无机化学第四章氧化和还原
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
第4章 氧化还原反应
第四章氧化还原反应 思考题 1. 分别将元素Mn、N在下列两组物质中的氧化数按高到低顺序排列。 (1) ⑤KMnO4, ③MnO2, ④K2MnO4, ①MnSO4, ②MnO(OH) (2) ②N2,⑦N2O5, ③N2O, ⑤N2O3,⑥NO2, ④NO, ①NH3 2. 试分别写出碳在下列各物质中的共价键数目和氧化数. CH3Cl（-2）, CH4（-4）, CHCl3（+2）, CH2Cl2（0）, CCl4（+4）(共价键数目均为4) 3. 指出下列各物质中各元素的氧化数。 Cs+,（+1） F-,（-1） NH4+,（-3，+1） H3O+,（+1，-2） H2O2,（+1，-1） Na2O2（+1，-1）, KO2,（+1，-1／2） CH3OH,（-2，+1，-2） Cr2O72-,（+6，-2） KCr(SO4)2·12H2O（+1，+3，+6，-2，+1） 4. 判断下列氧化还原反应方程式书写是否正确,并把错误予以改正。 (1) 3Ag2S + 8HNO3─→ 6AgNO3+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O√ (2) 4MnO4- + 4H+─→ 4M nO2 + （3）2O2↑+ 2H2O× (3) （2）NO2- + （4）2H+ + 2I-─→（2）NO + I2 + （2）H2O× (4) K2Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+─→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O + 2K+× Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+─→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O (5) FeS + 4HNO3 ─→ Fe(NO3)3 + S↓+ NO↑ + 2H2O√ (6) （3）Fe2+ + NO3- + 4H+─→（3）Fe3++ NO↑+ 2H2O×
第四章 氧化还原滴定法
第四章 氧化还原滴定法 一、填空题 1.下列现象各属什么反应（填 A ， B ， C ， D ） （1）用KMnO 4滴定Fe 2+ 时 Cl - 的氧化反应速率被加速 。 （2） 用KMnO 4滴定C 2O 42- 时，红色的消失由慢到快 。 （3） Ag + 存在时，Mn 2+ 被 S 2O 82- 氧化为MnO -- _____ _______。 A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。 2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。 3. 0.1978 g 基准As 2O 3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO 4溶液反应完全，该KMnO 4溶液的浓度为 。[Mr （As 2O 3）=197.8] 4. 已知在 1 mol ·L - 1 HCl 介质中 E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； E Θ'Sn 4+/Sn 2+ = 0.14V ， 则下列滴定反应； 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ；化学计量点电 位为 ；反应进行的完全程度c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为 。 5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。 6.常用的氧化还原方法有 、 和 。 7. 用KMnO 4法间接测定钙或直接滴定Fe 2+ 时，若滴定反应中用HCl 调节酸度，测定结果会 ；这主要是由于 ，反应为 。 8. 如果溶液中同时存在HgCl 2和Cl 2，加入还原剂SnCl 2时， 先被还原。（已知 V 14.024/=Θ+ + Sn Sn ?，V 62.02 2 2/=Θ+ Cl Hg Hg ?，V 36.1/2 =Θ - Cl Cl ?） 二、选择题 1. 已知在1 mol · L - 1 HCl 介质中, E Θ’Cr 2O 72-/Cr 3+ = 1.00 V; E Θ’Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； 以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+ 时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ ） A. 二苯胺（E Θ’In = 0.76V ）; B.