chapter06沉淀溶解平衡重量分析法与沉淀滴定法1
Gravimetry (Gravimetric Analysis)
&
Precipitation Titration
沉淀溶解平衡
重量分析法与沉淀滴定法
第六章
◆重量分析法概述
◆沉淀的溶解度及其影响因素
◆沉淀的形成与纯度
◆沉淀形成的条件选择
◆有机沉淀剂
◆沉淀滴定法
◆应用与发展
6.1 重量分析法概述
6.1.1 重量法的分类
6.1.2 沉淀重量法的分析过程
与对沉淀的要求
6.2 沉淀的溶解度及其影响因素
6.2.1 沉淀溶解平衡的现代分析科学意义
6.2.2 溶解度与条件溶度积
6.2.2 影响沉淀溶解度的因素
6.3 沉淀的形成与纯度6.3.1 沉淀的分类
6.3.2 沉淀的形成过程
6.3.3 沉淀的纯度
6.4 沉淀形成条件的选择6.4.1 晶形沉淀
6.4.2 无定形沉淀
6.4.3 均匀沉淀法
6.5 有机沉淀剂
6.5.1 有机沉淀剂的特点
6.5.2 有机沉淀剂的分类6.6 沉淀滴定法
6.6.1 沉淀滴定曲线
6.6.2 沉淀滴定的方法6.6 重量分析与沉淀滴定
的应用与发展
6.1.1 重量法的分类
分类
以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为
基础的定量分析方法（仪器分析-电分析）待测物质，X
沉淀剂，R
沉淀型，P1
称量型，P2 P1
= P2
≠P2
沉淀法
热重量法在程序控制温度下，测量物质质量与温
度的关系的一种定量分析技术。
（仪器分析-热分析）电重量法
在标准化过程中仍广泛应用
无需标准，准确度高
热重法Thermo-gravimetric analysis TGA
成分分析
热解过程与热解机理分析
石油、煤炭和木材的热裂解分析
高聚物的热氧化降解分析等等
联用技术-现代分析科学的重要内容
TGA -FTIR，TGA –ESR，TGA –MS，等等
热重曲线示例
装置示意图
加热炉程
序控温器
天平数据采集
与处理
样品
加热炉
质量
温度
S.Ozcan et al. Materials Science and Engineering B 121 (2005) 278-281.
湿磨法制备磁性纳米材料ZnFe
2
O4
222
22242
Zn + Fe + 2H O Zn(OH) Fe + H
Zn(OH) + 2Fe + 2O ZnFe O + H O
??→+
热重曲线示例
电解法（电重量法）
SO42-
SO42-
Cu2+
Cu2
+
H2O
e e
例：在0.5 mol/L H
2
SO4溶液中电解CuSO4
阳极反应2H
2
O = O2↑+ 4H++ 4e
阴极反应
Cu2++ 2e = Cu↓
O2在阳极上逸出
Cu在阴极上沉积
电解完成以后，取出电极
称重，电极增加的重量即
为溶液中Cu的量。
方法的灵敏度有限
特点
不需用基准物质
准确度高
不适用于微量分析
程序长、费时
应用
主要应用于含量不太低的
Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta
的精确分析
沉淀重量法的分析过程
溶样
HCl稀H2SO4
BaSO4
过滤洗涤
灼烧称重计算
Ba%
称样
m S
m p
例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）：
试样
沉淀剂
沉淀型
沉淀
过滤洗涤灼烧
或烘干
称量型
称重
计算
对沉淀形的要求
溶解度小晶形好纯度高易于转化
对称量形的要求有确定的化学组成
稳定，不易与O
2
, H2O, CO2反应
摩尔质量足够大
例：测Al
Al
NH3
Al(OH)3↓
0.1000g0.1888g
灼烧Al
2
O3
Al
8-羟基喹啉
Al(C9H6NO)3↓
烘干
Al(C9H6NO)3↓
0.1000g 1.704g
称量误差
%
16
.0
100
1888
.0
0002
.0=
?
%
012
.0
100
704
.1
0002
.0=
?
