呋虫胺及中间体合成路线的再研究

龙源期刊网 http://www.360docs.net/doc/info-c59a594e5ebfc77da26925c52cc58bd6318693af.html

呋虫胺及中间体合成路线的再研究

作者:李杜赵炎刘俊娟李红云王玉军黄志华

来源:《科技创新导报》2012年第25期

摘要:本文以丙二酸二乙酯为原料,在乙醇钠条件下与氯乙酸乙酯反应生成乙烷-1,2,2-三羧酸乙酯,再用硼氢化钠还原得2-羟基-1,4-丁二醇,在对甲苯磺酸的催化下脱水环合成3-羟甲基四氢呋喃,再与对甲苯磺酰氯、三乙胺反应生成3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯;甲醛水溶液、甲基硝基胍、甲胺水溶液在乙醇中反应生成1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪;3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯与1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪反应生成呋虫胺。

关键词:呋虫胺路线烟碱新工艺收率

中图分类号:S48 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2012)09(a)-0005-02

1 概述

呋虫胺(dinotefuran)是日本三井东压化学株式会社开发,并在2002年上市的新型烟碱类杀虫剂。是唯一不含氯原子和芳环的新型烟碱,其特征取代基为(四氢-3-呋喃)-甲基。被称为第三代烟碱类杀虫剂[1]。

呋虫胺的化学名称为(R/S)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍。CAS号为165252-70-0。分子式为C7H14N4O,分子量为202.21。纯品为白色结晶,熔点107.5℃,蒸气压小于1.7×10-6pa(30℃),密度1.33(25℃)。溶解度为水中40g/L,难溶于环己烷,二甲苯等有机溶剂。结构式如图1。

相对其他农药,呋虫胺对哺乳动物安全,无致畸性、致癌性和致突变性。对水生动物、鸟类和蜜蜂安全。对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目的害虫高效。其杀虫谱广泛。对水稻害虫褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟,蔬菜水果害虫蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇高效。对水稻害虫二化螟、稻蝗类和蔬菜水果害虫角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇有效。其作用机理主要是作用于昆虫的神经传递系统,使害虫引起麻痹而杀虫[2]。

现有的呋虫胺的合成主要以3-四氢呋喃甲醇或者3-四氢呋喃甲胺为原料,进行合成。主

要的合成路线有如下:3-四氢呋喃甲基三氟甲基磺酸酯法、3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯法、S-甲基-N-硝基-N’-甲基异硫脲法,总收率36.4%、S-甲基-N-硝基-N’-邻苯二甲酰异硫脲法,总产量51.6%、O-甲基-N-硝基异脲法,总产率77.4%。

相关文档