离子选择性电极浓度直读法快速测定火棘果中的微量钙[1]
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（６）： ２１６１－２１６６．
［３］韦保耀， 黄丽， 滕建文． 紫苏芳香油含量的研究［Ｊ］． 食品科技，２００４（８）： ４１－４３．
［４］
ＫＯＥＺＵＫＡ Ｙ， ＨＯＮＤＡ Ｇ， ＴＡＢＡＴＡ Ｍ． Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌｏｃａｌｖａｒｉｅｔｉｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｆ１ ｈｙｂｒｉｄｓ ｏｆ ｐｅｒｉｌｌａ ｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓ［Ｊ］． Ｓｈｏｙａｋｕｇａｋｕ Ｚａｓｓｈｉ，１９８４， ３８（３）： ２３８－２４２．
［５］
ＨＩＲＯＳＨＩ Ｉ Ｔ Ｏ． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｆｏｌｉｕｍ ｐｅｒｉｌｌａｅ Ⅵ． Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ ｏｆ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌｓ ａｎｄ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｇｅｎｕｓ ｐｅｒｉｌｌａ［Ｊ］． Ｙａｋｕｇａｋｕ Ｚａｓｓｈｉ， １９７０， ９０（７）：８８３－８９２．
［６］
ＮＩＳＨＩＺＡＷＡ Ａ， ＨＯＮＤＡ Ｇ， ＴＡＢＡＴＡ Ｍ． Ｇｅｎｅｔｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｐｅｒｉｌｌｅｎｅ
ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｅｒｉｌｌａ ｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓ［Ｊ］． Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， １９９０， ２９（４）： ２８７３．［７］
ＨＯＮＤＡ Ｇ， ＫＯＥＺＵＫＡ Ｙ． Ａｎｔｉｄｅｒｍａｔｏｐｈｙｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｏｆ ｐｅｒｉｌｌａｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓ ｂｒｉｔｔｏｎ ｖａｒ．ｃｒｉｓｐａ ｄｅｃｅｎｅ．［Ｊ］． Ｓｈｏｙａｋｕｇａｋｕ Ｚａｓｓｈｉ， １９８４， ３８（１）： １２７－１３０．
［８］ＹＡＭＡＭＯＴＯ Ｈ， ＯＧＡＷＡ Ｔ． Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐｅｒｉｌｌａ ｓｅｅｄｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ ａｇａｉｎｓｔ ｏｒａｌ ｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ ｂａｃｔｅｒｉａ［Ｊ］． Ｂｉｏｓｃｉ ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌＢｉｏｃｈｅｍ， ２００２，６６ （４）： ９２１－９２４．
［９］王玉萍， 朱兆仪， 杨峻山． 紫苏叶的质量研究Ｉ． 气相色谱法测定紫苏时中紫苏醛的含量［Ｊ］． 药物分析杂志， ２０００， ２０（５）： ３０７－３０９．
［１０］江苏新医学院． 中药大辞典： 下册［Ｍ］． 上海：上海科学技术出版社， １９８６： ２５３６．
收稿日期：２００６－０１－１７
基金项目：河南农业大学重点学科建设基金资助项目（１０４６６－Ｘ－０８２３０１）
作者简介：高向阳（１９４９－），男，教授，主要从事仪器分析、食品分析方面的研究。
离子选择性电极浓度直读法快速测定
火棘果中的微量钙
高向阳，朱 玲，孙灵霞
（河南农业大学食品科学技术学院，河南 郑州 ４５０００２）
摘 要：目的：为火棘果中钙含量的测定提供一种准确、快速、简便、直观的测定方法，并为火棘果功能性成分的开发提供科学依据。方法：用干法灰化处理样品，用钙离子选择性电极浓度直读法快速测定了火棘果中的钙，实验对离子强度调节剂和掩蔽剂的用量，缓冲剂的用量以及最佳适用ｐＨ范围、方法回收率、精密度、检出限及线性范围作了探讨。结果：实验结果表明：方法的线性范围为０．７３１～４０１７ｍｇ／Ｌ，检出限为１．２１×１０－２ｍｇ／Ｌ，回收率为９２．３６％～１０８．５０％，方法的ＲＳＤ％为１．６％（ｎ＝６）。结论：该法用于火棘果中钙的测定快速、简便、成本低廉，结果令人满意。
关键词：离子选择性电极；浓度直读；钙；火棘果
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｉｃｒｏ－ｃａｌｃｉｕｍ ｉｎ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ Ｆｒｕｉｔｂｙ Ｄｉｒｅｃｔ－ｒｅａｄｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｃａ Ｉｏｎ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ
ＧＡＯ Ｘｉａｎｇ－ｙａｎｇ，ＺＨＵ Ｌｉｎｇ，ＳＵＮ Ｌｉｎｇ－ｘｉａ
（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｈｅｎａｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００２， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ ：Ｐｕｒｐｏｓｅｓ： Ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ａｃｃｕｒａｔｅ， ｆａｓｔ， ｓｉｍｐｌｅ， ａｎｄ ｄｉｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃａｌｃｉｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｆｒｕｉｔ， ｆｏｒ ｉｔｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｉｎ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｓｔｕｄｙ． Ｍｅｔｈｏｄｓ： Ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ ｃａｌｃｉｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｆｒｕｉｔ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ—ｄｉｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｓｔｕｄｉｅｄ ｔｈｅ ＴＩＳＡＢ （ｔｏｔａｌｉｏｎｉｃ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ ｂｕｆｆｅｒ）， ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｓｃｏｐｅ ｏｆ ｐＨ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ， ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ， ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ． Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｒａｎｇｅ ｉｓ ０．７３１～４０１７ｍｇ／Ｌ， ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ １．２１×１０－２ｍｇ／Ｌ， ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｉｓ ９２．３６％～１０８．５０％， ａｎｄ ｔｈｅ ＲＳＤ％ｉｓ １．６％（ｎ＝６）． Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓ： Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｆａｓｔ ａｎｄ ｓｉｍｐｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｌｃｉｕｍ ｉｎ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｆｒｕｉｔ．Ｔｈｅ ｃｏｓｔ ｉｓ ｌｏｗ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｉｓ ｓａｔｉｓｆａｔｏｒｙ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｏｎ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；ｄｉｒｅｃｔ－ｒｅａｄｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ；ｃａｌｃｉｕｍ；Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｆｒｕｉｔ
中图分类号：ＴＳ２０１．２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－６６３０（２００７）０３－０３０５－０４
１２０１００８０６０４０２０００
２
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１４
钙的浓度（ｍｇ／Ｌ）
ｐＨ值
图１ ｐＨ值对钙测定的影响
Ｆｉｇ．１ ｐＨ ｖａｌｕｅ ｔｏ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ａｓｓａｙ
火棘果钙是人体必需元素，缺钙会影响骨骼的发育和结构，表现为婴幼儿的佝偻病和成年人的骨质软化症及骨质疏松症［１］。测定食品中钙的国家标准方法有原子吸收法和配位滴定法［２］，原子吸收法所用仪器较大、价格昂贵，不适于现场检测。配位滴定法操作较繁琐，且不适用于微量钙的测定。火棘（Ｐｙｒａｃａｎｔｈｓｐｐ），又名红子、救军粮，属蔷薇科火棘属常绿灌木野生果树［３］。火棘果实酸甜适口、徽涩、香气浓郁，含有丰富的营养物质，其中含有ｌ６种氨基酸、５种脂肪酸、１８种无机盐及微量元素、８种维生素和糖等营养成分［４－５］。离子选择性电极浓度直读法快速测定样品中的钙，具有选择性好、共存离子干扰少、方法简便、直观，所用仪器小巧便携、便宜易购、分析成本低廉、适于现场测定，利于普及推广的显著特点［６］
，但离子选择性电极浓度直读法快速测定火棘果中的微量
钙目前尚未见文献报道。本文用干法灰化处理样品，用选择性电极浓度直读法快速测定了火棘果中的钙，从仪器上直接读取测定值，无需作图和进行复杂计算，省时省力，工作效率得以充分提高，为火棘果中钙含量的测定提供了一种简便、快速、直观的新型分析方法，分析结果令人满意，为火棘果功能性产品的开发提供了理论依据。１材料与方法１．１
材料与仪器
火棘果样品采自河南农业大学花圃，９成熟；ＰＣａ－１型钙离子选择性电极 上海精密科学仪器有限公司；２１２型饱和甘汞电极、２３１ｐＨ型玻璃电极 上海恒誉水分析仪器厂；ＰＸＳＪ－２１６型离子分析仪；ＳＹＺ－Ｂ型石英亚沸高纯水蒸馏器 江苏省宜兴市勤华石英玻璃仪器厂；电热干燥箱；马弗炉；电子天平等。１．２
试剂
氢氧化钾、氯化钾 天津科密欧化学试剂开发中心；三乙醇胺 天津市北辰方正试剂厂；盐酸 开封开化有限公司试剂厂。以上试剂均为分析纯；所用水为二次重蒸去离子水。
１．３方法
１．３．１
主要试剂的配制
钙离子标准储备液：准确称取无水碳酸钙５．００３８ｇ
（ＡＲ级，１０５℃干燥至恒重）于小烧杯中，加１０ｍｌ去离子水并滴加６ｍｏｌ／Ｌ盐酸至完全溶解后，定容到１００ｍｌ容量瓶中，此为含钙２．０００×１０４ｍｇ／Ｌ的储备液。再逐级稀释为１０００ｍｇ／Ｌ的钙标准溶液，备用。
４０．００、４０００．００ｍｇ／Ｌ钙离子校准液：吸取１０．００ｍｌ２．０００×１０４
ｍｇ／Ｌ的钙离子标准溶液于小烧杯中，用离子
计调ｐＨ８．０后移入５０ｍｌ的容量瓶中，再加入５．００ｍｌ０．１５ｍｏｌ／Ｌ的三乙醇胺、４．００ｍｌ ４ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ后定容，此为４０００．００ｍｇ／Ｌ的钙离子校准液，同法配制４０．００ｍｇ／Ｌ的钙离子校准液和空白校准液。
０．１５ｍｏｌ／Ｌ 三乙醇胺溶液：取９８％的三乙醇胺２．００ｍｌ于烧杯中用盐酸调节ｐＨ至８．０后，定容于１００ｍｌ的容量瓶中即得０．１５ｍｏｌ／Ｌ 的三乙醇胺溶液。１．３．２
样品的消化
取鲜果样品用自来水冲洗干净，再用去离子水洗三次，于洁净无尘处自然晾干，称取５０ｇ左右在１０５℃电热干燥箱中干燥至恒重，称取１０ｇ（称准至０．０００１ｇ）干物质在电炉上炭化至无烟，移入马弗炉中灰化至呈白色恒重为止。加入一定量的１：３的盐酸使灰分充分溶解，加热使多余盐酸挥发，定容于５０ｍｌ容量瓶中，混匀备用。１．３．３
电极斜率校准
分别用４０．００、４０００．００ｍｇ／Ｌ校准液和空白校准液对离子分析仪和电极进行校准，存储电极斜率和空白值。经过校准后电极的斜率为２８．９２１，空白校准液的空白值为１．２１４ｍｇ／Ｌ。１．３．４
样液的测定
从５０ｍｌ容量瓶中移取５．００ｍｌ样液并调节ｐＨ８．０后移
入２５ｍｌ容量瓶中，分别加入３．００ｍｌ三乙醇胺，３．００ｍｌ氯
化钾，定容后置于小烧杯中，用钙电极测量，同时测定样品空白。选用浓度直读模式直接读出钙的浓度Ｃ（ｍｇ／Ｌ），并按以下公式计算每克样品中的钙含量。
Ｘ干基（ｍｇ／ｇ）＝Ｃ×２５．００×１０－３×５０．００／（５．００×ｍ）
式中，Ｃ为钙的浓度（ｍｇ／Ｌ）；ｍ为样品的质量（ｇ）。２结果与分析２．１实验条件的选择
２．１．１
ｐＨ值范围的确定
用１００ｍｇ／Ｌ钙标准溶液进行实验，结果表明：溶
液的ｐＨ在７～９时测定误差较小且基本恒定（如图１），本
实验选择在ｐＨ８．０的条件下测定。２．１．２
离子强度调节剂用量的选择
配制ＫＣｌ离子强度调节剂系列溶液：分别取５．００ｍｌ１０００ｍｇ／Ｌ的钙标准溶液于烧杯中，调节ｐＨ ８．０后分别移入７个５０ｍｌ容量瓶中，各加入０．１５ｍｏｌ／Ｌ三乙醇胺６ｍｌ，然后依次加入４ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ ０．００、２．００、４．００、６．００、８．００、１０．００、１２．００ｍｌ，定容后即得离子强度调节剂不同用量的１００ｍｇ／Ｌ钙标准溶液。在相同的条件下测定，结果如图２。当用量为６～１２ｍｌ时钙的测定结果较为稳定且误差较小，为节约试剂，ＫＣｌ溶液采用６ｍｌ。
取已消化并定容于５０ｍｌ容量瓶中的样液５．００ｍｌ置于烧杯中调节ｐＨ值到８．０左右转移到２５ｍｌ容量瓶中分别加入３ｍｌ三乙醇胺和３ｍｌ ＫＣｌ，定容、混匀后测定，６次平行测定的结果如表１。火棘果样品中钙含量平均为７．０２ｍｇ／ｇ，测定的标准偏差为０．１１，ＲＳＤ％为１．６％。２．５
回收率
取已消化并定容于５０ｍｌ容量瓶中的样液５．００ｍｌ置于烧杯中分别加入０．００、２．００、４．００、６．００、８．００ｍｌ的４０００．００ｍｇ／Ｌ钙标准溶液，调节ｐＨ８．０后转移到２５ｍｌ容量瓶中分别加入３．００ｍｌ三乙醇胺和３．００ｍｌ ＫＣｌ，定容、测定，结果如表２所示，该方法的回收率在９２．３６％～１０８．５０％之间。
０
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钙的浓度（ｍｇ／Ｌ）
ＫＣｌ溶液的用量（ｍｌ）
图２ 离子强度调节剂对钙测定的影响
Ｆｉｇ．２ Ｉｏｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ ｏｎ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ａｓｓａｙ
２．１．３
掩蔽剂和缓冲剂用量的选择
三乙醇胺与盐酸形成缓冲溶液，具有稳定溶液的ｐＨ值和掩蔽Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋等离子的作用［７］。分别取５．００ｍｌ
１０００ｍｇ／Ｌ的钙标准溶液于烧杯中，调节ｐＨ８．０后分别移入７个５０ｍｌ容量瓶中，各加入４ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ ６．００ｍｌ，然后依次加入０．１５ｍｏｌ／Ｌ三乙醇胺０．００、１．００、３．００、５．００、７．００、９．００、１１．００ｍｌ，定容后即得三乙醇胺不同用量的１００ｍｇ／Ｌ钙标准溶液。在相同的条件下测定，结果表明三乙醇胺用量５．００～７．００ｍｌ时，测定结果较为稳定且误差较小，本文选用６．００ｍｌ三乙醇胺。２．２
检测限
与样品相同的条件下对空白溶液进行１１次平行测
定，由空白溶液３倍标准偏差得出本方法的检出限为０．０１２１ｍｇ／Ｌ。２．３
线性范围
分别配制０．１０、０．４０、４．００、４０．００、４００．００、２０００．００、
４０００．００、５０００．００ｍｇ／Ｌ浓度的钙系列标准溶液，用浓度直读法测出实际浓度Ｃ，并作Ｅ～ｌｇＣ图，由图３测定的线性范围为０．７３１～４０１７ｍｇ／Ｌ。２．４
测定结果和精密度
