高分子习题及部分答案

第一章

一．填空题

1 ．药用辅料广义上指的是能将药理活性物质制备成药物制剂的各种添加剂，其中具有高分子特征的辅料，一般被称为药用高分子辅料。

2 ．辅料有可能改变药物从制剂中释放的速度或稳定性，从而影响其生物利用度。3．药用高分子辅料在药用辅料中占有很大的比重，现代的制剂工业，从包装到复杂的药物传递系统的制备，都离不开高分子材料，其品种的多样化和应用的广泛性表明它的重要性。

二．选择题

1 ．下面哪项不是有关药用高分子材料的法规（D )

A ．《中华人民共和国药品管理法》

B ．《关于新药审批管理的若干补充规定》

C ．《药品包装用材料容器管理办法（暂行）》

D ．《药品生产质量管理办法》

2 ．淀粉的改性产物可分为（A )

A ．梭甲基淀粉钠和可压性淀粉

B ．搜甲基淀粉钠和支链淀粉

C ．可压性淀粉和支链淀粉

D ．直链淀粉和梭甲基淀粉钠

3 ．依据用途分，下列哪项不属于药用高分子材料（C )

A ．在传统剂型中应用的高分子材料

B ．控释、缓释制剂和靶向制剂中应用的高分子材料

C ．前体制剂中应用的高分子材料

D 包装用的材料

三．简答题

1 ．药用高分子材料学研究的任务是什么？

答：( 1 ）高分子材料的一般知识，如命名、分类、化学结构；高分子的合成反应及化学反应（缩聚、加聚、共聚、聚合物的改性与老化）；高分子材料的化学特性和物理、力学性能。

( 2 ）药用高分子材料的来源、生产、化学结构、物理化学性质和应用。

2. 高分子材料作为药物载体的先决条件是什么？

答（1 ）适宜的载药能力；

( 2 ）载药后有适宜的释药能力；

( 3 ）无毒、无抗原性，并具有良好的生物相容性。

( 4 ）为适应制剂加工成型的要求，还需具备适宜的分子量和物理化学性质。

第二章

一．填空

1.聚合反应（Po lylnerization ）是指由低分子单体合成高分子化合物的化

学反应。按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化，分为加聚反应和缩聚反应；按照聚合机理的不同分为缩聚反应、链锁聚合和逐步聚合

2.链锁聚合根据反应活性中心的不同又可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴

离子聚合，它们的反应活性中心分别为自由基、阳离子、阴离子

3.自由基聚合引发剂一般结构上具有弱键容易分解成自由基。它通常分为热解

型引发剂和氧化还原型引发剂两类。

4.自由基聚合反应的特征可概括为慢引发、快增长、速终止。

5.链增长活性中心为离子的聚合称为离子型聚合，根据链增长活性中心的种类

不同可分成三类，即阴离子型、阳离子型、配位离子型聚合。

6.线型缩聚反应的特点：逐步性；成环性、可逆性

7.自由基聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚

合、界面缩聚和辐射聚合。

8.聚合物化学反应包括聚合物结构破坏的反应，即降解与老化。

9.根据聚合度和侧基或端基的变化，聚合物的化学（转化）反应，可分为三类：

基团反应、交联反应和降解反应

10.热降解可分为解聚、无规断裂、取代基的消除三种类型。

11.常见的降解反应有：热降解、光降解、机械降解、化学试剂分解

12.生物降解的聚合物主链或侧链上含有不稳定的可水解键，降解就是通过这些

不稳定键的断裂发生的

13.一种聚合物材料以何种形式降解，主要取决于这种聚合物的水解速度和水在

这种聚合物内部的渗透速度。

14.自由基聚合的基元反应包括链引发反应、链增长反应、链终止反应。

15.