Precipitation form Weighing form
6.2.1 沉淀与溶解的现代分析科学意义
沉淀溶解平衡普遍存在，利用沉淀溶解平衡改善分离分析的灵敏度和选择性是分析科学研究的一个重要内容。
◆利用等电点的不同，控制pH选
择沉淀分离蛋白质
◆改善分子探针的作用效率
Ca2+
F
脂溶穿过膜
F
水溶识别Ca2+
◆增大分子探针溶解度，提高灵敏度
(质量作用定律)
+ R R
non F F
-??→-
举例如下：
◆共沉淀富集微量元素提高灵敏度
◆溶解度测定研究DNA与杀虫剂作用
文献选读
Abstract
6.2.2 溶解度与条件溶度积
溶解度solubility (s)
在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。
注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度的区别。
例：CaF
2
→Ca2++ 2F-
H+
HF
]
[2
C2
+
=
+Ca
c
a s
=
]
HF
[
]
F[+
=-
-
F
c s2
=
M
m
A
n
型微溶化合物的溶解度
S°mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度
S′ mol/L 为离子形态的溶解度
通常情况下，S°很小，S ≈ S′
M m A n(s)M m A n (l)m M n++ n A m-
S°m S′n S′
微溶化合物的溶解度S = S°+ S′
m
M
S
n]
[+
='
]
[n
m
A
M
S=
n
A m]
[-
=
S°Intrinsic solubility 离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后，以液态分子的
形态（或离子对形态）与离子形态共存。
平衡时的浓度
活度积与溶度积solubility product
MA (l)M n++ A n-
)
(l
MA
A
M
a
a
a
K=
(,
)
=
sp MA
MA l M A
a K a a K
=
n+m-
M M A A
[M],[A]
a a
γγ
==
n+m-
sp,MA M A
[M][A]
Kγγ
=
p A
M M
A s,
K
γγ
=
活度积常数溶度积常数
n+m-
sp,MA
=[M][A]
K
)
(
,T
f
K MA
sp=
)
,
(
,
I
T
f
K MA
sp
=
沉淀重量法测定，过量沉淀剂，离子强度较大，用溶度积计算；求溶解度（在纯水中），用活度积计算。
()
MA l
a
M
a
A
a
溶度积与溶解度
n
m
m
n
n
m
K]
A[
]
M
[
A
M
,
sp
-
+
=
n
m nS
mS)
(
)
(=
n
m
n
m
sp
n
m
K
S n
m
+
=A
M
,
M m A n(s)m M n++ n A m-
m S n S
平衡时浓度
条件溶度积conditional solubility product
sp
[M][A]
m n
K'''
=
OH-L H+
由于副反应的影响，溶解度增大
n
m
n
m
sp
n
m
K
S+
'
=n
m
n
m
n
A
m
M
sp
n
m
K
+
=
α
α
例：计算CaF
2
在pH = 3 溶液中的溶解度。
3
2
F
Ca
CaF
,
4
2
α
α
sp
K
S=
解：
M m A n(s)m M n++ n A m-
推导
M A
[M][A]
m n m n
αα
=?
第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案
第九章沉淀滴定法练习题参考答案 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( B) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。 4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行 （C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。 7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光
分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称 量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却 是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
沉淀重量分析法题库(填空题)
重量分析法（填空题） 1.重量分析法主要分为沉淀法、气化法（挥发法）、电解法。 2.影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应、络合选效应。 3.试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小、无影响）：（1）同离子效应减小沉淀的溶解度；（2）盐效应增大沉淀的溶解度；（3）配位效应增大沉淀的溶解度。 4.沉淀按形状不同可分为晶形沉淀和不定形沉淀。 5.在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质愈少。 6.由于滤纸的致密程度不同，一般非晶形沉淀如氢氧化铁应选用快速滤纸过滤；粗晶形沉淀应选用中速滤纸过滤；较细小的晶形沉淀应选用慢速滤纸过滤。 质的有效方法之一。 16.质量采用的计量单位有千克、克、毫克、微克、吨。 17.重复性是同一载荷下多次称量结果间的差值，不得超过相应载荷最大允许误差的绝对值。 18.偏载误差是同一载荷下不同位置的示值误差，均应符合相应载荷最大允许误差的要求。
19.检定分度数是 最大秤量 与 检定分度数 之比，公式为 e Max n 。 20.将3.125按修约规则保留二位小数是 3.12 。 21.电子天平在一般情况下正常工作的温度范围为 -10℃～40℃ 。 22.电子天平在超过 +9e 时，天平应无数字显示，或显示过载溢出符号。 23.电子天平的电压在 187V 和 242V 范围内应能保持其计量性能 。 24.利用重量分析法测P 2O 5时，使试样中P 转化为MgNH 4PO 4沉淀，再灼烧为Mg 2P 2O 7形式称重， 其换算因数为 M P2O5/M Mg2P2O7 。 25.用草酸盐沉淀分离Ca 2+和Mg 2+时，CaC 2O 4沉淀不能陈化，原因是Mg 2+在CaC 2O 4沉淀表面后沉 淀。 26.AgCl 在0.01mol ／L HCl 溶液中溶液的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 同离子效应起主要作用。若Cl -浓度增大到0.5 mol ／L ，则AgCl 的溶解度超过纯水中的溶解度，这就是 配位 效应起主要作用。 27.影响沉淀纯度的主要因素是 共沉淀 和 后沉淀 。在晶形沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外，还会发生 吸留 现象，使分析结果 偏高 。 28.均相沉淀法是利用在溶液中 发生化学反应 而产生沉淀剂，是沉淀在整个溶液中缓慢而均匀的析出，这种方法避免了 局部过浓 现象，从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。 29.无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是 洗去吸附在表面的杂质 。 30.每次倾入漏斗中的待过滤溶液不能超过漏斗中滤纸高度的 2/3 。 31.洗涤沉淀时应遵循 少量多次 的原则，才能更快的将沉淀洗净。 32.电解分析法按其电解方式的不同分为 控制电流电解法 和 控制电位电解法 。 33.重量分析法中，一帮同离子效应将使沉淀溶解度 减小 。 34.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使沉淀溶解度 增大 。 35.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度 增大 。 36.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度 愈小 。 37.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀 小 。 38.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度 愈大 。 39.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒 愈小 。
