有机化学第二版徐寿昌课后答案全解
徐昌寿编《有机化学》第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物
（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷
（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷
2、试写出下列化合物的结构式
(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3
(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3
（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2
(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3
3、略
4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：
（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷
（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷
5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)
6、略
7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H
交叉式最稳定重叠式最不稳定
8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）
9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体
(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)
10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体
(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3
(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)2
14、(4)＞（2）＞（3）＞(1)
第三章烯烃
1、略
2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— C
H 2CH CH 3
M e
H H i-P r
E t M e
n-P r
M e M e E t i-P r
n-P r (4)
(5)
(6)
(7)
3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯
(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、
CH 3CH 2CHC H 2CH 3
CH 3CH 2C
CHC H 3
CH 3
CH 3CH 2C
CHC H
3
CH 3
CH 3CH 2C CHC H
3
CH 3
CH 3CH 2CHC H 3
CH 3
OH
CH 3CH 2COCH
3
CH 3CHO
CH 3CH 2CHC H 3
CH 3
(1)(2)
(3)(4)(5)
(6)
(7)
7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯
8、略
9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)
用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 3
10、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3
（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为：
CH 2CH 3CH 3
CH 3CH 2
C
H 3CH 3CH 2CH 3
CH 3CH 2
C
H 3或
13、该化合物可能的结构式为：
CH 2CH 3H
CH 3CH 2
H
H CH 2CH 3CH 3CH 2
H
或
14、(CH 3)2C=CHCH 2CH 2C(CH 3)=CHCH 3 及 CH 3CH=CHCH 2CH 2C(CH 3)C=C(CH 3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl 2，500℃ ② Br 2，
第四章 炔烃 二烯烃
1、略
2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯
3、
C H 3CHCH 2C≡CH
3
CH 3CH C C CH
H 3
(CH 3)2CHC CCH(CH 3)2
C H CCH 2CH 2C CH CH 2=CHC(CH 3)=CH 2
CH CH 2
CH 2CH=CHC H
2
(1)
(2)(3)(4)(5)(6)
（7） (CH 3)3C —C≡CCH 2CH 3
4、(1) CH 3CH 2COOH+CO 2 (2) CH 3CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CH 2CBr 2CHBr 2 (4) CH 3CH 2C≡CAg (5) CH 3CH 2C≡CCu (6)CH 3CH 2COCH 3
5、（1）CH 3COOH （2）CH 2CH=CHCH 3 , CH 3CHBrCHBrCH 3 , CH 3C≡CCH 3 (3) [CH 3CH=C(OH)CH 3] , CH 3CH 2COCH 3 (4) 不反应
6、(1) H 2O+H 2SO 4+Hg 2+ (2) ① H 2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr
(4) ① H 2,林德拉催化剂 ② B 2H 6/NaOH,H 2O 2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H 2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH 2) ③ CH 3CH 2CH 2Br+CH 3C≡Can 7、 (1)
(2)
(3)
(4)
CHO
CN
O O
O
CH 2C CHCH
8、(1) CH 2=CHCH=CH 2+ CH≡CH (2) CH 2=CHCH=CH 2 + CH 2=CHCH=CH 2 (3) CH 2CH=C(CH 3)=CH 2 + CH 2=CHCN
(1)
①
②
①②C H CH CH 3CH 2Br HC CNa
C H CH
CH 3C CCH 3
TM
H ，林德拉催化剂
Br H 2H 2O ，H
2SO 4，HgSO 4
（A ）
（B ）
（B ）（A ）+还原
9、
(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl
(3) 可用1-丁炔 + H 2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、
(1)CH 3CH 2CH=CH
2
CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH 2C≡CH CH 3CH 2CH 2CH 2COCH 3
HC≡CH
HBr,ROOR
2424
2
HC≡CNa
CH 3CH=CH
2
ClCH 2CH=CH 2
2
500℃
CH 2
Cl 2COCH
3
CH≡CN a
HC≡CH
Na
+
CH 2CH 2
CH 2Cl 2
CH≡CN a
(2)
(3)CH 3CH=CH
2
CH 2=CHCN
NH 3,O 2
催化剂
CN
CN
Cl CN
+
2
11、(1) ① Br 2/CCl 4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.
(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.
13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.