三．简答题

1 ．线型缩聚反应的特点

答：( 1 ）逐步性① 缩聚反应没有特定的活性中心，单体间相互缩合，先生成二聚体、三聚体等低聚物，然后低聚物之间再逐步反应生成分子量较高的聚合物，分子量随时间逐步增加；

② 官能团的反应能力儿乎与链的长短无关，即单体分子间、单体与低聚物、低聚物与大分子间的缩合反应没有程度上的不同；

③ 反应开始，单体迅速消失，转化率较高，反应体系中存在着分子量递增的一系列中间产物，延长聚合时间主要目的在于提高产物聚合度，对单体转化率几乎无影响，这与连锁聚合不同。

( 2 ）成环性：缩聚反应通常在较高温度和较长时间内方能完成，

往往伴有一些副反应，成环反应就是其副反应之一。成环反应和成线反应是一对竞争反应，其与环的大小、分子链柔性、温度及反应物浓度有关。

( 3 ）缩聚反应的可逆性：大多数缩合反应是可逆的，因而由缩合反应构成的缩聚反应也是可逆的，反应中存在着平衡问题，缩聚反应可逆的程度可用平衡常数的大小来衡量。

2．比较生物降解反应与聚合物的溶蚀

答：生物降解通常是指聚合物在生物环境中（水、酶、微生物等作用下）大分子的完整性受到破坏，产生碎片或其他降解产物的现象。降解的特征是：分子量下降。它与聚合物的溶不同，聚合物的溶蚀是指由于单体、低聚物、甚至非降解物的丧失而引起的聚合物质量的损失。生物降解的过程包括水解、氧化、酶解等反

应，以水解形式存在的化学降解是最重要的降解形式。生物体内的降解主要是水解或酶解。

3．列举化学降解的几种形式

答：1 ）一种形式中，聚合物主链上不稳定键断裂，生成了小分子的水溶性产物；

2 ）第二种形式中，因侧基水解，使整个聚合物溶解；

3 ) 在第三种形式中，聚合物是一个交联网络，不稳定的交联链断裂，释放出可溶解的聚合物碎片；

4 ）第四种形式是以上三种形式的综合表现。

4 ．物理降解有哪两种形式？

答：一种是降解仅仅发生在聚合物材料表面，称之为表面降解( Surface degradation ) ；另一种是聚合物的内部和外部以相同的速度同时发生降解，称之为本体降解（bu lk degradation ）。

5．一种聚合物材料以何种形式降解，主要取决于哪些方面？

答：一种聚合物材料以何种形式降解，主要取决于这种聚合物的水解速度和水在这种聚合物内部的渗透速度。当水解速度慢于水渗透速度时，发生本体降解，反之，即发生表面降解。表面降解和本体降解对于聚合物的性能很有意义，在给药系统中，理想的表面降解所表现的药物释放速度同装置的表面积成正比，并且可以减少释放前药物与水分子的作用，有利于对水敏感的药物。此时，如果药物释放速率仅为降解所控制，并且药物释放装置的外形保持不变，则可按零级释放药物．

6、聚合物的化学反应的特征有哪些？

第三章

一．填空题

1 、高分子的溶解是一个缓慢过程，分为两个阶段：溶胀和溶解。

2、凝胶是指溶胀的三维网状结构高分子，根据交联键性质不同可分为两类：物理凝胶和化学凝胶。

3 、凝胶中含液量的多少可分为冻胶和干凝胶两类。

4、水凝胶从来源分类：可分为天然和合成水凝胶。

5、与小分子相比，高分子的分子量有以下两个特点：分子量大和多分散性。

6 、高分子的热一形变曲线图中，分为五个区，分别为玻璃区、玻璃化转变区、高弹态、粘流转变区、粘流态。

二．选择题

1、判断高分子材料溶解度及相容性应遵循一定原则，下列不正确的是（C )

A 、溶度参数相近原则。

B 、极性相似相溶原则。

C 、聚合度大小原则。

D 、溶剂化原则。

2 、分子量分布的测定法为（B )

