2021年辽宁中医药大学药学院701中药综合1考研核心题库之有机化学简答题精编

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1.回答下列问题:

(1)对映体存在的充分必要条件是什么?

(2)判断分子光学活性的充分必要条件是什么?

(3)所有具有手性原子的物质都是光学活性和可以拆分的吗?

(4)没有手性碳原子的分子也可以是对映体吗?

【答案】(1)对映体存在的充要条件是具有不能重叠的互为镜像的手性分子。

(2)一种对映体过量并且比旋光度大到足以测量。

(3)不是的,外消旋体是没有光学活性,可以拆分的;但是内消旋体是光学惰性的,不可以拆分。

(4)是的,手性原子的存在是对映现象的充分条件,但不是必要条件,如适当二取代的丙二烯型、联苯型的分子,没有手性碳原子,但因为分子内没有对称中心和对称面,因而也是手性分子:

2.画出下列二元取代环己烷最稳定构象,并指出有无旋光性。

(1)顺-1-溴-2-氯环己烷(2)顺-1,3-二羟基环己烷(3)反-1-氯-2-碘环己烷

【答案】

(1)、(3)有旋光性。

优势构象是非键合原子间斥力最小者,环己烷取代基将尽可能取e-键向位,但若有氢键或偶极作用,最稳定构象与预料中不同,除(2)外,常见例子还有:

3.指出下列结构式存在的电子效应

(例如,存在超共轭效应,推电子诱导效应等)

(1)

(2)

【答案】(1)超共轭效应,共轭效应

(2)共轭效应,氯原子产生的诱导效应。

4.化合物A和B都是白色粉末,二者的熔点相等,请用简便的方法确定A和B是同一个化合物或者是不同的化合物。

【答案】取少量A和B的混合物,测定其熔点,如果该熔点下降,熔距范围大,则A和B 是不同的化合物,如果熔点不变,则A和B是相同的化合物。

5.比较下列各反应的反应速率大小

(1)

(2)

【答案】(1)式(i)的加成中间体可写出两个共振结构式:

而式(ii)的加成中间体只能写出一个式子,所以(i)的反应中间体比(ii)的反应中间体稳定,根据Hammond假定,式(i)的反应活化能比式(ii)的要小,所以反应速率是(i)>(ii)。

(2)这是Diels-Alder反应的逆反应,反应(iii)中由于生成物苯的特殊稳定性,所以反应速率最大。反应(ii)中因环丁二烯的反芳香性,反应速率最小。反应速率大小次序为(iii)>(i)>(ii)。

6.选出A、B、C、D间的同分异构体,并说明理由。

A.

B.

C.

D.

【答案】A、B、C、D为同一物,因为氟氯甲烷是四面体结构,碳原子在四面体中心,其他四个原子在四面体的四个顶点上,只有一种构型,所给出的四个式子是这一种构型的四种不同的投影式。

7.用简单的化学方法鉴别下列化合物:

A.

B.

C.

D.

【答案】

8.硝基是一个拉电子基团,还是推电子基团?它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应是否相同?说出它们的异同点并解释原因。

【答案】硝基是拉电子基团,它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应不完全相同。在硝基乙烷中,硝基具有拉电子的诱导效应;而在硝基苯中硝基既有拉电子的诱导效应,又有拉

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