实验号１２３４５６平均值标准偏差相对标准偏差（％）
样品钙含量（ｍｇ／ｇ）
７．００
７．０８
６．９２
７．１９
６．８９
７．０７
７．０２ ０．１１
１．６
表１ 钙含量和精密度
Ｔａｂｌｅ １ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ
实验号１２３４本底值（ｍｇ／Ｌ）２８１．１２８１．１２８１．１２８１．１加标量（ｍｌ）２４６８总量（ｍｇ／Ｌ）３６７．９４２８．９５１３．１６１０．２加标回收率（％）
１０８．５
９２．３６
９６．６７
１０２．８
表２ 回收率实验
Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｆ ｒｅｃｏｖｅｒｙ
３结 论
钙离子选择性电极浓度直读法测定火棘果中的钙含
量，用干法消化样品，在所实验的条件下，测定的线性范围为０．７３１～４０１７ｍｇ／Ｌ，检出限为１．２１×１０－２ｍｇ／Ｌ，回收率９２．３６％～１０８．５０％，ＲＳＤ％为１．６％。该法所用仪器小巧便携，重量仅有１ｋｇ左右，且具有断电保护和记忆功能，校准一次可以正常连续使用４周左右，能储存、打印５０套实验数据，数分钟即可完成一个试样的测定，用于火棘果中钙的快速测定，结果令人满意，为火棘果中钙的进一步开发利用提供了一种经济简便、
现场快速测定的理想方法。
电极电位Ｅ（ｍＶ）
图３ 浓度的对数与电位之间的关系
Ｆｉｇ．３ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｌｏｇａｒｉｔｈｍｓ ｏｆ Ｃａｌｃｉｕｍ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ
火焰原子吸收分光光度法快速测定饮料中的铜
王 晖，郝莉花，王龙霞
（河南省产品质量监督检验院，河南 郑州 ４５０００４）
摘 要：本法采用火焰原子吸收法测定饮料中的铜含量，并在此基础上用硝酸稀释法处理样品，经过比较，发现该法样品前处理简便、快捷，克服了消化法繁琐、耗时以及直接进样法的易堵塞燃烧头、基线漂移等缺点，测定结果准确。该方法样品加标回收率为９２％～１０３％，相对标准偏差为０．５８％，检出限为０．０１５ｍｇ／Ｌ。
关键词：火焰原子吸收分光光度法；稀释法；饮料；铜
Ｆａｓｔ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｐｐｅｒ ｉｎ Ｂｅｖｅｒａｇｅ ｂｙ Ｆｌａｍｅ Ａｔｏｍｉｃ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ＷＡＮＧ Ｈｕｉ，ＨＡＯ Ｌｉ－ｈｕａ，ＷＡＮＧ Ｌｏｎｇ－ｘｉａ
（Ｈｅｎａｎ Ｉｎｓｉｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ， Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００４， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ ：Ｔｈｅ ｃｏｐｐｅｒ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｂｅｖｅｒａｇｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｆｌａｍｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉｌｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ． Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｈａｓ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｎｏｔ ｏｎｌｙｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｒｅｓｕｌｔｓ， ｂｕｔ ａｌｓｏ ｍａｎｙ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｅａｓｙ ｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ， ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｂａｓｅ ｌｉｎｅ ｄｒｉｆｔ． Ｉｔ ｈａｓ ａｇｏｏｄ ｓａｍｐｌｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ ９３．０％～１０９％． Ｉｔｓ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｉｓ ｆｒｏｍ ０．８０８％ ｔｏ ２．６２％， ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｉｓ０．０８％．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｌａｍｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｄｉｌｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ；ｂｅｖｅｒａｇｅ；ｃｏｐｐｅｒ
中图分类号：ＴＳ２０１．２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－６６３０（２００７）０３－０３０８－０３
收稿日期：２００６－０３－２９
作者简介：王晖（１９６９－），女，工程师，硕士，主要从事食品质量安全与检验研究。
参考文献：
［１］魏新军． 食品营养与卫生学［Ｍ］． 北京： 中国农业科技出版社， ２００１：４３－４４．
［２］ＧＢ／Ｔ５００９－９２－２００３． 食品中的钙的测定［Ｓ］． 北京： 中国标准出版社， ２００４： ６５７－６６０．
［３］邓如福， 王三根． 火棘色素理化特性初探［Ｊ］． 中国野生植物， １９９０（２）：４３－４６．［４］牟君富， 蔡金腾， 李淑云． 红子果实生理变化与采收利用的相关性［Ｊ］． 西南农业学报， １９９２， ５（３）： ４２－４７．
［５］蔡金腾， 丁筑红． 贵州省火棘资源调查研究［Ｊ］． 贵州农学院学报，１９９４， １３（１）： ４９－５４．
［６］高向阳． 新编仪器分析［Ｍ］． ２版． 北京： 科学出版社， ２００４：１６４．
［７］张新爱， 张秀华． 定量掩蔽剂对测钙准确度影响的研究［Ｊ］． 洛阳工业高等专科学校学报， ２００２， １２（４）： ３４－３５．
铜是人体血液、脑及肝脏组织中的铜蛋白组成部分，是人体必需的微量元素，但摄入过量会对肝脏造成损害，因此铜的检验是食品卫生部门的一项常规检测内容，国标ＧＢ／Ｔ５００９．１３－２００３规定食品中铜元素的测定要采用火焰原子吸收分光光度法。该法前处理要求对固体样品采用干法消化以去除有机物，对液态样品采用直接进样法，如其所含的固形物较多，则采用先浓缩后消化（湿法消化）的进样方法［１］。目前，我国国家标准所指的饮料是指不含酒精的各种软饮料，包括含乳饮料、植物蛋白饮料、果汁及果汁饮料、蔬菜汁及蔬菜汁饮料、茶饮料，运动饮料，碳酸饮料，固体饮料、瓶装饮用水及其它饮料等十大类［２］，除瓶装饮用水外其它饮料的主要成份都是碳水化合物和蛋白质，因此大多数饮料在直接进样后，仪器的燃烧头容易积碳，发生堵塞，使测定基线漂移，准确性降低，影响测定［３］。而消化法又存在着耗时长、易污染环境等缺点。因此快速、准确的测定铜元素在实验室检验中是非常重要的。
通过多次实验比较，发现用稀硝酸将样品稀释到一定的体积，无需消化直接进样测定饮料中的铜元素，要比国标中所规定的前处理方法更快速、准确。这不但克服了消化法繁琐耗时以及直接进样法易堵塞燃烧头、基线漂移等现象，而且得到令人满意的检出限、精密
离子选择性电极法测定氟离子
自来水中氟含量的测定（氟离子选择性电极法） 一、实验目的 1、掌握氟离子选择电极测定水中氟离子含量的原理、方法。 2、了解总离子强度调节缓冲溶液的组成和作用。 3、熟悉用标准曲线法和标准加入法测定水中氟的含量。 二、实验原理 用氟离子选择性电极测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，组成的测量电池为 氟离子选择性电极︱试液‖SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为： E=b-0.0592loga F- 即电池的电动势与试液中的氟离子活度的对数成正比。由此可采用标准曲线法和一次性标准加入法测定氟含量或浓度。 三、仪器与试剂（自己整理） 四、实验步骤（自己整理） （1）电极的准备 （2）标准曲线制作 （3）水样中氟含量的测定 ①标准曲线法②标准加入法 五、实验数据结果处理（自己整理） 六、思考题： 1用离子选择性电极法测定氟离子时加入TISAB的组成和作用各是什么？ TISAB的组成成分对应的作用 0.1 mol/L氯化钠溶液控制离子强度,加快平衡响应时间 控制溶液的酸度，使pH=5-6 0.25 mol/L HAc-0.75 mol/L NaAc 溶液 0.001mol/L柠檬酸钠溶液掩蔽自来水中含有的Al3+、Fe3+、Sn4+等干