A 、气相色谱法

B 、凝胶色谱法

C 、X-衍射

D 、原子吸收光谱

3 、水凝胶强烈的吸水能力是因结构中含有亲水基团，下列正确的是( A )

A 、-OH

B 、-CH

3 C 、-Cl D 、-NH

2

三．判断题

1、晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物困难。（√）

2、分子量相同的同种化学类型聚合物，支化的比线型的更易溶解。（√）

3 、交联聚合物溶胀程度部分取决于聚合物的交联度，交联度增大，溶胀度变小。（√ ）

4 、影响胶凝的因素主要有浓度、温度和电解质。（√）

5 、玻璃化温度与高分子材料的性能密切相关，它是聚合物使用时耐热性的重要指标。（√）

6 、弹性模量是单位应变所需应力的大小，是材料刚度的表征。（√）

7 、在一定温度，一定应力作用下，材料的形变随时间的延长而增加的现象称蠕变。（√ ）四．简答题

1 、简述高分子分子运动的特点

答：( 1 ) ．运动单元的多重性：可以是侧基、支链、链节、整段分子

( 2 ) ．高分子的热运动是一个松弛过程，它具有时间的依赖性：在一定的外界条件下，高分子从一种平衡态，通过分子热运动，达到与外界条件相适应的新的平衡态，由于高分子运动单元一般较大，这个过程通常是缓慢的，高分子热运动有松弛时间较长，在一般时间尺度下可以看到明显的松弛特。

( 3 ) ．高分子热运动与温度有关。温度有两中作用：一是活化运动单元，二是温度升高使体积膨胀，加大了分子间的空间，有利于远东单元自由迅速的运动，温度升高，使松弛时间边短，温度降低，松弛时间延长，二者之间有定量关系。

2 、在药剂学力。工过程中常见的强度有那些？

答：1 ) ．拉伸强度：也称拉张强度，是在规定的温度、湿度和加载速度下，在标准试样上沿轴向施加拉伸力直到试样被拉断为止。试样断裂前所承受的最大载荷p 与试样截面积之比称为拉伸强度。

2 ) ．弯曲强度：在规定的条件下对试样施加静弯曲力矩，取直到试样折断为止的最大载荷p 。

3 ) ．冲击强度：它是衡量材料韧性的一种强度指标，即试样受冲击载荷而破裂时单位面积所吸收的能T 。

3、什么是环境敏感水凝胶？根据环境变化的类型分为哪几类？

4、选择溶剂的原则有哪些？

5、高分子的分类方法有哪些，分别分为哪些种类？

6、高分子分子量的特点有哪些？

7、写出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇、聚乳酸、天然橡胶和聚乙烯基吡咯烷酮的分子式及单体结构。

8、高分子的结构分哪几个层次？

9、什么是高分子的构型与构象？

10、影响玻璃化温度的因素有哪些？

第四章

一、选择题

1、下列剂型中，不能用羧甲基纤维素钠作辅料的是（C )

A 、片剂

B 、乳剂

C 、注射剂

D 、混悬剂

2、关于阿拉伯胶叙述不正确的是（ B ）

A、阿拉伯胶的分子量在2 . 4 x105一8 x105。

B、阿拉伯胶不是一种表面活性剂。

C、阿拉伯胶不溶于乙醇，能溶解于甘油或丙二醇。

D、常用作乳化剂、增稠剂。

3、下列不属于明胶应用范围的是（ B ）

A、硬胶囊、软胶囊以及微囊的囊材。

B、片剂的崩解剂。

C、片剂包衣的隔离层材料。

D、栓剂的基质。

4、关于淀粉叙述错误的是（ B ）

A、玉米淀粉为白色结晶粉末，显微镜下观察其颗粒呈球壮或多

角形

B、糊化后的淀粉又称日化淀粉。

C、淀粉常用于片剂的稀释剂、崩解剂。

D、淀粉有很强的吸湿性。

5 、羧甲基淀粉钠现广泛用于片剂和胶囊剂的_______辅料 ( A )