(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH 2=CHCH=CHCH=CH 2 (有顺反异构体)
第五章 脂环烃
1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯
CH 3CH 3CH 3CH 3
CH
3
(1)
(2)(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
2、
3、略
4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种
5、
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)H
CH(CH 3)2
CH 3H
CH(CH 3)2
H
CH 3
CH(CH 3)2
CH 3
H
H 3
H
(CH 3)3C
C 2H 5
H
(CH 3)3H
6、
(1)
CH 3
CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CHBrCH 2CH 2
Br CH 3CH(I)CH 2CH 3H /Ni
(2)
H /Ni
CH 3
CH 3
Br CH 3
Br O C 3O
O
C
H 3
Br 2CH 3CO(CH 2)4CHO
(3)
2H 5
(4)
Br 2
Br
H CH 3
Br
CH 3+
光
+
7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、
CH=C H
2
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
C H 3C
H
3
9、 C H 3C H 2C ≡C H
(A)
(B)
(C )
C H 3C ≡C C H
3
第六章 单环芳烃
1、略
2、
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)NO 2
NO 2
NO 2
C 2H 5
H 5C 2
C 2H 5COOH
SO 3H
O 2N
NO 2
CH 2Cl
OH
I
CH 3
2
NO 2O 2N
(8)
3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯
4、（1）① Br 2/CCl 4 ② 加浓硫酸（或HNO 3+H 2SO 4） （2）① Ag(NH 3)2NO 3 ② Br 2/CCl 4
(1)
(2)
(3)
(4)
3
COOH
5、
(5)
(6)
(7)
3
H
3
3COOH
3
3
3
2(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
6、（1）AlCl 3 ClSO 3H
(2)
(3)(4)
C OOH
C 2H 5
C H 3C H =C H
2
C l 2,光
C H 2
7、（1）A 错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代α-H 。
（2）A 错，硝基苯部发生烷基化反应；B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A 错，-COCH3为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯
（3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）：
（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化
（2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）：
（1）以甲苯为原料：① Cl 2/Fe ② Cl 2，光
（2）以苯为原料： ① CH 2=CH 2 ，AlC 3 ② Cl 2 ,光 ③ 苯，AlCl 3 （3）以甲苯为原料：① Cl 2 ,光 ② CH 3Cl ，AlCl 3 ③ 甲苯，AlCl 3 （4）以苯为原料： ① CH 3CH 2COCl ，AlC
3 ② Zn-Hg+ HCl
O O
O
O O
O
O O
HOOC
O
V O [H]
AlCl 3
2
SOCl +
(5)
11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯
（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯
12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、
CH 3C≡CH
COOH
COOH
CH 3C 2H 5
O O
CH 3
B
C
D
E
A
14、15、略
第七章 立体化学
1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3
2、略
3、（1）（4）（5）为手性分子
4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4）
5、
O
H ***
*
*
**
*
CH 33
Cl H H
Cl CH 32OH
O H H H OH C 2H 5
Cl
H
H
Br
F CH 3
H NH 2H
H 5C 2
C(C H 3)2Br
(1)
(2)(3)
(4)
(5)
(6)（S ）
（S ）
（R ）
（S ）
( 2R,3R )
( 2S,3R )
6、
7、
（4）为内消旋体
CH 2OH
2OH
H OH H
OH CH 2CH 2CH 3
3H
OH CH 2NH 2 2OH
H
OH Br
CH 3CH 32H 5
CH 3O
H (1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
CH 3
2H 5