2标准曲线法和标准加入法各有何特点，比较本实验用这两种方法测得的结果是否相同，如果不同说明原因。 答：⑴.标准曲线法：可以适用于多次测量，并且要求标准溶液和样品具有恒定的离子强度,并维持在适宜的pH 范围内.调节离子强度所用电解质不应对测定有干扰，调节离子强度的溶液，也常加入适当的络合剂或其他试剂以消除干扰离子的影响。 ⑵.标准加入法：是在其他组分共存情况下进行测量的，因此实际上减免了共存组分的影响，古这种方法适合于成分不明或是组成复杂的试样的测定。 标准加入法比标准曲线法操作简便，这两种方法测得的实验结果在排除误差的影响时基本相同。 3为什么控制PH5.0—6.0原因？ 较高碱度时，主要的干扰物是-OH 。在膜的表面发生如下反应： -3-33F La(OH)3OH LaF +====+ 反应产生的氟离子干扰电极的响应，同时使氟离子浓度偏高； 在较高酸度时由于形成HF 2－而降低F －的离子活度，测定结果偏低。 扰离子，防止F - 与金属离子形成配合物
离子选择电极国标
GB/T 14669-93 空气质量氨的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9512HPBNWP 高性能氨气敏电极 GB/T 7484-87 水质氟化物的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB/T 22104-2008 土壤质量氟化物的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB/T 15555.11-1995 固体废物氟化物的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB/T 6730.28-2006 铁矿石氟含量的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB/T 15433-1995 环境空气氟化物的测定石灰滤纸·离子选择电极法 HJ 480-2009 环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB/T 13083-2002 饲料中氟的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB 10267.1-1988 金属钙分析方法氯离子选择性电极法测定氯 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9617BNWP氯离子选择电极 GB/T 2465-1996 硫铁矿和硫精矿中氟含量的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 GB\T 6730.64-2007 铁矿石水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9617BNWP氯离子选择电极 GB/T 20166.2-2006 稀土抛光粉化学分析方法氟量的测定离子选择电极法推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP氟离子选择电极 GB/T 6730.64-2007 铁矿石水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP氟离子选择电极 GB//T 1872-1995 磷矿石和磷精矿中氟含量的测定离子选择性电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP 氟离子选择电极 WS/T 89-1996 尿中氟化物的测定离子选择电极法 推荐使用美国Thermo Scientific Orion 9609BNWP氟离子选择电极 GB/T 14506.12-93 硅酸盐岩石化学分析方法离子选择性电极法测定氟量
离子选择电极法测定天然水中
离子选择电极法测定天然水中F- 实验题目：离子选择电极法测定天然水中F- 一、实验目的 1．掌握电位法的基本原理。 2．学会使用离子选择电极的测量方法和数据处理方法。 二、实验原理氟离子选择电极是以氟化镧单晶片为敏感膜的电位指示电极，对溶液中的氟离子具有良好的选择性。氟电极与饱和甘汞电极组成的电池可表示为：在式中，为25℃时电极的理论响应斜率，其它符号具有通常意义。 由于用离子选择电极测量的是溶液中离子的活度，而通常定量分析需要测量的是离子的浓度，不是活度。所以实验中必须控制试液的离子强度。如果测量试液的离子强度维持一定，则上述方程可表示为： E(电池) = K + (F,外) 用氟离子选择电极测量F-时，最适宜pH范围为~。pH值过低，易形成HF，影响F-的活度；但pH值过高，易引起单晶膜中La3+的水解，形成La(OH)3，影响电极的响应。故通常用pH为6的柠檬酸盐缓冲溶液来控制溶液的pH。柠檬酸盐还可消除A13+、Fe3+的干扰。 三、主要仪器及试剂 主要仪器：pH/mV计、电磁搅拌器、搅拌磁子、氟离子选择电极、饱和甘汞电极、50mL容量瓶、100mL、250mL烧杯、1mL、10mL、25 mL移液管 试剂：氟离子标准溶液：L； 柠檬酸钠缓冲溶液：L（用1:1盐酸中和至pH≈6）
四、实验步骤 1、将氟电极和甘汞电极分别与离子计或pH/mV计相接，开启仪器开关，预热仪器。 2、清洗电极：取去离子水50~60mL至100mL的烧杯中，放入搅拌磁子，插入氟电极和饱和甘汞电极。开启搅拌器，2~3min后，若读数大于-370mV，则更换去离子水，继续清洗，直至读数小于-370mV。 3、工作曲线法 (1) 标准溶液的配制及测定 用移液管准确移取浓度为L的氟离子标准溶液、、、、、于6个50mL容量瓶中，各加入mol/L的柠檬酸盐缓冲溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀。将上述标准溶液分别倒出部分于250mL烧杯中，放入搅拌磁子，插入已经洗净的电极，开动电磁搅拌器，一直搅拌，待读数不变稳定2min后，读取电位值。按顺序从低至高浓度依次测量，每测量1份试液，无需清洗电极，只需用滤纸沾去电极上的水珠。测量结果列表记录于表1中。 (2) 水样的测定 取水样，置于50mL容量瓶中，加L柠檬酸钠缓冲溶液，用去离子水稀释至刻度并摇匀。倒出部分水样于250mL烧杯中，放入搅拌磁子，插入干净的电极，开动电磁搅拌器，按操作4.3.1方法读取稳定电位值。记录在表1中。 五、实验数据及其处理 1、处理及工作曲线的绘制： 表1
实验 4 水中氟化物的测定--离子选择电极法
实验四水中氟化物的测定—离子选择电极法水中氟化物的含量是衡量水质的重要指标之一，生活饮用水水质限值为 1.0mg·L-1 。测定氟化物的方法有氟离子选择电极法、离子色谱法、比色法和容量滴定法，前两种方法应用普遍。本实验采用氟离子选择电极法测定游离态氟离子浓度，当水样中含有化合态（如氟硼酸盐）、络合态的氟化物时，应预先蒸馏分离后测定。 一．实验目的和要求 1.掌握用离子活度计或pH计、晶体管毫伏计及离子选择电极测定氟化物的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。 2.复习教材第二章中的相关内容；在预习报告中列出被测原电池，简要说明测定方法原理和影响测定的因素。 二.仪器 1.氟离子选择电极（使用前在去离子水中充分浸泡）。 2.饱和甘汞电极。 3.精密pH计或离子活度计、晶体管毫伏计，精确到 0.1mV。 4.磁力搅拌器和塑料包裹的搅拌子。 5.100mL、50mL容量瓶。 6.10.00mL、 5.00mL移液管或吸液管。 7.100mL聚乙烯杯。
三.试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 1.氟化物标准贮备液： 称取 0.2210g基准氟钠（NaF）（预先于105～110℃烘干2h或者于500～650℃烘干约40min，冷却），用水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。 2.乙酸钠溶液： 称取15g乙酸钠（CH 3COONa）溶于水，并稀释至100mL。 3.盐酸溶液：2mol·L-1。 4.总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）： 称取 58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 5.水样①，②。 四.测定步骤 1.仪器准备和操作： 按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将个开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。 2.氟化物标准溶液制备：