第七章沉淀滴定和重量分析
第八章 沉淀滴定法和重量分析法 习题答案（p145） 3. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl －。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －或Br －，未加硝基苯。 （3）吸附指示剂法测定Cl －，选曙红为指示剂。 （4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合溶液中的NaCl 。 解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO 42-与H +结合成HCrO 4-，使[CrO 42-]降低，Ag 2CrO 4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag +将形成Ag 2O 沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN 的溶解度小于AgCl 的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl 沉淀部分会转化成AgSCN 沉淀，无疑多消耗了NH 4SCN 标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br -，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl -，使终点提前。 （4）结果偏高。因Ag +会与SO 42-形成溶解度较小的Ag 2SO 4沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 12. 解：在NaCl 标定AgNO 3的返滴定中： SCN NH SCN NH AgNO AgNO NaCl NaCl V C V C M m 4433 -= 即20.300.3049 .581173 .0 43?-?=SCN NH AgNO C C （1） 而 SCN NH SCN NH AgNO AgNO V C V C 4433''= （2） 00 .2100 .20'' 343 34?= = ∴AgNO SCN NH AgNO AgNO SCN NH C V V C C 代入（1）中 解得：L mol C AgNO /07440.03= 结果代入（2）得：L mol C SCN NH /07086.04=
06.重量分析、沉淀滴定
F. 重量分析、沉淀滴定 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 2. 2 分(1025) 移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去 20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的K sp为-----------------------------------------------------------( ) (A) 1.6×10-5(B) 8.0×10-6 (C) 2.0×10-6(D) 4.0×10-6 3. 2 分(1026) 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-11 4. 2 分(1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( ) (A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂 5. 2 分(1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 6. 2 分(3017) 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 7. 2 分(3033) 含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)浓NH3水(B)稀NH3水(C)NH4Cl+NH3(D)NaOH 8. 2 分(3034) 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe3+和SO42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。在弱酸性溶液中沉淀Fe(OH)3应选的试剂是-----------------------------------------------( ) (A)NaOH (B)浓NH3·H2O (C)NH4Cl+NH3(D)稀NH3·H2O
沉淀滴定和重量分析
1. 对于BaSO4沉淀生成条件叙述不正确的是( C ) A．沉淀应在热的稀溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 C. 沉淀应在浓的溶液中进行 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 2. 以下对佛尔哈德沉淀滴定法描述错误的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+ C. 选择性较莫尔法好 D. 铁铵矾作指示剂 3. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是（A ） A. 表面积要大 B. 相对摩尔质量要大 C. 要稳定 D. 组成要与化学式完全符合 4. 对于Fe2O3·nH2O沉淀的生成条件，以下叙述正确的是（ A ） A. 沉淀应在浓的溶液中进行 B. 沉淀应在热的稀溶液中进行 C. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 以下对莫尔沉淀滴定法描述正确的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以适用于NaCl滴定Ag+ C. 选择性较佛尔哈德法好
