石灰石、方解石、石灰岩的测定(050512酸溶法)

石灰石、石灰岩、方解石中CaO的测定（酸溶法）

说明：如果不需要测定盐酸不溶物（SiO2），那么在处理样品时，不需要过滤，加酸加热溶解后直接洗入500ml容量瓶，并用二次水稀释到刻度，摇匀。

1、试剂及其配制：

1.1 空白溶液：

于500ml容量瓶中，加入（2+3）HCl 20ml，用二次水稀释到刻度，摇匀。

1.2 m-Ca （0.05％，有效期30天）：

称取0.25g 钙显色剂于500ml塑料瓶中，依次加二次水500ml、优级纯NaOH 10g，摇匀溶解，避光保存。

1.3 Ca显色液A：（当天配制）

每份需要m-Ca 25ml、TEA（1+4）1ml。使用时多配一份用来润洗移液管。（假设Ca有3份，则于500ml塑料试剂瓶中，量取m-Ca：25ml／份×4份＝100ml、TEA （1+4）：1ml／份×4份＝4ml，超声溶解，摇匀备用）。

1.4 保护液：

准确称取0.1865g 钙保护剂于300ml烧杯中，加二次水200ml左右，加热溶解，洗入1000ml容量瓶中，冷却后用水稀释到刻度，摇匀备用。

2、参比标准溶液：

2.1 Al2O3、Fe2O3、TiO2、MgO混合参比标准溶液（Al2O3 4μg／ml、Fe2O3 1μg ／ml、TiO2 1μg／ml、MgO 5μg／ml）：

于1000ml容量瓶中，依次加入蒸馏水约800ml、（2+3）HCl 40ml、4mg／ml 的Al2O3标准贮备液1ml、0.5mg／ml 的Fe2O3标准贮备液2ml、0.4mg／ml 的TiO2 2.5ml、1mg／ml的MgO 标准贮备液5ml，用二次水稀释到刻度，摇匀。

2.2 CaO参比标准溶液（CaO约370μg／ml）：

于250ml容量瓶中，依次加入蒸馏水约100ml、（2+3）HCl 10ml、1mg／ml的CaO 标准贮备液92ml（最好用刻度移液管加），用二次水稀释到刻度，摇匀。

3、标准溶液的校正：

CaO参比标准溶液必须用双份国家一级标样（石灰石或石灰岩或方解石）按样品测定步骤校正，确定数值后方可使用（双份平行差应小于0.3％）。

4、样品处理：

精称经110℃烘干2小时的样品0.33～0.34g（精确到0.0002g）于300ml烧杯中，加水约100ml，盖上表面皿，缓慢加入（2+3）HCl 20ml，微热至沸，反应完全后过滤*，滤液用500ml容量瓶承接，用水洗涤烧杯和滤纸6～8次，用二次水稀释到刻度，摇匀备用。

注：样品事先要充分磨细至200目（用手指捻没有颗粒感），并于100～110℃烘干2小时，取出迅速放入干燥器中冷却到室温。称样要迅速，防止样品吸湿；

5、各组份的测定：

5.1、CaO的测定：

用2ml刻度移液管准确吸取CaO参比溶液（2.2）1.8ml于干燥的100ml容量瓶中，补加空白溶液0.2ml（此记为起始参比液）；再用同一支2ml刻度移液管准确吸取CaO参比溶液（2.2）2ml、样品溶液2ml于干燥的100ml容量瓶中，摇匀，准确加入保护液（1.4）25ml，摇匀，准确加入Ca显色液（1.3）25ml，充分摇匀，15分钟后以起始参比显色液调至300左右（手动调零，电流值约），依次测定标准显色液和样品显色液的吸光度。溶液吸光度可稳定2小时。仪器设定为信道二，纠偏30 （不需校正）。

CaO 的计算公式：

CaO（％）＝［（C-C0）×（A2-A0）／（A1-A0）＋C0 ］×50×K／G = ［0.1·C ×（A2-A0）／（A1-A0）＋0.9·C］×100／G

式中：

C～CaO标准溶液的浓度，μg／ml；

C0 ～参比显色溶液的浓度，μg／ml；

G ～试样重量，mg；

A0～参比显色溶液的吸光度；

A1～CaO标准显色液的吸光度；

A2～试液显色液的吸光度；

所示结果应保留至小数点后两位数字。

? 5.2、Al2O3、Fe2O3、TiO2、MgO的测定：

按GKF 说明书操作步骤显色，用混合参比标准溶液（2.1）作参比，测定各组分的含量。

各组分的计算公式同GKF说明书。

? 5.3、SiO2的测定：

将滤纸放入事先已经灼烧至恒重(W1)的铂(或瓷)坩埚中，于低温电炉上灰化后,放于850℃马弗炉中，保温30分钟，取出稍冷后置于干燥器中冷却至室温称重，复烧15min，直至恒重(W2)。

SiO2计算公式:

SiO2（％）==（W2－W1）×100／W0

其中

W0～样品重量，g。

（说明：对于等级较高的石灰石、石灰岩、方解石等，盐酸不溶物基本上可以认为是SiO2，如果要精确测定样品中各个组分的含量，请参照《石灰石、石灰岩、方解石的全分析》方法。）

6、补充说明：

6.1 按照此分析方法，样品称取量须严格控制在330～340mg之间。CaO范围在

53～57％之间可以获得非常准确的结果。如果样品中CaO的含量低于53％，请相应增加称样量；如果样品中CaO的含量高于57％，请相应减少称样量，或者测定时少吸样，补加空白溶液到2ml，并更改为相应体积倍数；

6.2 必须用同一支25ml大肚移液管加保护液，并事先摇匀；

必须用同一支25ml大肚移液管加Ca显色液，并事先摇匀；

6.3 因为370μg／ml的CaO参比标准溶液吸取了2.0ml，而起始参比只吸取了1.8ml，所以起始浓度就是：0.9×370＝333μg／ml。测定的时侯，在“标准浓度”栏输入“370”，同时要在“起始浓度”栏相应的位置输入“333”；因为用起始参比代替了原来的空白溶液，所以，将起始参比溶液的吸光度读取到空白液A0位置即可。

6.4 同样，在校正CaO参比标准溶液浓度时，假设CaO参比标准溶液浓度调整为372μg／ml，那么，起始浓度就要对应改为：0.9×372＝334.8μg／ml。然后再点击“计算”按钮或回车刷新结果。如此反复，直到校准为止。不可只单独改变标准溶液浓度值或起始浓度值。