氯离子选择性电极实验预习答案
关于氯离子选择性电极以下叙述错误的是_______________. A. 借助氯离子选择性电极可以通过简单的电动势测定方法来确定溶液中氯离 子的浓度。 B. 其膜片组成为氯化银和硫化银。 C. 用塑料管作为电极管，以全固态工艺制成。 D. 氯离子选择性电极膜表面一般都镀有铂黑，减少电极极化。 参考答案:D 关于氯离子选择性电极的作用机理，以下叙述错误的是______________. A. 当氯离子选择性电极和含氯离子溶液接触时，就会发生离子聚合反应。 B. 氯离子选择性电极是以氯化银作为电化学活性物质的。 C. 当氯离子选择性电极和含氯离子溶液接触时，电极膜表面建立起具有一定电 势梯度的双电层。 D. 当氯离子选择性电极和含氯离子溶液接触时，在电极与溶液之间产生电势 差。 参考答案:A 得出电动势与氯离子浓度的对数值成线性关系这一结论的条件有______________. A. 氯离子选择性电极必须作为正极。 B. 氯离子的活度系数近似为常数。 C. 借助每种缓冲溶液来维持待测液的离子强度约为常数。 D. 温度保持不变。 参考答案:BCD 得出电动势与氯离子浓度的对数值成线性关系这一结论后可解决如下哪些问题 ______________. A. 可以计算出氯离子选择性电极的选择性系数。 B. 了解氯离子选择性电极的性能。
C. 可以测得干扰离子的浓度。 D. 测得未知无干扰溶液中氯离子浓度。 参考答案:BD 实验中氯离子选择性电极必须接正极。 正确错误 参考答案:错误 实验数据处理时要明确实验时氯离子选择性电极接正极还是负极。 正确错误 参考答案:正确 实验数据处理时浓度单位可以依据实际情况灵活选取。 正确错误 参考答案:正确 实验数据处理时浓度不同仅仅影响直线部分的截距。 正确错误 参考答案:正确 以下关于选择性系数的叙述错误的是________________. A. 选择性系数不受其他因素影响，是一常数。 B. 选择性系数与测定方法、测定条件以及电极制作工艺有关。 C. 选择性系数与计算时所用的公式有关。 D. 常用选择性系数来表示离子选择性电极的好与坏。 参考答案: A 以下关于选择性系数的叙述错误的是__________________. A. 通常把选择性系数大于者认为无明显干扰。 B. 测定选择性系数最简单的方法是分别溶液法。 C. 写出选择性系数的同时应注明测定方法及测定条件。 D. 选择性系数越小电极的选择性越好。
离子选择性电极法测定水中微量氟
实验一 离子选择性电极法测定水中微量氟 实验日期：______ 同组人：________________ 成绩：____ 一、实验目的 (1)掌握离子选择性电极法测定离子含量的原理和方法； (2)掌握标准曲线法和标准加入法的适用条件； (3)了解使用总离子强度调节缓冲溶液的意义和作用； (4)熟悉氟电极和饱和甘汞电极的结构和使用方法； (5)掌握酸度计的使用方法。 二、实验原理 饮用水中氟含量的高低对人体健康有一定影响，氟的含量太低易得龋齿，过高则会发生氟中毒现象，适宜含量为0.5mg ·L -1 左右。因此，监测饮用水中氟离子含量至关重要。氟离子选择性电极法已被确定为测定饮用水中氟含量的标准方法。 离子选择性电极是一种电化学传感器，它可将溶液中特定离子的活度转换成相应的电位信号。氟离子选择性电极的敏感膜为LaF 3单晶膜(掺有微量EuF 2，利于导电)，电极管内装有0.1mol ·L -1 NaCl-NaF 组成的内参比溶液，以Ag-AgCl 作内参比电极。当氟离子选择电极(作指示电极)与饱和甘汞电极(参比电极)插入被测溶液中组成工作电池时，电池的电动势正在一定条件下与F -离子活度的对数值成线性关系： - -=F S K E αlg 式中，K 值在一定条件下为常数；S 为电极线性响应斜率(25℃时为0.059V)。当溶液的总离子强度不变时，离子的活度系数为一定值，工作电池电动势与F -离子浓度的对数成线性关系： - -=F c S K E lg ' 为了测定F - 的浓度，常在标准溶液与试样溶液中同时加入相等的足够量的惰性电解质以固定各溶液的总离子强度。 试液的pH 对氟电极的电位响应有影响。在酸性溶液中H +离子与部分F -离子形成HF 或HF 2-等在氟电极上不响应的形式，从而降低了F - 离子的浓度。在碱性溶液中，OH -在氟电极上与F -产生竞争响应，此外OH -也能与CaF 3晶体膜产生如下反应：
离子选择性电极法测定水中氟离子
离子选择性电极法测定溶液中氟离子 一、实验目的 1、了解电位分析法的基本原理。 2、掌握电位分析法的操作过程。 3、掌握用标准曲线法测定水中微量氟离子的方法。 4、了解总离子强度调节液的意义和作用。 二、实验原理 一般氟测定最方便、灵敏的方法是氟离子选择电极。氟离子选择电极的敏感膜由LaF 3单晶片制成，为改善导电性能，晶体中还掺杂了少量0．1％～0．5％ 的EuF 2和1％～5％的CaF 2。膜导电由离子半径较小、带电荷较少的晶体离子氟 离子来担任。Eu 2+、Ca 2+代替了晶格点阵中的La 3+，形成了较多空的氟离子点阵，降低了晶体膜的电阻。 将氟离子选择电极插入待测溶液中，待测离子可以吸附在膜表面，它与膜上相同离子交换，并通过扩散进入膜相。膜相中存在的晶体缺陷，产生的离子也可以扩散进入溶液相，这样在晶体膜与溶液界面上建立了双电层结构，产生相界电位，氟离子活度的变化符合能斯特方程： --=F a F RT K E lg 303.2 氟离子选择电极对氟离子有良好的选择性，一般阴离子，除OH -外，均不干扰电极对氟离子的响应。氟离子选择电极的适宜pH 范围为5-7。一般氟离子电极的测定范围为10-6~10-1mol ／L 。水中氟离子浓度一般为10-5mol ／L 。 在测定中为了将活度和浓度联系起来，必须控制离子强度，为此，应该加入惰性电解质(如KNO 3)。一般将含有惰性电解质的溶液称为总离子强度调节液 (total Ionic strength adjustment buffer ，TISAB)。对氟离子选择电极来说，它由KNO 3、柠檬酸三钠溶液组成。 用离子选择电极测定离子浓度有两种基本方法。方法一：标准曲线法。先测定已知离子浓度的标准溶液的电位E ，以电位E 对lgc 作一工作曲线，由测得的未知样品的电位值，在E-lgc 曲线上求出分析物的浓度。方法二：标准加人法。首先测定待分析物的电位E1，然后加人已知浓度的分析物，记录电位E2，通过能斯特方程，由电位E1和E2可以求出待分析物的浓度。本实验测定氟离子采用标准曲线法。 三、仪器与试剂 氟离子选择电极一支；饱和甘汞电极一支；恒温水浴锅一台。100mL 烧杯若干个，50mL 容量瓶若5个，25mL 移液管、10mL 移液管，1mL 和10mL 有分刻度的移液管各一支，100mL 容量瓶一个。 NaF(基准试剂)；KNO 3(分析纯)；柠檬酸三钠(分析纯)；NaOH(分析纯)。 氟标准溶液0.5g/L ：称取于120°C 干燥2小时并冷却的NaF 1.106g 溶于去离子水中，而后转移至1000 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，保存在聚乙烯塑料瓶中备用。 氟标准溶液0.2g/L ：移取0.5g/L 氟离子标准溶液20mL 稀释到50mL 。实验前随配随用，用完倒掉洗净容量瓶。 依照上述方法依次配制0.01g/L 、0.04g/L 的氟标准溶液。
离子选择电极的应用
离子选择电极的应用 班级；2013应用化学（专转本）姓名：程楚楚学号：2013070499004 摘要：离子选择电极分析方法一类电化学传感体，由于离子选择性电极选择性好，灵敏度高及使用简便并且能直接测定液体试样,应用范围广，原则上可以制取各种离子的选择电极。且离子选择电极测量迅速，检验简便，不破坏溶液条件，不进行分离操作。离子选择电极在的电位对溶液中所给定的离子活度的对数呈线性关系，对某一定离子有特殊的选择性非常适合在食品中进行检验。，在药物检测中也经常被使用。 离子选择电极分析方法一类电化学传感体，是化学领域中的一种常用的分析手段。由于离子选择性电极选择性好，灵敏度高及使用简便并且能直接测定液体试样,使溶液的颜色和浊度一般不影响测试结果;对复杂样品无需预处理。所需仪器设备简单,操作方便,有利于连续与自动分,因此发展非常迅速，目前在愈来愈多的领域都有所应用，许多商品化的离子选择电极在临床分析、环保、空间探测、生命科学、自动化装置、食品和药物分析等多个领域得到广泛应用。本文我们主要谈一谈离子选择电极在食品与药品中的应用。 1.离子选择电极在食品中的应用 由于离子选择性电极的适应范围广，原则上可以制取各种离子的选择电极。且离子选择电极测量迅速，检验简便，不破坏溶液条件，不进行分离操作。非常适合在食品中进行检验。通常人们用离子选择电极测定食品中的钾、钙、铜、氟、铅等离子的测定。 1.1在钾离子中的应用 测定食品中钾离子的含量对于临床医学有重要，当血清中的浓度超过一定浓度时，心脏会停止跳动。因此准确滴测定食品总钾离子的含量具有重要意义。目前用流动注射与全固相钾离子选择性电极联用测定食品、疫血清样品中钾含量得到数据让大部分人满意，为测定钾离子含量的常用方法。 1.2在钙离子种的应用 钙是人体内极其重要的元素,从饮食中摄入钙质是人体获取钙的主要途径。目前,钙的测定方法有质谱法、发射光谱法、分光光度法、化学滴定法和电位滴定法。常量钙测定的经典方法为化学滴定法,方法成熟,操作简便,但是对于颜色较深及混浊的样品,终点难以观察,有一定的局限性。但以钙离子选择性电极为指示电极,甘汞电极为参比电极,EGTA标准溶液为滴定剂( 与钙离子形成络和物),用电位滴定法测定有色或混浊饮料中的钙含量,由电位突跃判断滴定终点,用二阶微商法计算EGTA标准溶液的消耗量,只需要突跃点前后四个数据即可。查阅一些相关的文献得到，许多专家在用离子选择电极测定钙离子含量的方面都得到了人满意的结果。[1] 1.3在铜离子中的应用 铜能参与酶的催化功能,使脂肪和磷酯氧化,使含糖的食品加速分解,铜也是有机体必需