D. 铁铵矾作指示剂 6. 若BaCl2 中含有NaCl，CaCl2、KCl杂质，用H2SO4沉淀Ba2+生成的BaSO4沉淀最易吸附何种离子( B ) A. Na+ B. Ca2+ C. K+ D. H+ 7.标定AgNO3标准溶液的基准物质是( D ) A.CaCO3 B. 无水Na2CO3 C. Na2C2O4 D.NaCl 8. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度大小，主要相关因素是（ D ） A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 过饱和度； D.相对过饱和度 9. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是 ( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 10.摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高则会：（ D ） A. AgCl沉淀不完全 B. 形成Ag2O的沉淀 C. AgCl吸附Cl－ D. Ag2CrO4沉淀不易生成 11. 晶形沉淀的沉淀条件是 ( C ) (A) 浓、冷、慢、搅、陈 (B) 稀、热、快、搅、陈
沉淀滴定法和重量分析法习题
沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO ， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl?，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
分析化学第五版题库试题选编(第九章重量分析法)
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
第六章 重量分析法和沉淀滴定法
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
沉淀重量分析法题库(选择题)
重量分析法(选择题) 1、一台电子天平的最大秤量为200g，实际分度值d=0.1mg,检定分度值e=10d，请问这台天平的检定分度数位（ B ）。 A、2×106 B、2×105 C、2×104 D、1×105 3、电子天平在检定前应准备（ BACD ）。（多选并排序） A、预热 B、调水平 C、校准 D、预加载 4、电子天平检定周期一般不超过（ A ）。 A、1年 B、2年 C、3年 D、4年 5、重复性测试次数不小于（ C ）。 A、4次 B、5次 C、6次 D、7次 6、下列各条件中哪个不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（A）。 A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行。 B、应在不断的搅拌下加入沉淀剂。 C、沉淀作用宜在热溶液中进行。 D、应进行沉淀的陈化。 7、下列哪条不是非晶形沉淀的沉淀条件（ D）。 A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行。 B、沉淀作用宜在热溶液中进行。 C 、应在不断的搅拌下,迅速加入沉淀剂。 D、沉淀宜放置过夜，是沉淀陈化。 E、在沉淀析出后，宜加入大量热水进行稀释。 8、为了获得纯净而易过滤，洗涤的晶形沉淀，要求（ A ）。 A、沉淀时聚集速度小而定向速度大。 B、沉淀时聚集速度大而定向速度小。 C、溶液的过饱和程度要大。 C、沉淀的溶解度要小。 9、在重量分析法中，洗涤无定形沉淀的洗涤液是（ C ）。 A、冷水 B、含沉淀剂的稀溶液 C、热的电解质溶液 D、热水 10、Ra2+与Ba2+的离子结构相似，因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集Ra2+，这种富集方式是利用了（ A ）。 A、混晶共沉淀 B、包夹共沉淀 C、表面吸附共沉淀 D、固体萃取共沉淀 11、沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，（D）. A、沉淀越易于过滤洗涤 B、沉淀越纯净 C、沉淀的溶解度越减小 D、测定结果准确度越高 12、用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、H+和OH-等离
第五章-重量分析和沉淀分析法
第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分） 1、以0.05000mol/L 盐酸标准溶液滴定50.00ml 饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml ，则氢氧化钙的Ksp 是 。 2、盐效应对沉淀溶解度的影响是 3、酸效应对沉淀溶解度的影响是 4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是AgCl S AgCl S 5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br -]对[SCN -]的比值为 6、氯化银在0.01mol/L 盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 的作用。 7、氯化银在0.5mol/L 盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是 的作用。 8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 9、影响沉淀纯度的主要因素是 10、莫尔法测定氯化铵中的氯离子含量时，若pH>7.5会引起 的形成。 11、佛尔哈德法中消除氯化银沉淀吸附影响的方法有 12、法扬司法测定氯离子时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 13、硝酸银作为滴定剂在滴定分析中应盛装在 14、沉淀滴定法不同于其它滴定法，在滴定过程中锥形瓶要剧烈振摇，以防止滴定终点 15、佛尔哈德法中所使用的指示剂叫铁铵矾，其分子式为
16、重量分析法结果的计算，其主要依据是 17、沉淀的物理性质的不同可分为 18、在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈，沉淀吸附杂质愈多 19、影响弱酸盐沉淀溶解度的主要因素是 20、用于洗涤“溶解度较小且可能胶溶的沉淀”的洗涤液是 二、判断题（每题1分，共20分，把选项填在答案栏，对的打“√”错的打“×”）题号12345678910 答案 题号11121314151617181920 答案 1、为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀的聚集速度应大而定向速度应小。 2、氟化钙的Ksp=2.7×10-11，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯水中的溶解度是1.9×10-4mol/L。 3、晶形沉淀所要求的沉淀条件是在不断的搅拌下加入沉淀剂、应进行沉淀的陈化、沉淀剂应是挥发性的。 4、以硫酸根沉淀钡离子时，加入适量过量的硫酸根可以使钡离子沉淀更完全。这是利用酸效应 5、重量分析中使用的“无灰滤纸”，是指每张滤纸的灰分质量应小于0.2mg 6、已知氯化银的Ksp=1.5610-10，铬酸银的Ksp=1.1×10-12，则氯化银沉淀的溶解度大于铬酸银沉淀的溶解度 7、氯化银在0.01mol/L氯化钠溶液中或在0.01mol/L硝酸钠溶液的溶解度均比在纯水中小 8、氟化钙沉淀溶解度在pH＝3介质中比pH＝4介质中大 9、由于碘离子会与三价铁离子反应，故不能用铁铵矾指示剂法测定碘化物的含量 10、离子的沉淀反应在一定温度下，其先后次序不仅取决于溶度积的大小，而且还与溶液中离子的原始浓度有关
分析化学第八章 重量分析法