二甲基邻二氮菲- Fe 3+ (E Θ’ In = 0.97V); C. 次甲基蓝 （E Θ’In = 0.53V ）； D.中性红（E Θ’ In = 0.24V ）。 2. 对于2A + + 3B 4+ = 2A 4+ + 3B 2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ ） Ａ．53ΘB ΘA ??+ B ．623ΘB ΘA ??+ Ｃ．523ΘB ΘA ??- D ．5 23Θ B ΘA ??+ 3. 在1mol/L 的HCl 中，V 1 4.024/=Θ++Sn Sn ?，V 70.023/=Θ ++Fe Fe ?，在此条件下，以Fe 3+ 滴定Sn 2+ ，计量点的电位为（ ）。 Ａ．0.25V Ｂ．0.23V Ｃ．0.33V Ｄ．0.52V 4. 在1mol/L 的H 2SO 4溶液中，用0.1000 mol/LCe 4+滴定0.1000mol/L Fe 2+ 溶液，最恰当的氧化还原指示剂是（ ）。 Ａ．次甲基蓝 Ｂ．邻苯氨基苯甲酸 Ｃ．邻二氮菲—亚铁 D ．KSCN 5 在1 mol ·L - 1 H 2SO 4溶液中，E Θ'Ce 4+/Ce 3+ = 1.44V ; E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以Ce 4+ 滴 定Fe 2 + 时，最适宜的指示剂为（） A. 二苯胺磺酸钠（E Θ'In = 0.84V ）; B. 邻苯氨基本甲酸（E Θ' In = 089V ）;
第四章 氧化还原反应
第四章氧化还原反应（计划学时数：4）[教学要求] 1．熟练掌握氧化数、氧化还原反应的功能基本概念； 2．掌握电极电势的概念； 3．掌握电极电势在判断氧化还原反应进行方向、次序方面的应用。[教学重点] 1．氧化数等基本概念； 2．电极电势的概念及其应用。 [教学难点] 电极电势的概念。 [每节时分配] 第一节氧化还原反应的基本概念1节时 第二节电极电势2节时 第三节电极电势的应用1节时 [教学方法] 讲授结合启发式 [使用教具] 挂图，投影，多媒体课件 [作业] 74页1、4、6、9
第一节氧化还原的基本概念 （本节关于氧化还原反应的概念初中、高中均有涉及，在原有基础上给出更确切的定义，引出氧化数的概念。） [提问] 1．回忆氧化还原的概念。什么是氧化反应？什么是还原反应？ 2．2Na + Cl2 == 2NaCl H2 + Cl2 ==2HCl 以上两个氧化还原反应有何不同？（HCl形成过程中无电子得失，只是电子的重排，没有发生电子得失，难于判断氧化作用还是还原作用。从而引出“氧化数”。 一、氧化数 1．定义 假设把化合物中成键的电子归电负性更大的原子，从而求得原子所带得形式电荷数。此电荷数即是该原子在该化合物中的氧化数。（有正、负之分） 2．确定元素氧化数的规则 （1）单质的氧化数等于零。 （2）单原子离子的氧化数等于它所带的电荷数；多原子离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带电荷数。 （3）通常氢的氧化数为1，只有活泼金属的氢化物中为-1，氧的氧化数为-2，在过氧化物（H2O2 Na2O2）中为-1; NaO2(-1/2); KO3(-1/3) OF2(+2) （4）中性分子中，各元素氧化数的代数和为零。 [例题1]计算Fe3O4中Fe的氧化数 Fe=+8/3 [例题2]计算S4O62-中的氧化数 S=+5/2 3．氧化数与化合价的区别与联系 区别：氧化数是人为规定的概念，不考虑分子结构，是一个形式电荷数，它可以是正、负正数和分数，而化合价（某元素一定数目的原子与另一数目的原子相化合的性质）：分子中原子键相互结合的能力，反映了分子的结构；与分子结构有关系，不会是分数。 （化合价分为离子价和共价。离子价指得失电子的数目，得电子为负，失电子为正；共价指共享电子对数，无正负之分） 联系：氧化数是一个在化合价基础上发展起来的一个新概 二、氧化还原反应 1．氧化还原反应
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
分析化学氧化还原滴定法解析
第四章 氧化还原滴定法 §4.1 氧化还原反应及平衡 (了解) 4.1.1 氧化还原反应及平衡概述 1、氧化还原反应的特点、特征及实质 A 、特点： ①机理复杂、多步反应，且反应条件苛刻； ②有的程度虽高但速度缓慢； ③常伴有副反应而无明确计量关系。 B 、特征：得失电子 C 、实质：电子转移 2、氧化还原滴定法概述 A B 、分类： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、溴量法等 C 3、氧化还原电对的分类 ? 可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，其电势可用Nernst 方程描述。如Fe 3+/Fe 2+，I 2/I —等； 不可逆电对：不能在氧化还原的任一瞬间迅速建立平衡，其实际电势与理论电势相差较大。如 Cr 2O 72—/Cr 3+，MnO 4—/Mn 2+等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势。 ? 对称电对：半反应中氧化态和还原态的系数相同。如Fe 3+/Fe 2+，MnO 4—/Mn 2+等； 不对称电对：半反应中氧化态和还原态的系数不相同。如Cr 2O 72—/Cr 3+，I 2/I —等。 4.2.2 条件电势 1、定义 特定条件下，c Ox =c Red =1mol·L —1或浓度比为1时电对的实际电势，用'E Θ反应了离子强度及各种副反应影响的总结果，与介质条件和温度有关。 ()()0.0590.059//lg lg Ox Red Ox a c E Ox Red E Ox Red n a n c γγΘ=++ 2、影响条件电势的因素 A 、离子强度（盐效应）——影响活度系数γ 当离子强度较大时，1γ，活度与浓度的差别较大，但相较于副反应的影响，可忽略不计。因此，一般用浓度代替活度。 B 、副反应的影响 a 、生成沉淀 氧化型生成沉淀?Ox α↗?'E Θ↘； 还原型生成沉淀?Red α↗?'E Θ↗。 b 、生成配合物 ①单一形成配合物 与氧化型形成配合物?Ox α↗?'E Θ↘； 与还原型形成配合物?Red α↗?'E Θ↗。 ②二者形成配合物 氧化型配合物的稳定性＞还原型配合物的稳定性?'E Θ↘； 氧化型配合物的稳定性＜还原型配合物的稳定性?'E Θ↗。 c 、酸效应
第七章 氧化还原滴定法_300805321
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
《分析化学》氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位:在离子浓度为1mol/L，气体压强为101．3ｋＰa,温度为2５℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mｏl／L(或比值C Ox／C Red＝１）时的实际电位值。 两者区别:条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1)离子强度；（2)溶液的酸度;（3)沉淀的生成；（４）络合物的形成 2.如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快?为什么? 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应,其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。)有些氧化
4.第四章氧化还原反应概要
第四章 氧化还原反应 板书： 第4章 氧化还原反应 板书： 4.1 氧化还原方程式的配平 板书： 4.1.1 氧化数法 板书： 1. 氧化数：元素原子在其化合态中的形式电荷数 副板书： 离子化合物：阴、阳离子所带的电荷数，例如：NaCl 共价化合物：共用电子对的偏向，例如：HCl 板书： 2. 配平原则：（1）元素原子氧化数升高的总数等于元素原子氧化数降低的总数； （2）反应前后各元素的原子总数相等。 板书： 4.1.2 离子－电子法 板书： 1. 配平原则：（1）氧化剂所得到的电子数等于还原剂失去的电子数 （2）反应前后各元素的原子总数相等。 板书： 例1：在酸性溶液中，高锰酸钾将亚硫酸氧化。 反应的离子方程式： 2224342MnO SO H Mn SO H O --++- ++→++ 在此反应中：氧化剂为：7 4 M nO +-→ 2 2M n ++ 还原反应 还原剂为： 4 23 S O +- → 6 24S O +- 氧化反应 还原半反应： 2? 242584MnO e H Mn H O -++ ++→+ 电子转移数5e 氧化半反应： 5? 2232422SO H O SO e H --+ +→++ 电子转移数为2e 取电子转移最小公倍数，相加得：2224342256253MnO SO H Mn SO H O --++- ++==++ 板书： 例2 氯气在热的氢氧化钠溶液中发生歧化反应的配平 反应式为： 23270 o C Cl NaOH NaCl NaClO H O ? >+???→++ （条件：加热，温度>70℃） 歧化反应： 0 2C l →1 NaCl - 还原反应 0 2C l (5) 3Na Cl O + 氧化反应
第4章氧化还原反应
第五章氧化还原反应 一、填空题 1.原电池通过反应将直接转化为电能。 2.利用氧化还原反应组成原电池，其电动势可判断氧化还原的方向。若εΘ时，△GΘ，反应将正向自发进行。若εΘ时，△GΘ，反应将逆向自发进行。 3.将铜片插入盛有0.5mol·L－1CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5mol·L－1 AgNO3溶液的烧杯中，组成电池，电池反应为，该电池中的负极是。 4.在下列情况下，铜锌原电池的电动势是增大还是减少？ (1)向ZnSO4溶液加入一些NaOH 浓溶液； (2)向CuSO4溶液加入一些NH3浓溶液 5.已知EΘFe3＋/Fe2＋=0.77V，EΘMnO4－/Mn2＋=1.51V，EΘF2/F－=2.87V。