Br OH H Br Cl
H
8、
C 2H 5
3
H
CH 3H Cl
C 2H 52H 5
H
CH 2Cl
C 2H 5
2H 5
C
H 3Cl C 2H 5
2CH 2Cl
C
H 3H C 2H 5
2CH 2Cl H
CH 3(1)
(2)(3)(4)(5)(6)C 2H 5
3
H
CH 3Cl H C 2H 5
3
C
H 3H H
Cl C 2H 5
3
C H 3H Cl H
(7)
(8)
（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体
（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体
9、（A ）CH 3CH 2CH （OH ）CH=CH 2 （B ）CH 3CH 2CH （OH ）CH 2CH 3
10、（A ）CH 2=CHCH 2CH （CH 3）CH 2CH 3 （B ）CH 3CH=CHCH （CH 3）CH 2CH 3 10、（A ）CH 2=CHCH 2CH （CH 3）CH 2CH 3 （B ）CH 3CH=CHCH （CH 3）CH 2CH 3 （C ）CH 3CHCH 2CH （CH 3）CH 2CH 3 11、 O
O
CH 2
C
H 3CH 3
C
H 2CH 2C
H 2Br
C
H 23Br C
H 3CH 3
Br
C
H 3CH 3
C
H 3CH CH 2
C
H 3Br
H (CH 3)3COK
≡+
++
(A) (B)
(C)
(D)
O ②Zn,H 2(外消旋体)
(B)
(CH )COK
(CH 3)3COK
≡
(A)
(C)
(A)
+
2HCH O
第九章 卤代烃
1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E ）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯
2、（1） CH 2=CHCH 2Cl （3）CH 3C≡CCH （CH 3）CH 2Cl （6）Cl 2C=CH 2 （7）CF 2Cl 2 （8）CHCl 3 C H 2C H 2Br
C H 2Br
Br
(2)
(4)
(5)
3、（1）CH 3CHBrCH 3 CH 3CH （CN ）CH 3 （2）CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH
2OH （3）ClCH 2CH=CH 2 ClCH 2CH （OH ）CH 2Cl (4)
(5)
Cl Cl
Br
I
（6）CH 3CH （CH 3）CHClCH 3 CH 3CH （CH 3）CH （NH 2）CH 3 （7）（CH 3）2C=CH 2 （8）PBr 3 CH 3CH （ONO 2）CH 3+AgBr↓ （9）CH 3CH 2CH 2CH 2C≡CMgBr + C 2H 5 （10）ClCH=CHCH 2OCOCH 3 （11）Cl 2CHCHCl 2 Cl 2C=CHCl
CH 2NH 2
CH 2CN
CH 2OC 2H 5CH 2I CH 2OH
(12)
4、（只给出主要产物，反应式略）
（1）CH 3CH 2CH 2CH 2OH （2）CH 3CH 2CH=CH 2
（3）A ：CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr B ：CH 3CH 2CH 2CH 3+ HC≡CMgBr
（4）CH 3CH 2CH 2CH 2I + NaBr （5）CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2 （6）CH 3CH 2CH 2CH 2CN （7）CH 3CH 2CH 2CH 2ONO 2 + AgB r ↓ （8）CH 3C≡CCH 2CH 2CH 2CH 3 （9）CH 3（CH 2）6CH 3 （10）CH 3CH 2CH 2CH 2N （CH 3）2 5、（1）加AgNO 3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：
CH 2=CHCH 2Cl ＞ CH 3CH 2CH 2Cl ＞ CH 3CH=CHCl （几乎不反应）
（2）加AgNO 3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）
（3）加AgNO 3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成
（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a ：（CH 3）3CBr ＞ CH 2CH 2CHBrCH 3 ＞ CH 3CH 2CH 2CH 2Br
CH 2CH 2Br
CHBrCH
3
CH 2Br b:
∨
∨ （2）a ：CH 3CH 2CH 2Br ＞ （CH 3）2CHCH 2Br ＞ （CH 3）3CCH 2Br b ：CH 3CH 2CH 2CH 2Br ＞ CH 3CH 2CHBrCH 3 ＞ （CH 3）3CBr
7、（1）（CH 3）2CBrCH 2CH 3 ＞ （CH 3）2CHCHBrCH 3 ＞ （CH 3）2CHCH 2CH 2Br
(2)
CHBrCH
3
3
CHBrCH
3
H 3
CHBrCH
3
CHBrCH
3
2
∨∨
∨
8、（1）CH 3CH 2CH 2CH 2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了S N 2反应速度。
（2）（CH 3）3CBr 反应较快，为S N 1反应。（CH 3）2CHBr 首先进行S N 2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。
（3）-SH 反应快于-OH ，因为S 的亲核性大于O 。 （4）（CH 3）2CHCH 2Br 快，因为Br 比Cl 易离去。