离子选择电极法测定氟离子
,氟离子选择电极一般在 离子选择电极法测定氟离子 一.头验目的 1. 了解氟离子选择电极的构造及测定自来水中氟离子的实验条件； 2. 掌握离子计的使用方法。 二.实验原理 氟离子选择电极使目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶封在塑料管的一端，管内装O.1mol/L NaF和O.1mol/L NaCI溶液，以Ag-AgCI电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择电极测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作为参比电极，组成的测量电池为： 氟离子选择电极丨试液II SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为： E= i? - 0.0592 log 即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比1? 10-6moL.L-1范围符合能斯特方程式。 1. 氟离子选择电极具有较好的选择性 阴离子：：OH -LaF3 + 3OH = La(OH) 3 + 3F - 阳离子：Fe 3+、Al3+、Sn(W)(易与F-形成稳定配位离子) 2. 氟离子选择电极法测定的是溶液中离子的活度，因此，必须加入大量支持电解质， 如NaCl控制试液的离子强度。 3. 用总离子强度调节缓冲液控制试液pH和离子强度以及消除干扰。通常用乙酸缓冲溶液控制溶 液的pHo用柠檬酸钠进行掩蔽。 三、仪器与试剂 离子计或pH计；氟离子选择电极；饱和甘汞电极；电磁搅拌器；容量瓶(100 mL7 只)； 烧杯(100 mL6 个)；10 mL移液管(2 个)；F-标准溶液(0.1000 mol/L)；离子强度调节缓冲液(TISAB) 四、实验步骤 1氟离子选择电极的准备：氟离子选择电极在使用前，应在含10-4moL.L-1 F- 或更低浓度 氟 离 子 选 择 膜 电 极 Au-AyCI 内参比电 极 内多比 氟化麴 单晶膜
钙离子选择性电极测定奶粉中钙的方法探讨
钙离子选择性电极测定奶粉中钙的方法探讨 钙为人体必需营养元素，缺钙能引起多种疾病，因而食品中含钙的问题引起了大家的重视。以往测定钙元素有原子吸收分光光度法和络合滴定法等。在原吸法测定中，对高浓度样品，如强化食品的测定，需进行多次稀释，给结果带来了一定的误差。在滴定法中，所用的试剂多，有些且有毒，并且滴定终点难控制和需调节pH范围，对测定同样带来了一定的难度。本文选择了用钙离子选择性电极对钙进行测试，结果令人较满意。 1材料与方法 1．1方法原理 当钙离子选择性电极与饱和甘汞电极组成电池后，可以通过测定其电位E(mv)计算出钙离子的浓度。 1．2仪器和试剂 1．2．1仪器 全自动电位滴定仪；钙离子选择性电极；甘汞电极。 1．2．2标准溶液 2.4972g于烧杯中，加入20mL水，滴加1+1盐酸溶 取经105～110℃干燥恒重的CaCO 3 冷却，移入1000ml容量瓶中，定容至刻度。此溶液当然Ca浓度为1.00mg 解。煮沸，挥去CO 2， ／mL。 1．2．3试剂 1mol/L三乙醇胺盐酸溶液(总离子强度调节剂)：取浓三乙醇胺33mL，加人4mol/l HC1 5mL，用水稀释至250mL。 1．3实验方法 1．3．1标准曲线制作 精密吸取上述标准液0.1,0.5,0.75,1.0,1.5mL分别于50mL容量瓶中。各加入5mL三乙醇胺盐酸液，加水至刻度。其钙液浓度分别为 5.0×10-5，2.5×10-4，3.7×10-4，5.0×10-4，7.5×10-4，将上述溶液逐个从稀至浓测定电极电位E(mv)。 1．3．2样品处理 称取约1.0g样品于坩埚中，小心炭化至无烟。放入550℃高温炉内煅烧4h后，加1+1 HC110ml，并滴加HN0 数滴，加热微沸,不至于干涸。取下冷却。于100ml容量瓶中用水定 3 容。 1．3．3样品测定
离子选择电极
三、离子选择电极(Membrane potential and ISE)和膜电位 1. 膜电位及其产生 膜电极(Membrane potential and ISE)，具有敏感膜且能产生膜电位的电极。膜电位产生于被分隔两边不同成分的溶液，测量体系为： 参比电极1|溶液1|膜|溶液2|参比电极2 膜电极特点:仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）。 膜电极的关键：选择膜的敏感元件。 敏感元件构成：特殊组分的玻璃、单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等。 膜电极组成的半电池，没有电极反应； 相界间没有发生电子交换过程。 表现为离子在相界上的扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。该类主指离子选择性电极。?膜电位: = 膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的Donnan电位的代数和。 膜电位=扩散电位(膜内) + Donnan电位(膜与溶液之间) （1）扩散电位：液液界面或固体膜内，因不同离子之间或离子相同而浓度不同而发生扩散即扩散电位。其中，液液界面之间产生的扩散电位也叫液接电位。 特点：这类扩散是自由扩散，正负离子可自由通过界面，没有强制性和选择性。 （2）Donnan电位： 选择性渗透膜或离子交换膜，它至少阻止一种离子从一个液相扩散至另一液相或与溶液中的离子发生交换。这样将使两相界面之间电荷分布不均匀——形成双电层——产生电位差——Donnan 电位。 这类扩散具强制性和选择性。 2. 离子选择性电极 ISE 原电极 晶体膜 均相膜如F-,Cl-,Cu2+ 非均相膜如硅橡胶膜 非晶体膜刚性基质如PH,PNa 流动载体带正电荷如NO3-,ClO4-,BF4- 带负电荷如Ca2+, Mg2+ 中性如K+ 敏化电极气敏电极如CO2, NH4+电极 生物电极如酶电极，生物组织电极
大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法方法确认
大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法 HJ/T67-2001方法确认 1.目的 通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格 2.适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 3.职责 3.1检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响 试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。 3.2复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果 4.分析方法 4.1测量方法简述 4.1.2样品的采集和保存 样品的采集 污染源中尘氟和气态氟共存时，采样烟尘采样方法进行等速采样，在采样 管的出口串联三个装有75ml吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态 氟。 若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采集管出口串联两 个装有50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5~2.0L/min的流速采集5~20min。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 注：连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。 采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T16157-1996《固定污染源 排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》有关规定进行。采样频次和时间， 按GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。 样品的保存 采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中，并按照采样要 求，做好记录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸 收瓶，洗涤液并入聚乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用50ml吸收