在标准状态下，上述三个电对中，最强的氧化剂是，最强的还原剂是。 6.将下述反应设计为电池，Ag+(aq)+Fe2+(aq)?Ag(s) + Fe3+(aq)，其电池符号为。 7.反应3ClO－→ ClO3－+2Cl－是属于氧化还原反应中的反应。 8.某反应B(s) + A2+(aq)?B2+(aq) +A(s)，EΘA2＋/A =0.8920V，EΘB2＋/B =0.3000V，该反应的平衡常数是。 9.氢电极插入纯水中通氢气（p H2=100kPa），在298K时，其电极电势为，是因为。 10.以Mn2+ +2e ? Mn及Mg2+ +2e ?Mg两个标准电极组成电池，则电池符号是。 11.在强酸性溶液中，高锰酸钾和亚铁盐反应，配平的离子方程式是。 12.电极电势是某电极与组成原电池的电动势值，如果此电极发生反应，则此值应加上负号。 13.在原电池中通常采用填充盐桥。 二、判断题(正确的请在括号内打√，错误的打×) 14.当原电池没有电流通过或通过的电流接近零时，两极间的电势差叫做电池
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(E?') 等于(D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B ) (A) E?'= E? -0.047pH (B) E?'= E? -0.094pH (C) E?'= E? -0.12pH (D) E?'= E? -0.47pH 4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V
第四章 氧化还原反应解答
第三章 氧化还原反应 一、选择题 （30分） 1．在- 272O Cr + I - + H + ?→?Cr 3+ + I 2 + H 2O 反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次为……………………………………………………………………… （ ） (A) 1，3，14，2，121，7 (B) 2，6，28，4，3，14 (C ) 1，6，14，2，3，7 (D) 2，3，28，4，12 1，14 2．常用的三种甘汞电极，即(1) 饱和甘汞电极 (2) 摩尔甘汞电极 (3) 0.1 mol ·dm -3 甘汞电极，其电极反应为：Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl -(aq)，在25℃ 时三种甘汞电极的?的大小次序为…………………………………………………………………… （ ） (A) 1?＞2?＞3? (B) 2?＞1?＞3? (C ) 3?＞2?＞1? (D) 1?＝2?＝3? 3．根据标准电极电势值判断下列各组离子在酸性介质不能够共存的是 （ ） （A ） Br 2 和 ClO 3- （B ） Fe 2+ 和 Sn 4+ （C ） Fe 2+ 和 Pb 2+ （D ） Sn 2+ 和 I 2 （3 2 1.52BrO Br V ?-= ；3 2 1.47ClO Cl V ?- = ；320.771Fe Fe V ?+ + = ；420.15Sn Sn V ?+ + = ； 20.13Pb Pb V ?+ =- ；2 0.54I I V ?- = ） 4．下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是 （ ） （A ） MnO 4-/ MnO 42- （B ） MnO 2/Mn 2+ （C ） S/H 2S （D ） O 2/H 2O 5．已知：2///S ZnS S MnS S S ???->> ，则（ ） （A ）()()SP SP K ZnS K M nS > （B ）()()SP SP K ZnS K M nS < （C ）()()SP SP K ZnS K M nS = （D ）无法确定 6．已知φΘ（MnO 4-/ MnO 2）＝1.68 V φΘ（MnO 2/ Mn 2+）=1.23 V 则φΘ（MnO 4-/ Mn 2+）为 （ ） （A ） 2.91 V （B ） 0.45V （C ） 1.51V （D ） 1.825V 7．原电池 Zn|Zn 2+ (c 1)|| Zn 2+ (c 2)|Zn (c 1≠c 2)，下列叙述中正确的是 （ ） A E Θ≠0 E ＝0 B E Θ＝0 E ≠0 C E Θ＝0 E ＝0 D E Θ≠0 E ≠0 8．下列电极反应中，若将离子浓度减少一半，而其它条件不变，则电极电势增大的是 （ ） （A ） ClO 4- ＋2H + ＋2e = ClO 3- ＋H 2O ； （B ） Co 3+ ＋e = Co 2+ （C ） S 2O 82-＋2e = 2SO 42- （（D ） 2Hg 2+ ＋2e = Hg 22+ 9．已知φΘ（Pb 2+/ Pb ）＝-0.126V K sp θ( PbCl 2) =1.6×10－5，则φΘ（PbCl 2 / Pb ）为（ ） (A) 0.268V (B) -0.41V (C) -0.268V (D) -0.016V 10．已知φΘ（Ag +/ Ag ）=0.799V K sp θ( AgCl)= 1.56×10－10，若在半电池Ag +/Ag(1.0 mol·L -1) 中加入KCl ，使得溶液中KCl 的浓度为1.0 mol·L -1 ，则其电极电势将 （ ） （A ） 增加0.581V （B ） 增加0.220V （C ） 降低0.581V （D ） 降低0.220V 11．将反应Fe 2++Ag +=Fe 3++Ag 组成原电池，下列哪种表示符号是正确的 （ ）。