A 、崩解剂

B 、粘合剂

C 、助悬剂

D 、滑润剂

6 、粉状纤维素应用不正确的是（B ）

A 、可用于片剂的稀释剂，硬胶囊或散剂的填充剂。

B 、用于固体制剂包薄膜衣的材料。

C 、在软胶囊中可用于降低油性悬浮性内容物的稳定剂。

D 、用作片剂干性粘合剂。

7 、下列高分子中，可用于包肠溶衣材料的是（C ）

A 、CMS-Na

B 、M

C C 、CAP D、HEC

二、问答题

1、什么是淀粉的糊化和老化，它们的本质是什么？

糊化：淀粉在水中加热过程中淀粉体积会不断膨胀，继续加热淀粉会形成均匀糊状溶液的现象。本质：加热过程中水分子渗进淀粉粒内部，撑开分子链，使淀粉发生水合和溶胀，继续加热到一定温度，淀粉粒进一步膨胀至晶格被破坏，

淀粉粒中的直链淀粉游离出来，双折射现象消失，淀粉粒被完全破坏。

淀粉凝胶经长期放置，会变成不透明甚至发生沉淀现象，称为“老化”。其本质是由于淀粉分子有很多-OH，放置后分子间彼此吸引并通过氢键与邻近分子结合，它们与水的亲合力低，故易于从水中分离，浓度低时生成沉淀，浓度高时，由于氢键作用，糊化的淀粉分子又自动排列成序，形成致密的三维网络结构。

第五章

一、填空题

1 、卡波沫在乳剂系统中具有乳化和稳定双重作用。。

2 、聚乙烯醇是一种水溶性聚合物，其制备是由聚醋酸乙烯醇解而成。

3 、PVA17-88 的聚合度为1 700 ，醇解度88 ％。

4 、聚乙二醇水溶液发生混浊或沉淀的温度称为浊点或昙点，亦称沉淀温度。

5 、硅橡胶是以高分子量的线型聚有机硅氧烷为基础，制成具有一定强度和伸长率的橡胶态弹性体。

二、选择题

1 、当甲基丙烯／丙烯酸丁醋（1 : 1 ）时，形成的丙烯酸树脂是哪种( A )

A 、肠溶型I 号

B 、肠溶型II 号

C 、肠溶型III 号

D 、胃溶型IV 号

2 、关于聚乙烯醇叙述正确的是（B ）

A 、聚乙烯醇具有极强的亲脂性。

B 、分子量越大，结晶性越强，水溶性越差。

C 、聚合度是影响溶解性的主要因素。

D 、醇解度80%以下的产品则不再溶于水。

3 、聚维酮不溶于下列哪种溶剂（B ）

A 、甲醇

B 、乙酸乙醋

C 、氯仿

D 、丙二醇

4、关于聚乙二醇性质叙述错误的是（B ）

A 、较低分子量的聚乙二醇具有很强的吸湿性，随着分子量增大，吸湿性迅速升高。

B 、聚乙二醇具有较强的表面活性。

C、聚乙二醇在水中溶解时有明显热效应。

D 、为无色透明液体或白色固体。

5 、在泊洛沙姆P-188 中聚氧乙烯链分子量占总数的百分率( B )

A 、82 %

B 、80 %

C 、18 %

D 、20 %

6 、目前使用在静脉乳剂中唯一合成乳化剂是（B ）

A 、聚维酮

B 、泊洛沙姆

C 、硅油

D 、聚氧乙烯

7 、在口服制剂中，主要利用水溶性泊洛沙姆作（A ）

A、增溶剂 C、粘合剂

B、助悬剂 D、崩解剂

8 、下列可直接作为药物使用，且是有效的胃肠气体消除剂( A )

A 、硅油

B 、硅橡胶

C 、聚乙烯醇

D 、泊洛沙姆