离子选择性电极法测定工中氟含量的影响因素
离子选择性电极法测定工中氟含量的影响因素 氟是化学性质十分活泼的元素，也是煤中毒害性元素之一，煤燃烧时氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤里或流入水中。生长在高氟土壤中的植物则会通过根部吸收氟化物，人或牲畜则会因食用高氟食物或饮用高氟水而中毒。研究表明，HF对人体的毒性是SO2的20倍，对植物具有强烈吸收和累积大气中HF的作用，不仅植物本身严重受害，而且通过食物链毒害人类和动物，破坏钙磷的正常代谢，抑制酶的活性，影响神经系统，产生低钙症、氟斑牙、氟骨症及氟中毒。我国煤含氟量一般在50豪爽/克~300毫克/克。少数矿区高达3000毫克/克。因此，准确测定蒌中氟含量，对保护地球环境具有重要的意义。高温燃烧--氟离子选择性电极法方便快捷，准确度高，实用性强，可作为煤及其它矿物质中氟含量测量的有效方法，但其测定结果的准确性会受到燃烧水解过程及电位测量系统的影响因素的干扰，主要包括试剂、仪器、煤样质量、通泼水蒸气时间、氧气流量、测量电位、干扰离子、氟电极实测斜率。在此，很有必要对上述因素做系统分析，从而能够更加高效、准确测定煤中氟含量。 1 实验原理 实验采用高温燃烧水解--氟离子选择性电极法煤中意氟量。煤样与石英砂混合后，在氧气和水蒸气混合气流中经过有机物燃烧和无机物热解2个阶段，经历从煤中分离出各利形态的氟化物并定量地溶于水中的过程。其中，燃烧阶段的反应机理和高温定硫方法相似，但硫、氮、氯、氟的产物是以SOx、NOx、HCL、SiF4形态转入冷凝水中。煤样进入高温区之前，可燃物已基本燃烧完全；进入没温区之后，煤灰全部暴露于氧气和水蒸气气流中，此时含氟矿物迅速产生水解反应，氟化物全部释放出来，并定量地转入冷凝水中。以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度，计算出煤中总氟量。 2 影响因素 试剂 石英砂 煤样在高温水解时，煤灰中碱金属和碱土金属氟化物分解后形成碱性氧化物，该氧化物很容
最新离子选择电极法测定氟离子
离子选择电极法测定氟离子 一、实验目的 1.了解氟离子选择电极的构造及测定自来水中氟离子的实验条件和方法。 2.掌握离子计的使用方法。 二、实验原理 氟离子选择电极是目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶（掺入微量氟化铕（Ⅱ）以增加导电性）封在塑料管的一端，管内装0.1 moL·L-1NaF和0.1 moL·L-1NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，组成的测量电池为：氟离子选择电极︱试液‖SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为： 即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比，氟离子选择电极一般在1～10-6mol·L-1范围符合能斯特方程式。 氟离子选择电极性能： ①选择性 阴离子: OH- LaF 3 + 3OH-＝ La(OH) 3 + 3F- 阳离子: Fe3+、Al3+、Sn(Ⅳ) ( 易与F-形成稳定配位离子) ②支持电解质------控制试液的离子强度。 ③总离子强度调节缓冲液-----控制试液pH和离子强度以及消除干扰。 三、仪器与试剂 离子计或pH计，氟离子选择电极， 饱和甘汞电极，电磁搅拌器， 容量瓶(100 mL 7只)，烧杯(100 mL 2个)， 10 mL移液管 F-标准溶液(0.1000 mol·L-1)； 离子强度调节缓冲液（TISAB） 四、基本操作 1. 氟离子选择电极的准备
使用前浸泡于10-4mol·L-1 F-或更低F-溶液中浸泡活化。使用时，先用去离子水吹洗电极，再在去离子水中洗至电极的纯水电位，一般在300 mV左右。 2. 线性范围及能斯特斜率的测量通常由稀至浓分别进行测量。 3. 自来水中氟含量的测定。 五、实验步骤 1. 氟离子选择电极的准备: 2. 线性范围及能斯特斜率的测量: 在5只100 mL容量瓶中，用10 mL移液管移取0.100 moL·L-1 F-标准溶液于第一只100 mL容量瓶中，加入TISAB 10 mL，去离子水稀释至标线，摇匀，配成1.00×10-2mol·L-1 F-溶液；在第二只100 mL容量瓶中，加入1.00×10-2 mol·L-1 F-溶液10.00 mL和TISAB 10 mL，去离子水稀释至标线，摇匀，配成1.00×10-3mol·L-1 F-溶液。按上述方法依次配制1.00×10-6～1.00×10-4 mol·L-1 F-标准溶液。将适量F-标准溶液（浸没电极即可）分别倒入5只塑料烧杯中，放入磁性搅拌子，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，连接好离子计或酸度计，开启电磁搅拌器，由稀至浓分别进行测量，在仪器指针不再移动或数字显示在±1 mV内，读取电位值。再分别测定其他F-浓度溶液的电位值。 3. 氟含量的测定： (1) 试液的制备自来水样可在实验室直接取样。 (2) 标准曲线法准确吸取自来水样50.0 mL于100 mL容量瓶中，加入TISAB 10 mL，去离子水稀释至标线，摇匀。全部倒入一烘干的烧杯中，按上述实验方法测（此溶液继续做下一步实验），平行测定三份。 定电位值，记为E 1 (3) 标准加入法在实验②测量后，再分别加入1.00 mL 1.00×10-3mol·L-1 F- 。 溶液①后，再测定其电位值，记为E 2 (4) 空白试验以去离子水代替试样，重复测定。 六、数据处理 标准曲线，确定该氟离子选择电极的线性范围及实际能斯特响1. 绘制E~logC F- 应斜率。并从标准曲线，查出被测试液F-浓度（c )，计算出试样中氟含量。 x
第十五章 电位分析及离子选择性电极分析法
第十五章电位分析及离子选择性电极分析法 15-1 概述 电位分析法(potentiometry)：是以测量原电池的电动势为基础，根据电动势与溶液中某种离子的活度（或浓度）之间的定量关系（能斯特方程）来测定待测物质活度（或浓度）的一种电化学分析方法。它是以待测是液作为化学电池的电解质溶液，于其中插入两支电极，一支是电极电位随试液中待测离子的活度（或浓度）的变化而变化，用以指示待测离子的活度（或浓度）的指示电极（一般做负极）；另一支是在一定温度下电极电位基本不变，不随试液中待测离子的活度（或浓度）的变化而变化的参比电极（常作正极），通过测量该电池的电动势来确定待测物质的含量。 根据原理不同可分为直接电位法和电位滴定法。 1 直接电位法(direct potentiometry) ：是将电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系直接测定离子活度的方法。 2 电位滴定法(potentiometric titration):是借助测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点，再由滴定终点所消耗的标准溶液的体积和浓度，根据反应计量关系对待测物质进行定量的方法。 电位分析及离子选择性电极分析法具有选择性好、灵敏度高（10-5~10-8mol/L，微量分析）、仪器设备简单、操作方便、分析速度快、不破坏试液等优点。广泛应用于多种领域。 15-2 离子选择性电极及其主要性能参数 离子选择性电极是电位分析法中应用最广泛的指示电极。它属于薄膜电极，对溶液中特定离子具有选择性响应。 一电极的基本构造 是由对特定离子具有选择性响应的薄膜（敏感膜或传感膜）、内参 比溶液、内参比电极、导线和电极杆等部件构成，又称为膜电极。 1 敏感膜：是电极的关键部件。将内侧的内参比溶液和外侧的待测溶液 分开，对电极电位的响应、选择性、稳定性等起着决定作用。 2 内参比电极：一般为Ag-AgCl电极 3 内参比溶液：由用以恒定内参比电极电位的Cl-和能被敏感膜选择性响应的特定离子组成。二膜电位 1 膜电位 m：指横跨敏感膜两侧溶液之间产生的电位差。 产生原理：是溶液中离子与电极敏感膜上的离子发生离子交换作用的结果。当敏感膜两侧分
离子选择电极法题库及答案