第四章 氧化还原滴定法习题
第四章 氧化还原滴定法习题 一、填空题 1、用4 K M n O 滴定+2Fe 时-Cl 的氧化反应速率被加速，这种现象属于 。 2、间接典量法的主要误差来源为 和 。 3、若两电对的电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 V 。若两电对电子转移数均为2，则该数值应为 V 。 4、配制2I 标准溶液时，必须加入KI ，其目的是 。以32O As 为基准物质标定2I 溶液的浓度时，溶液应控制在pH 为 左右。 5、已知771.00/23=++Fe Fe E V ，154.00/24=++Sn Sn E V ，当用Sn 2+还原Fe 3+时，反应的平衡常数lgK= ，化学计量点电位E sp = 。 6、以4 K M n O 滴定+2Fe 的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，这是因为 ；计量点电位sp E 不在滴定突跃的中点，是由于 。 二、选择题 1、已知54.00/2=-I I E V ；36.10/2=-Cl Cl E V ；09.10/2=-Br Br E V ，若将氯水加入到含有-Br 和-I 的混合溶液中，所发生的反应是（ ）。 A 、首先析出2I ； B 、逸出氯气； C 、不发生反应； D 、2Br 首先析出 2、若两电对在反应中电子转移数为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）。 A 、0.09V ； B 、0.27V ； C 、0.36V ； D 、0.18V 3、用+3Fe 滴定+2Sn 时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的是（ ）。 A 、滴定百分率为100％处的电位为计量点电位； B 、滴定百分率为50％处的电位为++24/Sn Sn 电对的条件电位； C 、滴定百分率为200％处的电位为++23/Fe Fe 电对的条件电位； D 、滴定百分率为25％处的电位为++24/Sn Sn 电对的条件电位。 4、用0.021-?L mol 的4KMnO 溶液滴定0.11-?L mol +2Fe 溶液和用0.0021-?L mol 的 4KMnO 溶液滴定0.011-?L mol +2Fe 溶液两种情况下滴定突跃的大小将
第四章氧化还原反应
一、 选 择 题 ( )1. 下列氧化还原电对中，标准电极电势值最小的是： a) Ag +/ Ag b) AgCl/ Ag c) AgBr/ Ag d) AgI/ Ag ( )2. 反应3A 2+ + 2B 3A + 2B 3+ 在标准状态时电池电动势 O E =1.8V ，在某浓度时该反应的电池电动势E = 1.6V ，则该反应的lg O K 值为： a) 0592 .08.13? b) 0592 .06.13? c) 0592 .06.16? d) 0592 .08.16? ( )3. 某氧化还原反应在标准状态下其平衡常数O K =104，其电子转 移数为2，则该反应的标准电池电动势为： a) 0.059V b) 0.08V c) 0.12V d) 0.24V ( )4. 对于氧化还原反应：Cu 2+ + Zn Zn 2+ + Cu 当反应达到平 衡时，则： a) Cu 2+离子的浓度与Zn 2+ 离子的浓度相等 b)O E (Zn 2+/ Zn) = O E (Cu 2+/ Cu) c)反应中消耗的Cu 2+ 离子物质的量与生成的Zn 2+ 离子物质的量相等 d)该反应的平衡常数O K = c (Zn 2+)/c (Cu 2+) ( )5. 已知M 3+ 0.30 M + －0.60 M ， 则O E (M 3+ / M)为： a) 0.00V b)－0.15V c) 0.075V d) 0.30V ( )6. 下列化学反应中，哪一个不是氧化还原反应？ a) Na 2S 2O 8 + 2HCl 2NaCl + S↓ + 2O 2↑ + H 2SO 4 b) 2CCl 4 +K 2Cr 2O 7 COCl 2 +2CrO 2Cl 2 +2KCl +CO 2 c) ClO － +-2NO - 3 NO + Cl － d) (NH 4)2S 2O 8 +3KI (NH 4)2SO 4 +K 2SO 4 + KI 3
分析化学 第6章 氧化还原滴定法 答案