9、（1）S N 2 （2）S N 1 （3）S N 2 （4） S N 1 （5） S N 1 （6）S N 2 （7）S N 2 10、（1）（A ）错，溴应加在第一个碳原子上。（B ）错，-OH 中活泼H 会与格氏试剂反应。
（2）（A ）错，HCl 无过氧化物效应。（B ）错，叔卤烷遇-CN 易消除。 （3）（B ）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。
11、只给出提示（反应式略）：
（1）①KOH（醇）②HBr 过氧化物
（2）①KOH（醇）②Cl2，500℃③[H]
（3）①KOH（醇）②Cl2 ③2KOH（醇）④2HCl
（4）①KOH（醇）②Cl2，500℃③Cl2
（5）①Cl2，500℃②HOCl ③ Ca(OH)2,100℃
（6）①Cl2，500℃②Cl2 ③KOH（醇）④KOH，H2O ⑤KOH（醇）
（7）①KOH（醇）②HCl （8）①KOH（醇）②Br2
（9）①Cl2②H2/Ni ③NaCN
（10）1,1-二氯乙烯：①HCl ②Cl2 ③KOH（醇）
三氯乙烯：①2Cl2②KOH（醇）
（11）①KOH（醇）②Cl2，500℃③KOH，H2O
（12）①HCHO/ZnCl2+HCl ②KOH，H2O
（13）①KOH（醇）②Br2 ③2KOH（醇）④Na，液氨⑤CH3CH2CH2Br
12、略
13、（反应式略）
CH
A B C
3
14、（反应式略）
A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3（无旋光性）
15、（反应式略）
A：CH3CH(Br)CH=CH 2B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2
D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024
第十章醇和醚
1、（1）2-戊醇2°（2）2-甲基-2-丙醇 3°（3）3，5-二甲基-3-己醇 3°
（4）4-甲基-2-己醇 2°（5）1-丁醇 1°（6）1，3-丙二醇 1°
（7）2-丙醇 2°（8）1-苯基-1-乙醇 2°（9）（E）-2-壬烯-5-醇 2°
（10）2-环己烯醇 2°（11）3-氯-1-丙醇 1°
2、（2）＞（3）＞（1）
3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）
4、（1）①Br2②AgNO3 (醇)
（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°
（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl ），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物
（1）CH 3CH=C(CH 3)2 (2) (CH 3)2C=CHCH 2OH (3) C 6H 5-CH=CHCH 3 (4)C 6H 5-CH=CHCH(CH 3)2 (5)CH 3CH=C(CH 3)C(CH 3)=CHCH 3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇
8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 9、略
10、（反应式略）
（1）CH 3CH 2CH 2MgBr + CH 3CHO 或 CH 3MgBr + CH 3CH 2CH 2CHO （2）CH 3MgBr + CH 3COCH 2CH 3 或 CH 3CH 2MgBr + CH 3COCH 3 （3）CH 3CH 2MgBr + C 6H 5-CHO 或 C 6H 5-MgBr + CH 3CH 2CHO （4）CH 3MgBr +C 6H 5-COCH 3 或 C 6H 5-MgBr + CH 3COCH 3 CH 3OH
HCHO
CH 3CH(OH)C H 2CH 3
CH 3CHBrCH 2CH 3
CH 3CHCH 2CH 3
CH 3CHCH 2CH 3
2OM gBr
CH 3CHCH 2CH 3
gBr
CH 2OH
[O]
PBr 干醚
干醚
HCHO
3+
(1)11、
[O]
3Mg 干醚
3+
(2)CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH 2MgBr
CH 2CH(OH)CH
3
CH 3COCH 3
CH 3CH 2CH 2M gBr
CH 3
C H 3CH 2CH 2CH 3
CH 3
C H 3CH 2CH 2CH 3
gBr
HCH O
3+
CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2M gBr
++
CH 3CHO
CH 3M gBr
CH 3CH(OH)CH
3
(3)干醚
3+
(CH 3)2CHC HCH(C H
3)2
gBr
3
Mg 干醚干醚
3+
(CH 3)2CHC H 2OH
(CH 3)2CHC HO
(CH 3)2CHC HCH(C H
3)2
(CH 3)2CHC H=C(CH
3)2
(CH 3)2CHOH
(CH )CHMgBr
(CH 3)2CHM gBr
+
2(4)
（5）① Cl 2 ，500℃ ② H 2O ，NaOH ③ HOCl ④ H 2O ，NaOH ⑤ 3HNO 3
干醚
干醚
3+
++
2CH 2CH 3
CH=CH 2
CH 2CH 2Br
CH 2CH 2MgBr
CH 2CH 2C(OH)(CH 3)2
CH 2CH=C(CH 3)2
33
水合氧化CH 3CH=CH
2
3
2催化
ROOR CH 3COCH 3
CH 2=CH 2
(6)
12、只给出提示（反应式略）：
（1）① –H 2O ② HCl （2）① -H 2O ② 直接或间接水合
（3）① –H 2O ② HBr ③ KOH / 醇 13、只给出提示（反应式略）：