第八章 重量分析法 § 8 – 1 重量分析法的特点和分类 在重量分析法中，一般是采用适当方法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法，常用的方法有沉淀法和气化法等。 1、沉淀法 ：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。这是重量分析的主要方法。例如 ：测定BaCl 2· BaCl 2·2H 2 BaSO BaSO 4—→2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl 2·2H 2O ）结晶水的含量，可准确称取一定质量的氯化钡试样，加热，使水分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量：H 2O%=[试样重（1）—试样重（2）] / 试样重（1） 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，
对低含量组分的测定误差较大。 重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的，必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中心问题。§ 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。例如测定Cl-时，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl沉淀，烘干后仍为AgCl。测定钡盐中Ba%时，加入稀H2SO4为沉淀剂，得到BaSO4沉淀，烘干后仍为BaSO4，此时沉淀形式和称量形式相同。在测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到称量形式为Mg2P2O7。再例如Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4·H2O,灼烧后得到的称量形式是CaO，沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。 1、对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度要小，要求测定的溶解损失不应超过天平的称量误差。一般要求溶解损失应小于0.2mg （2）沉淀必须纯净，不应混进沉淀剂和其它杂质。
重量分析和沉淀滴定答案
重量分析和沉淀滴定答案 一、单项选择 1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 弱碱性 2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D ) A. AgCl 沉淀不完全 B. AgCl 沉淀易胶溶 C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强 D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ） A. 表面积要大 B. 颗粒要粗大 C. 耐高温 D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A ) A.EDTA 法 B.K 2Cr 2O 7 C.碘量法 D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂 A. K 2Cr 2O 7 B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN 8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A. 23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 2 3 Al O Al M 2M D. 3Al Al(OH)M M 9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C ) A. 227 Mg Mg P O M M B. 227 Mg P O Mg M M C. 227 Mg Mg P O 2M M D. 442Mg MgNH PO 6H O M M 10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应 11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂 A. NH 4 SCN B. AgNO 3 C. NaCl D. Na 2 SO 4 12. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ） A. u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质 Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质 14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2 15. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ） A. 同离子效应 B. 盐效应 C. 酸效应 D. 配合效应 16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D ) A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl) B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl) C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3) D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液 18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ）
第五章 重量分析和沉淀滴定法
第五章 重量分析和沉淀滴定法 一、选择题 1. 某石灰石试样含CaO 约30％,用重量法测定其含量时,Fe 3+将共沉淀。设Fe 3+共沉淀的量为溶液中Fe 3+含量的1％,则试样中Fe 2O 3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％ (B) 1％ (C) 0.1％ (D) 0.03％ 2. Ag 2S 的K sp =2.0×10-48，其在纯水中的溶解度计算式为-------------------------( ) (A) s = 3 sp K (B) s = 3 sp 4/K (C) s = 3 2-α?s sp K (D) s = 3 sp 42/K s -?α 3. 重量法测定铁时，过滤Fe(OH)3沉淀应选用----------------------------------------( ) (A) 快速定量滤纸 (B) 中速定量滤纸 (C) 慢速定量滤纸 (D) 玻璃砂芯坩埚 4. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是----------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 微溶化合物A 2B 3在溶液中的解离平衡是: A 2B 3==2A + 3B 。