离子选择电极法 （一）氟化物 分类号：G12-1 主要内容 ①环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ480-2009) ②环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟离子选择电极法(HJ481-2009) ③大气固定污染源氟化物的测定选择电极法(HJ／T67-2001) 一、填空题 1．环境空气中的无机气态氟化物以、等形式存在，颗粒物中有时也含有一定量的无机氟化物。①② 答案：氟化氢四氟化硅 2．滤膜采样氟离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，将乙酸—硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后沥干，摊放在大张定性滤纸上，于℃下烘干，装入塑料袋中，密封好放入中备用。② 答案：40 干燥器 3．大气固定污染源的氟化物系指气态氟和尘氟的总和。《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)中的气态氟用溶液吸收，尘氟指溶于的、与颗粒物共存的氟化物。③ 答案：氢氧化钠盐酸溶液 4．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中氟化物时，污染源中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行，在采样管的出口串联三个装有75m1吸收液的吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。③ 答案：等速采样大型冲击式 5．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中的氟化物，污染源中只存在气态氟时，可采用方法，在采样管出口串联两个装有50m1吸收液的多孔玻璃吸收瓶，以 L／mln的流速采集5～20min。③答案：烟气采样 0.5～2.0 6．离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，测定体系中的高价阳离子[例如三价铁离子、
离子选择电极法测定氟离子
实验报告 实验课程：仪器分析 学生姓名：崔清玥 学号： 专业班级：化学（创新）1301 实验名称：离子选择电极法测定氟离子
一．实验目的 1.了解氟离子选择电极的构造及测定自来水中氟离子的实验条件； 2.掌握离子计的使用方法。 二．实验原理 氟离子选择电极使目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶封在塑料管的一端，管内装L NaF和L NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择电极测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作为参比电极，组成的测量电池为： 氟离子选择电极︱试液‖SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为: 即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比,氟离子选择电极一般在1～10-6范围符合能斯特方程式。 1.氟离子选择电极具有较好的选择性 阴离子: : OH- LaF3 + 3OH-＝La(OH)3 + 3F- 阳离子: Fe3+、Al3+、Sn(Ⅳ) ( 易与F-形成稳定配位离子) 2.氟离子选择电极法测定的是溶液中离子的活度，因此，必须加入大量支持 电解质，如NaCl控制试液的离子强度。 3.用总离子强度调节缓冲液控制试液pH和离子强度以及消除干扰。通常用 乙酸缓冲溶液控制溶液的pH。用柠檬酸钠进行掩蔽。 三、仪器与试剂 离子计或pH计；氟离子选择电极；饱和甘汞电极；电磁搅拌器；容量瓶(50mL 7只)；烧杯(100 mL 6个)；10 mL移液管（2个）；F-标准溶液mol/L)；离子强度调节缓冲液（TISAB） 四、实验步骤 1．氟离子选择电极的准备: 氟离子选择电极在使用前，应在含10-4-1 F 或更低浓度的F-溶液中浸泡（活化）约30 min。 2．线性范围及能斯特斜率的测量:
《仪器分析实验》(离子选择性电极测定水中氟含量)
一、实验目的 1、掌握直接电位法的基本原理。 2、了解加入总离子强度调节缓冲溶液的意义和作用。 3、掌握用标准曲线法和标准加入法测定水中微量F - 离子的方法和实验操作。 二、实验原理 将两电极与酸度计相连，氟离子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，插入试液中组成工作电池。 在一定的条件下，电池电动势与氟离子活度的对数成线性关系： 当保持待测液离子强度为一定值时 本实验采用标准曲线法（标准加入法）进行测定。 三、仪器与试剂 1、试剂： ①. 1×10-1mol/L 氟离子标准溶液 ②. 总离子强度调节缓冲溶液TISAB ③. 未知水样 2、仪器： ①. 精密酸度计或离子计 ②. 氟电极 ③. 饱和甘汞电极 ④. 塑料烧杯、搅拌子和容量瓶等 四、实验步骤 1、仪器准备 2、水样中氟离子浓度测定（标准曲线法） 3、水样中氟离子浓度测定（标准加入法） 五、数据处理 六、思考题 1、氟电极在使用时应注意哪些问题？ 2、本实验中加入总离子强度调节缓冲溶液的目的是什么？ 3、为什么要把氟电极的空白电位洗至-300mv(视电极生产厂家不同数据略有差别)？ 4、标准系列的测定为什么一定要由稀至浓？ 5、电极响应时间是什么？如何缩短电极的响应时间？ --=F a F RT K E lg 303.2电池- -=F c F RT K E lg 303.2电池
6、标准加入法进行定量分析时应满足的条件是什么？ 附：思考题答案 2、本实验中加入总离子强度调节缓冲溶液的目的是什么？ 4、标准系列的测定为什么一定要由稀至浓？ 避免迟滞效应。 5、电极响应时间是什么？如何缩短电极的响应时间？ 响应时间：从两电极刚接触溶液时起，到电池电动势达到稳定数值(E 变化在±1mV 之内)所需时间。 搅拌是缩短响应时间的有效方法。 6、标准加入法进行定量分析时应满足的条件是什么？ ①V x >>V s ②C s >>C x 附：使用饱和甘汞电极的注意事项 1、 使用前取下电极小胶帽 2、 检查饱和KCl 的液位和晶体 3、 检查电极内有无气泡 4、 检查多孔性物质是否畅通 5、 电极插入液面位置要适中 6、 电极应在一定温度下使用 7、 为避免干扰可使用双液接型饱和甘汞电极 8、 使用完毕电极应按要求保存 附：标准加入法 E x = k + SlgC x C x , V x 加入标准溶液C s , V s 后 和并得 TISAB (总离子强度调节缓冲溶{ 惰性电解质 pH 缓冲剂 掩蔽剂
土壤质量氟化物的测定离子选择电极法
《土壤质量氟化物的测定离子选择电极法》 标准变更验证报告 长沙市环境监测中心站 中心分析室 二O一五年九月
目录 1.验证内容 (3) 1)检出限测定 (3) 2)校准曲线的绘制 (4) 3)方法的准确度和精密度 (4) 2.结论 (6)
1. 验证内容 1) 检出限测定 按照《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2012) 的规定，进行≥20 次空白值重复测定，求得空白值浓度表示的标准偏差S b ，则3倍标准偏差3S b 作为本实验检测限测定的浓度。由表1可见3S b 低于方法检出限2.5ug 。 表1 方法检出限 测定次数 信号值（mv ） 氟测定值（μg ） Sb 3Sb 1 363.3 0.47 0.03 0.09 2 366.2 0.42 3 368.2 0.38 4 361.3 0.51 5 362.5 0.48 6 365.8 0.42 7 363.9 0.46 8 366.3 0.42 9 365.2 0.43 10 364.6 0.44 11 365.1 0.44 12 364.2 0.45 13 362.9 0.48 14 363.4 0.47 15 365.5 0.43 16 366.1 0.42 17 362.4 0.48 18 365.5 0.43 19 364.9 0.44 20 365.6 0.43
2)校准曲线的绘制 将加有氟化物标准溶液的六个不同含量（5μg、10μg、20μg、50μg、100μg、200μg）的标准样品配成标准曲线进样分析。绘制校准曲线，计算回归方程，相关系数详见表2。 表2 氟化物标准曲线 含量 响 应值名称 含量（μg） 标准曲线5 10 20 50 100 200 氟化物302.0 286.3 269.6 246.5 228.9 211.5 Y=-57.6X+344.3（r=0.9999） 标准曲线如下： 标准曲线的相关系数R＞0.999。 3)方法的准确度和精密度 对氟化物含量为580±41ug/g的有证土壤氟化物标准样品进行测定，每个样品平行测定7次，结果表明相对误差的绝对值为