（1）① PBr 3 ② Mg /干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H 2O
（2）① CH 3CH 2CH 2Mg ，干醚 ② H 3O +
③ –H 2O/H +
，△ ④ 硼氢化氧化
（3）① C 2H 5Cl/AlCl 3 ② NaOH ③ CH 3I ④ CH 3CH 2CH 2COCl/AlCl 3 ⑤ LiAlH 4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH 3Mg ③ H 3O + ④ H 2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH 3)2CHCH(OH)CH 3
15、原化合物的结构式为: CH 3CH(OH)CH 2CH 3 或 CH 3CH 2CH 2CH 2OH （反应式略） 16、A ：(CH 3)2CHCHBrCH 3 B ： (CH 3)2CHCH(OH)CH 3 C ：(CH 3)2C=CHCH 3 （反应式略）
CH 2OH CH 3
C
H 33
C
H 3CH 2
+
3
CH 3
C H 3C +
CH 2CH 3
3
C
H 3C 3
CHC H
3
C H 3C O
3
CH 3CHO
H
+
2-H
+
① O 2+重排
17、
18、A ：CH 3CH 2CHBrCH(CH 3)2 B ：CH 3CH 2CH=C (CH 3)2 C ：CH 3CH=CHCH(CH 3)2
D ：CH 3CH 2CHO
E ：CH 3COCH 3 （各步反应式略）
19、（1）CH 3OCH 2CH 2CH 3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C 2H 5OC 2H 5 乙醚（乙氧基乙烷）
CH 3OCH(CH 3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）
（2）CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3 甲丁醚（甲氧基丁烷）
CH 3OCH(CH 3)CH 2CH 3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH 3OCH 2CH(CH 3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）
CH 3OC(CH 3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)
CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH 3CH 2OCH(CH 3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。
（2）① 加Ag(NH 3)2NO 3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略）
（1）CH 3OCH 2CH 2CH 3 + NaI （2）CH 3CH 2OCH(CH 3)CH 2CH 3 + NaBr
（3）CH 3CH 2C(CH 3)2OCH 2CH 2CH 3 + NaCl （4）(CH 3)2C=CH 2+ CH 3CH 2CH 2OH +NaCl
+OC H 2CH 3
O 2N
OC H 2CH 3
NO 2
OH
CH 3I
（5）
+
（6）
22、只给出提示（反应式略）：
（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O 2/Ag ，△ ② 2CH 3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O 2/Ag ，△ ② H 2O ，H +
③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH 3OH/H 2SO 4，△
（2）① O 2/Ag ，△ ② NH 3 ③ 环氧乙烷 （3）① O 2/ Cu ， 加压、△ 制得甲醇 ② –H 2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H 2O
（5）从苯出发：① Cl 2/Fe ② HNO 3+H 2SO 4 ③ Na 2CO 3 ④ CH 3Br 其中 CH 3OH + HBr → CH 3Br + H 2O
（6）① 由CH 2=CH 2 → CH 3CH 2MgBr ② 由CH 2=CH 2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH 3CH 2CH 2CH 2OH ④ –H 2O
23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。
24、（1）CH 3I ，CH 3CH 2CH 2CH 2I (2)CH 3I ，CH 3CH （I ）CH 2CH 2CH 3 （3）CH 3I ，CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2I
25、该化合物的结构式为：CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH 3(CH 2)4-O-CH 2CH 3
27、m molAgI = m mol CH 3I 化合物C 20H 21O 4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH 3I) m m ol CH 3I m m ol 化合物
=
11.62/235=4（此化合物分子中所含
数）OC H 34.24/339
CH 3OH
O
H
+
C H 3OH +
CH 2CH 2OH CH 3OCH 2CH 2OH