今已测得B 的浓度为3.0×10-3mol/L ，则该微溶化合物的溶度积K sp 是----------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-11 6. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 7. 若BaCl 2中含有NaCl 、KCl 、CaCl 2等杂质,用H 2SO 4沉淀Ba 2+时,生成的BaSO 4最易吸附何种离子?----------------- -------------------------------------------------------------------( ) (A) Na + (B) K + (C) Ca 2+ (D) H + 8. 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe 3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+、Ni 2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( ) (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 (C) Ca 2+、Mg 2+增加而Zn 2+、Ni 2+减少 (D) Zn 2+、Ni 2+增加而Ca 2+、Mg 2+减少
7-重量分析和沉淀滴定法习题
第七章重量分析和沉淀滴定法习题 练习题: 1．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则( ) A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易胶溶 C AgCl沉淀吸附Cl-增强 D Ag2CrO4沉淀不易形成 2．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？( ) A 强酸性 B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性 3．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是：( ) A 铁铵钒 B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾4．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？( ) A I- B Cl- C Br- D SCN- 5．摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是：( ) A K2Cr2O7溶液 B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液 6. 沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越。 7. 摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的_____形成，使测定结果偏____。 8．佛尔哈德法既可直接用于测定_____离子，又可间接用于测定_ __离子。9．佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点，理论上应在化学计量点__ _到达，但因为沉淀吸附Ag+，在实际操作中常常在化学计量点______到达。 10．佛尔哈德法中消除沉淀吸附影响的方法有两种，一种是_____以除去沉淀，另一种是加入______包围住沉淀。 11．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护____，减少凝聚，增加_____。 12．荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它的_____离子被______沉淀颗粒吸附而产生的。 13. 重量分析法是根据_______来确定被测组分含量的分析方法。它包括_____
分析化学第八章 重量分析法
第八章重量分析法 § 8 – 1 重量分析法的特点和分类 在重量分析法中，一般是采用适当方法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法，常用的方法有沉淀法和气化法等。 过滤，洗涤，灼烧 1、沉淀法：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。这是重量分析的主要方法。例如：测定BaCl2·2H2O 中Ba%, 其主要步骤为： H2O,稀H2SO4 Δ,搅拌 BaCl2·2H2O BaSO4――——→纯BaSO4—→称量，计算Ba% 2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl2·2H2O）结晶水的含量，可准确称取一定质量的氯化钡试样，加热，使水分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量：H2O%=[试样重（1）—试样重（2）] / 试样重（1） 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对低含量组分的测定误差较大。
重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样 中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的，必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中心问题。 § 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。例如测定Cl- 时，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl沉淀，烘干后仍为AgCl。测定钡盐中Ba%时，加入稀H2SO4为沉淀剂，得到BaSO4沉淀，烘干后仍为BaSO4，此时沉淀形式和称量形式相同。在测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到称量形式为Mg2P2O7。再例如Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4·H2O,灼烧后得到的称量形式是CaO，沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。 1、对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度要小，要求测定的溶解损失不应超过天平的称量误差。 一般要求溶解损失应小于0.2mg （2）沉淀必须纯净，不应混进沉淀剂和其它杂质。 （3）沉淀应易于过滤和洗涤。因此，在进行沉淀时，希望得到粗大的晶形 沉淀，在进行沉淀反应时，必须控制适宜的沉淀条件，使得到的沉淀结晶颗粒较大。 2、对称量形式的要求 （1）组成必须与化学式相符，这样才能根据化学式计算被测组分的含量
第七章重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高
7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是( B ) A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。