第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L ，气体压强为101.3kPa ，温度为25℃时，把 2H +/H 2的电位人为地定为零，通过测定H +/H 2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用θ?来表示。 条件电位：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L （或比值C Ox /C Red =1）时的实际电位值。 两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： d Ox Ox d d Ox d Ox d Ox c c n f f n Re Re Re Re /Re /lg 059.0lg 059.0++=αα??θ 即条件电位??θ为： Ox d d Ox d Ox d Ox f f n αα??θ θRe Re Re /'Re /lg 059.0+= 若忽略离子强度的影响??θ为： Ox d d Ox d Ox n αα??θ θRe Re /' Re /lg 059.0+=
第四章答案
第四章氧化还原反应 思 考 题 1. 分别将元素Mn、N在下列两组物质中的氧化数按高到低顺序排列。 (1) ⑤KMnO4, ③MnO2, ④K2MnO4, ①MnSO4, ②MnO(OH) (2) ②N2, ⑦N2O5, ③N2O, ⑤N2O3,⑥NO2, ④NO, ①NH3 2. 试分别写出碳在下列各物质中的共价键数目和氧化数. CH3Cl（-2）, CH4（-4）, CHCl3（+2）, CH2Cl2（0）, CCl4（+4）(共价键数目均为4) 3. 指出下列各物质中各元素的氧化数。 Cs+,（+1） F-,（-1） NH4+,（-3，+1） H3O+,（+1，-2） H2O2,（+1，-1） Na2O2（+1，-1）, KO2, （+1，-1／2） CH3OH, （-2，+1，-2） Cr2O72-,（+6，-2） KCr(SO4)2·12H2O（+1，+3，+6，-2，+1） 4. 判断下列氧化还原反应方程式书写是否正确,并把错误予以改正。 (1) 3Ag2S + 8HNO3 ─→ 6AgNO3 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O√ (2) 4MnO4- + 4H+ ─→ 4MnO2 + （3）2O2↑+ 2H2O× (3) （2）NO2- + （4）2H+ + 2I- ─→（2）NO + I2 + （2）H2O× (4) K2Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+ ─→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O + 2K+× Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+ ─→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O (5) FeS + 4HNO3 ─→ Fe(NO3)3 + S↓+ NO↑ + 2H2O√ (6) （3）Fe2+ + NO3- + 4H+ ─→（3）Fe3+ + NO↑+ 2H2O× 5. 指出下列各原电池符号的表示式是否正确, 并把错误的予以改正。 (1) 氧化还原反应: Fe(s) + Ag+(aq) ─→ Fe2+(aq) + Ag(s) 原电池符号: (-)Ag∣Ag+‖Fe2+│Fe(+)× (-)Fe∣Fe2+（c1）∥Ag+（c2）│Ag (+) (2) 氧化还原反应: Fe3+(aq) + 2I-(aq) ─→ Fe2+(aq) + I2(s)原电池符号: (-)Pt,I2(s)∣I-(c1)‖Fe2+(c2)│Fe3+(c3) (+)×
无机化学第四章 氧化还原反应参考答案
第4章 氧化还原反应 习题参考答案 1．解：S 的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。 2．解：（1）3Cu + 8HNO 3(稀) → 3Cu(NO 3)2+2 NO ↑ + 4H 2O （2）4Zn + 5H 2SO 4(浓) →4ZnSO 4 +H 2S ↑ + 4H 2O （3）KClO 3 + 6 FeSO 4 + 3H 2SO 4 → KCl +3 Fe 2 (SO 4)3 + 3H 2O （4）Cu 2S + 22HNO 3 → 6Cu (NO 3)2 + 3H 2SO 4 + 10NO↑ +8 H 2O 3．解： （1） 2I + H O + 2H → I +2H O （2） Cr 2O 7+ 3H 2S + 8H → 2Cr + 3S↓ + 7H 2O （3） ClO 3+ 6Fe + 6H → Cl +6Fe +3H 2O （4） 1/2 Cl + 2e - →2Cl - Cl 2 + 2OH →Cl +ClO + H 2O （5） 1 Zn + 4OH -- 2e - →[Zn(OH)4]2- +) 1 ClO -+ H 2O +2e -→Cl -+ 2OH - Zn + ClO -+2OH -+ H 2O→[Zn(OH)4]2- + Cl - （6） 2 MnO 4- + e - → MnO 24- +) 1 SO 23- + OH -- 2e - →SO 24- + H 2O 2MnO 4- +SO 23- + 2OH - →2 MnO 24-+SO 24- + H 2O 4．