-H
+
+
(1)28、
C H 3OC H 2C H 2OH
C H 3O -
O
C H 3OC H 2C H 2O
H
+
+
+(2)
第十一章 酚和醌
1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌
OH
2
OH
2
OC H 2COOH
Cl OH
Br
Br
OH
COCH 3
OH
(CH 3)3C
C(C H 3)3
H 3)3
O
SO 3Na
O
SO 3H
HO 3S
OH
O
3
CH 3
OH
O
H O
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
2、
OH
CH
3
+
+
+
FeCl 3
6H
+
Cl
-
6
33 -
(1)3、
OH CH 3
OH
CH 3
Br
+Br 2/H 2O
(2)
OH
CH 3
ON a
CH 3
+
NaOH
(3)
OH CH 3
OC OCH 3
CH 3
+
CH 3COCl
(4)
OH CH 3
OCOCH 3
CH 3
+
(CH 3CO)2)O
(5)
OH CH 3
OH
CH 3
2
OH
CH 3O 2N
+
+
HNO 3 (稀)
(6)
(主)
(次)
OH CH 3
OH
CH 3
Cl
+Cl 2 (过量(7)
OH
CH3
OH
CH3
3
H
OH
CH3
HO3S
++
H2SO4(浓)
(8)
(主)
(次)
OH
CH3
OC H3
CH3
ON a
CH3
+NaOH324
(9)
OH
CH3
OH
CH3
HOH2C
ON a
CH3
2
OH
++
HCH O
H+O
H-
或
(10)
(主)(次)
4、① FeCl3② Na
5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。
（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。
6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚
7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。
8、（2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。
9、（1）以苯为原料：①浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸②NaOH，△（碱熔）③H+
（2）以苯为原料：①C2H5Cl，AlCl3②浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸
③NaOH，△（碱熔）④H+
（3）苯：①磺化，②NaOH，△（碱熔）③H+④HNO2
（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。
（5）①由上得苯酚② Cl2，△③ Cl2，△制得2，4-二氯苯酚④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH
（6）①
由上制得苯酚钠②CH3I③硝化
OH NOH
2
C(C H3)3
(H3C)3C
(8)
OH
C(C H3)3
(H3C)3C
2(CH3)2C=CH2
24
HNO3
（9）①制取苯酚②磺化→对羟基苯磺酸③ Cl2④ H1O ，H+，△（10）①制取苯酚② C2H5Cl ，AlCl3③ Br2，FeCl3
10、
OC H3OC H
3
ON a
OC H3
OC H2CH CH2
O
OC H3
OC H2CH(OH)C H2OH
①磺化
②碱熔
ClCH2CH CH2
O
Cl2
3
+
2
CH3CH=CH2CH
2
ClCH(OH)CH2Cl
同(6)
ClCH2CH CH2
O
11、（1）①磺化，碱熔→间苯二酚钠②CH3I
CH2CH2OH
OH
CH2CH2Br
ON a
ON a
CH2CH2OH
O
NaOH
5
(2)
（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+→对甲苯酚②CH3COCl ，AlCl3
12、该化合物结构式为：
O
H OH
O
O
OH
OH
O O或
或
(A)(B)
OH
OC H3
(A)(B)C H3I
(C)
13、
第十二章醛、酮
1、（1）3-甲基戊醛（2）2-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛（6）α-溴代苯乙酮（7）乙基乙烯基甲酮
（8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙
(2)
(1)(3)(4)
C
O CH
3
CH3
O
CH2CH2CHO
O
H
CH3CH=CHC HO
2、
(6)
(5)(7)
N H N=C H2C H
2
C H2C OC H3
(C H3)2C=N N H C ON H2
(10)
(9)
(8)C H O OH
C H 3C H BrC H O
O O
O
3、略
4、（1）CH 3CH 2CH 2OH （2）CH 3CH 2CH （OH ）C 6H 5 （3）CH 3CH 2CH 2OH （4）CH 3CH 2CH （OH ）SO 3Na （5）CH 3CH 2CH （OH ）CN
（6）CH 3CH 2CH （OH ）CH （CH 3）CHO （7）CH 3CH 2CH=C （CH 3）CHO (10)
(9)
(8)O
CH 3CH 2CH
O CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CHBrCHO
(13)(12)(11)NHN=CHCH 2CH 3
CH 3CH 2COONH 4 , Ag CH 3CH 2CH=NOH
(2)(1)C H 3CH 2OH
C H 3COONa
C H 3CH=CHCHO H 2O ++
