH4\ Fe2\ Fe3+时，为什么要取原试液直接鉴定？鉴定CC^-时为什
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案
标准偏差s=5 0873 .0%=0.13% 所以， G 计= 13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852 .869.8--=0.46 由表2-2，2-4可得： 当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计 ＜Q 表 ， 当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计 ＜Q 表 ，G 计＜ G 表 所以，8.69不需舍去。 当置信度为90%时，置信范围= x ± n ts =8.47%± 6 % 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%±6 % 13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则，计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.1 4） 6 8 810*3.310*1.6*10*5.1--- 解：=？？（一步步写出！）3 .36 .1*5.1*10-5=1.7*10-5 P41 第三章 滴定分析
1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：111660 % 70*42.1*100010003--?=?== L mol L mol M c HNO ρω mL mL c cV V 1616 1000 *25.0=== 配配取 3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算. (3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度 为0.1~0.2mol ·L -1? 解：滴定反应式为：KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O ∴ n NaOH =n KHC8H4O4 （1）m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω =1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g （2）m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω =0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g （3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1 ，称取 的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。 8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O
结构化学复习题及答案
结构化学复习题及答案
一、 填空题（每空1 分，共 30分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.110×10-31kg ）, 真空光速（2.998×108m.s -1）, 电子电荷（-1.602×10-19C ）,Planck 常量（6.626×10-34J.s ）, Bohr 半径（5.29×10-11m ）, Bohr 磁子(9.274×10-24J.T -1), Avogadro 常数(6.022×1023mol -1) 1. 导致"量子"概念引入的三个著名实验分别是 黑体辐射___, ____光电效应____ 和___氢原子光谱_______. 2. 测不准关系_____?x ? ?p x ≥ ________________。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ 稳定状态（定态） ），此时原子不辐射能量，从（ 一个定态（E 1） ）向（另一个定态（E 2））跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ 能量 ）越大。 4. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫 晶胞 。 程中，a 称为力学量算符A ?的 本征值 。 5. 方6. 如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 态叠加 原理。 7. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是 中心力场 近似。 8. 原子单位中，长度的单位是一个Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 27.2 eV 。 9. He + 离子的薛定谔方程为____ψψπεπE r e h =-?-)42μ8(0 2 222______ ___。 10. 钠的电子组态为1s 22s 22p 63s 1，写出光谱项__2S____，光谱支项____2S 0______。 11. 给出下列分子所属点群：吡啶____C 2v ___，BF 3___D 3h ___，NO 3-_____ D 3h ___，二茂铁____D 5d _________。 12. 在C 2+，NO ，H 2+，He 2+，等分子中，存在单电子σ键的是____ H 2+____，存在三电子σ键的是______ He 2+_____，存在单电子π键的是____ NO ____，存在三电子π键的是____ C 2+__________。 13. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O 2的价电子组态___1σg 21σu 22σg 22σu 23σg 21πu 41πg 2_（[Be 2] 3σg 21πu 41πg 2）_键级__2___ ψψa A =?