解：（1）（-）Pt ，I 2(s)∣I -(c 1)‖Cl -(c 2)∣Cl 2(P ), Pt （+） （2）（-）Pt ∣Fe 2+, Fe 3+ (c 3)‖MnO 4-(c 3), Mn 2+(c 4)，H +(c 5)∣Pt （+） （3）（-）Zn ∣ZnSO 4 (c 1)‖CdSO 4 (c 2)∣Cd （+） 5．解：由于E (F 2/HF)＞E (S 2O 28-/SO 42-)＞E (H 2O 2/H 2O)＞E (MnO 4-/Mn 2+)＞E (PbO 2/Pb 2+)＞E (Cl 2/Cl -)＞E (Br 2/Br -)＞E (Ag +/Ag)＞E (Fe 3+/Fe 2+)＞E (I 2/I -) 故氧化能力顺序为F 2 ＞S 2O 28-＞ H 2O 2＞ MnO 4- ＞PbO 2＞Cl 2 ＞Br 2 ＞ Ag +＞Fe 3+＞I 2。其
分析化学 氧化还原滴定法要点及复习题
第八章 条件电位定义及计算 根据条件电位计算电极电位 氧化还原反应进行的程度条件平衡常数的计算 自身催化反应特点 标定KMnO4方法方程式及现象 KMnO4测定H2O2含量方法 氧化还原滴定过程电位计算，计量点电位的计算 常用氧化还原滴定方法（反应方程式）：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法 间接碘量法原理方程式书写 碘量法误差来源及避免措施 1、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（）。 C A. 0.73V B. 0.89V C. 1.32V D. 1.49V 2、Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值即lgK为（）。B （已知Fe3+和Fe2+电对的标准电极电位为0.77V，Sn4+和Sn2+电对的标准电极电位为0.15V） A. (0.77-0.15)/0.059 B. (0.77-0.15)×2/0.059 C. (0.77-0.15)×3/0.059 D. (0.77-0.15×2)/0.059 3、氧化还原滴定的主要依据是（）。 C A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有络合物生成
计算题： 1、 电对2+Zn + 2e = Zn,0.76 E V θ=?。忽略离子强度的影响，计算在pH=10.00氨溶液分析浓度为0.100 mol/L 时电对的条件电位。已知：Zn-NH 3的lg β1- lg β4分别为2.27，4.61，7.01，9.06，NH 3的K b =1.8×10-5。 2、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.1226g , 用水溶解，加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算 Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。(K 2Cr 2O 7的相对分子质量分别为294.18) 化学反应：Cr 2O 72- + 6I - + 14H + == 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2O （2分） I 2 + 2S 2O 32- == 2I - + S 4O 62- （ 2分） 1Cr 2O 72- ~ 6S 2O 32- （ 2分） 131002.010 95.2418.2941226.06322???=???=L mol C O S Na 3、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.4903g , 用水溶解并稀释至100mL , 移取此K 2Cr 2O 7溶液25.00mL, 加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算： （1）Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。（2）与此Na 2S 2O 3标准溶液相当的I 2量，即T Na 2S 2O 3/I 2。 (K 2Cr 2O 7，KI ，Na 2S 2O 3，I 2的相对分子质量分别为294.18，166.01，158.11，127) 解：（1）Cr 2O 72-——6S 2O 32- （2分） C Na 2S 2O 3=L mol ?=????1.010 95.24610000.2528.2944903.03（2分） （2）2S 2O 32-——I 2 （2分） m=0.1?1?10-3?1/2?127=6.35?10-3g/mL （2分）