5、
(3)(5)(4)C
H 3C OOH
C
H 3C H 2OH H OOC
C OOH
H C OON a
+
(3)
(2)(1)
(4)
CH 2(OH)CH 3
COONa
OM gBr 3
COCH 3O 2N
+CHC l 3
OH 3
6、
7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO 3发生加成反应， 8、（1）CF 3CHO ＞ CH 3CHO ＞ CH 3COCH 3 ＞ CH 3COCH=CH 2 （2）ClCH 2CHO ＞ BrCH 2CHO ＞ CH 3CH 2CHO ＞ CH 2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO 3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：
(2)
(1)CH 3CH 2CH 2CHC HCHO
OH
2CH 3
CH 3CH 2CH 2CHC HCH 2OH
OH
CH 2CH 3
CH 3
O
O
OH
，，，
(3)(CH 3)2CBrCHO OC 2H 5
OC 2H 5
(CH 3)2C CHC H(CH 3)2(CH 3)2CCH O
，，，
(CH 3)2CBr CH
OC 2H 5
OC 2H 5M gBr
(4)
OM gBr CH 3
OH CH 3
①H +
,△
② B 2H 6 , H 2O 2/OH ，，
，
-
(1)CH 3CH=CH
2
CH 3CH 2CH 2Br
HC≡CH
NaC≡CNa
CH 3CH 2CH 2C≡C CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 2CH 3
过氧化物
2
液氨
3222424
11、
也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 (2)CH 3CH=CH
2
CH 3CHBrCH 3
3223
HBr CH 3CH(M gBr)C H
3
CH 3C
CCH 2CH 2CH 3
33
①H 3O ,△
②干醚
(3)CH 2=CH 2
2②干醚
H 2SO 43+
32
△
CH 3CH 2OH CH 3CHO
CH 2=CH 2
O
H 2C
CH 2OH OH BrC H 2CH 2CHO BrC H 2CH 2CH
O
CH CHO O H 3
+
CH 3CH(OH)CH 2CH 2CHO
H 2C CH 2OH (4)3△CH 3CH 2OH 干 HCl
稀 OH -
CH 3CH=CH CHO 253CH 3CH
CH CH
OC 2H 5OC 2H 5
C
H 3CH
CH 3
CH 3OH
C
H 3CH 3
CH 3O C H 3CH
C OH CH 32CH 2CH 3
CH 3
C H 3C OH CH 33
CH 2CH 2CH 3
A ：
B ：
C ：和
12、
A ：
CH
CH 2CH 3
O
13、 红外光谱1690 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H ）三重峰
是—CH 3；δ3.0（2H ）四重峰是—CH 2—；δ7.7（5H ）多重峰为一取代苯环。
B ：
CH 2
CH 3
O
红外光谱1705 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H ）单峰是
—CH 3；δ3.5（2H ）单峰是—CH 2—；δ7.1（5H ）多重峰为一取代苯环。
14、该化合物结构式为: (CH 3)2COCH 2CH 3 (反应式略)
15、A ：CH 3COCH 2CH 2CH=C(CH 3)2 或 (CH 3)2C=C(CH 3)CH 2CH 2CHO B ：CH 3COCH 2CH 2CHO
C H 3C CH 2CH(OCH 3)2
O
16、 红外光谱1710 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H ）单峰是
—CH 3；δ3.2（2H ）多重峰是—CH 2—；δ4.7（1H ）三重峰是甲氧基中的—CH 3。 A ：
B ：
17、OC 2H 5CH=CHC OCH
3
OC 2H 5
CH 2CH 2COCH 3OC 2H 5CH=CHC OOH
OC 2H 5COOH
OH COOH C ：
D ：
E ：
（反应式略） (3)
(2)(1)
(4)
18、CH 3OC H 3CH 3C≡C CH 3
C H 3CH 3
3
CH 3
ClCH 2CH 2Cl
(CH 3)3C C(C H 3)3
(5)
(6)
19、红外光谱1712 cm -1 为羰基吸收峰，1383、1376为C —C 的吸收峰。核磁共振普δ1.00 、δ1.13是—CH 3；δ2.13—CH 2—；δ3.52 是 CH 。
A ：(CH 3)2CHCOCH 2CH 3
B ：(CH 3)2CHCH(OH)CH 2CH 3
C ：(CH 3)2C=CHCH 2CH 3
D ： CH 3COCH 3
E ：CH 3CH 2CHO (反应式略)
第十三章 羧酸及其衍生物
1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸
(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、 C OOH OOH
C C C OOH C OOH
H H C H =C H C OOH
C H 3(C H 2)16C OOH
(1)
(2)
(3)
(4)
O O
O
NHC OCH
3
C O
O
C
O
O C H 2C COOCH
3
3
(5)
(6)(7)
(8)
H 2C C H 2
C O
H 2C
C H 2C H 2
N H
H 2N C OOC 2H 5
C O
N H C H 2
C O C O
N H (9)
(10 )
(11)