非氰浸金试剂的应用现状及发展_白成庆

非氰浸金试剂的应用现状及发展_白成庆
非氰浸金试剂的应用现状及发展_白成庆

Serial No.476 December.2008

矿 业 快 报

EXPRESS I N F OR MATI O N

OF M I N I N G I N DUSTRY

总第476期

2008年12月第12期

白成庆,421513湖南省衡阳市。非氰浸金试剂的应用现状及发展

白成庆

(湖南水口山有色金属集团有限公司)

摘 要:评述了非氰浸金方法,介绍了硫脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、多硫化物和石硫合剂、卤素及其化合物等非氰浸金试剂的浸金机理研究,并比较其优缺点,提出了非氰浸金试剂的应用现状和发展趋势。

关键词:非氰试剂;浸出;金;机理

中图分类号:T D953 文献标识码:A 文章编号:100925683(2008)1220012206

Appli ca ti on St a tus and D evelop m en t of Non2cyan i de Gold L each i n g Reagen ts

Bai Chengqing

(Hunan Shuikoushan Non2ferr ousMetal Gr oup Co.,L td.)

Abstract:The non2cyanide gold leaching technol ogy of is revie wed.The gold leaching mechanis m of non2cyanide gold leaching reagents are p resented,including thi ourea,thi osulfate,thi ocyanate,polysul2 fide and calciu m polysul phides,hal ogen and its compound.The advantages and disadvantages of the a2 bove reagents are compared and their app licati on status and devel opment trend are raised.

Keywords:Non2cyanide reagent;Leaching;Gold;Mechanis m

1 前 言

氰化法浸金出现100多年来,得到了极大的发展,在黄金工业中长期占统治地位。氰化提金工艺简单,适应性好,金回收率高,是这种方法长期被人们采用的主要原因。但是存在下列缺点:①浸金速度慢,浸出过程易受铜、铁、铅、锌、锑、碲、砷和硫等杂质的干扰;②剧毒性,矿山环保费用大,对生态环境有害;③对细粒包裹金、高砷、高硫、含有机炭的难处理金矿石直接浸出效果很差,须经复杂的预处理工序,再采用氰化法或复杂的强化浸出手段,但有时提金效果不能令人满意[1]。因此,研究者们不断研究非氰工艺和非氰浸出剂。非氰、无毒、无污染提金技术开发及应用,将成为以后攻关的重点。

2 非氰浸金试剂

近年来人们对非氰浸金进行了广泛的研究,虽然到目前为止,非氰试剂由于种种原因未能取代氰化物,但它代表了浸金试剂今后的研究方向。近年来人们研究较多的非氰浸金试剂主要有以下几种。

2.1 硫脲

用硫脲法浸金是前苏联的普拉克辛等人1941年提出来的,但此后20~30a这一发现并未引起世

人关注。直到20世纪70年代,由于环保问题日益突出,随着对非氰浸金工艺的提倡和研究,人们对硫脲浸金的重要性才重新有所认识,在世界范围内形成空前的硫脲浸金研究热。近十几年来,在硫脲浸金方面的研究取得了较大进展,主要工艺有硫脲炭浆法、硫脲树脂法、硫脲铁浆法和硫脲电积法等。硫脲浸金成为最有希望取代氰化法的方法之一[2~6]。硫脲(H

2

NCS NH2)是一种有机化合物,易溶于水,其水溶液呈中性,在碱性溶液中不稳定,易分解为硫代物和氨基碱,在酸性溶液中具有还原性,可被氧化成二硫甲脒等多种产物。在酸性和有氧化剂存在的条件下,硫脲与金形成阳离子络合物,反应如下:

Au-e-+2SC(NH2)2→Au[SC(NH2)2]+2

硫脲的最大特点是具有很强的络合能力,在强酸条件下可很快与金生成络合物Au[SC

(NH

2

)

2

]+2,其稳定常数为9.12×1021。在有硫脲存在时,Au+/Au电对的电极电势由1.69V降为0.38V,所以在酸性介质及氧化剂存在的条件下,硫脲与金很容易形成稳定的络合物。

硫脲法常用的氧化剂是Fe(Ⅲ)盐类和空气氧。在酸性(pH<1.5)条件下,采用Fe3+作为氧化剂,

浸金反应如下:

Au+2SC(NH2)2+Fe3+→Au[SC(NH2)2]+2+Fe2+硫脲本身也部分氧化,生成二硫甲脒:

2SC(NH2)2-2e-→NH2(NH)CSSC(NH)NH2+ 2H+

中间产物二硫甲脒以一定速率分解导致硫脲不可逆的消耗。在酸性介质中硫脲自身也会发生分解、水解等副反应,加大了硫脲的用量。若Fe3+或硫脲过剩,对金的浸出是不利的,因为两者能形成稳定的铁硫脲络合物,也加大了硫脲用量。硫脲提金工艺尚需进一步完善,其中很重要的一点就是硫脲的药剂用量和价格都高出氰化法很多。另外,推广使用硫脲法在技术上也存在一些障碍,特别是在氧化条件下硫脲会被氧化生成二硫甲脒。

硫脲的特点是:①毒性小;②选择性比氰化物好,对铜、锌、砷、锑等元素的敏感程度明显低于氰化法;③溶金速度快,比氰化浸出快4~5倍以上;④硫脲溶金在酸性介质中进行,适用于经过可产生酸预处理的难浸矿物浸出;⑤溶液中生成的硫脲合金配离子在本质上是阳离子,适合用溶剂萃取法和离子交换法来回收金。但硫脲存在:价格较贵,经济上竞争不过氰化法;消耗量大,自身易被氧化,不如氰化物稳定;由于在酸性介质中浸金,容易腐蚀设备;从贵液中回收金的工艺不及锌粉置换工艺简单成熟;近年来有些资料将硫脲列为可疑的致癌物。因此,硫脲法短期内还很难替代氰化法。

2.2 硫代硫酸盐

国内外就硫代硫酸盐法回收金银这一环保型技术已经进行了一定的研究,认为该法无毒、浸金速度快、对杂质不敏感以及浸出指标高。作为一种重要的非氰提金方法,硫代硫酸盐法提金日益受到重视,被认为是最具潜力取代氰化法浸金的一种非氰提金方法[7]。硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐,其价格便宜,使用简单方便,易溶于水,能与金生成很稳定的络合物。硫代硫酸盐法浸金过程需在碱性介质中进行,因此对设备无腐蚀,对杂质不敏感。且在处理碳质金矿、含铜金矿,复杂的含砷含硫矿物方面有很大的优势。

该法浸金的主要化学反应为:

4Au+8S2O2-3+O2+2H2O→4[Au(S2O3)2]3-+ 4OH-

Au+5S2O2-3+[Cu(NH3)4]2+→[Au(S2O3)2]3-+ [Cu(S2O3)3]5-+4NH3

姜涛的研究进一步揭示了金的阳极溶解机理:游离氨优先扩散到金粒表面与金离子配合,生成金氨配离子进入溶液后被硫代硫酸根取代而形成更稳定的金的硫代硫酸根配离子[8]。可用如下电化学反应方程式描述:

阳极区:

Au-e-→Au+

Au++2NH3→[Au(NH3)2]+

[Au(NH3)2]++2S2O2-3→2NH3+[Au(S2O3)2]3-阴极区:

[Cu(NH3)4]2++e-→2NH3+[Cu(NH3)2]+

4[Cu(NH3)2]++O2+2H2O+8NH3→

4[Cu(NH3)4]2++4OH-

试验证明,在硫代硫酸盐法浸金过程中,铜离子和氨具有催化作用。为了保持硫代硫酸根在溶液中的稳定存在并使溶液中的铜成为铜氨络离子,必须保持一定数量的游离氨,浸出液必须保持pH﹥9.2。在溶液中有游离氨时,铜主要以[Cu(NH3)2]+和[Cu(NH3)4]2+的形式存在,溶液中没有游离氨或单独用硫代硫酸盐浸出时,铜主要以[Cu(S

2

O3)3]5-存在。

尽管国内外科研工作者已经对此方法的浸出条件进行了广泛的研究[9~12],也对其浸金机理作过一定的探讨,并且国外还应用此法进行了小规模的工业试验,但硫代硫酸盐法浸金技术在工业应用上目前仍然存在一些不可忽视的问题,即硫代硫酸盐耗量大、循环利用困难,金回收困难,氨水的使用对环境有一定的污染等。

2.3 硫氰酸盐

硫氰酸盐浸金的第一篇报道发表于1905年,遗憾的是由于随后氰化法的快速发展,这一方法渐渐被人忽视。硫氰酸盐作为络合剂,浸金率高,浸出速度快且浸取液性质稳定。硫氰酸根离子与金(Ⅰ)和金(Ⅲ)有较强的络合能力,稳定常数分别为1023和1042[13,14]。在酸性条件下,分别有溴、二氧化锰、三价铁离子作氧化剂的硫氰酸盐浸金体系,其浸金都是可行的,且已有相关实践报道[15~19]。

当用Fe3+作为硫氰酸盐浸金的氧化剂时,硫氰酸根离子首先与铁离子作用生成稳定的络合物[Fe(SCN)4]-,然后再与金作用生成金的硫氰酸盐络合物,其反应可写为:

Fe3++4SCN-→[Fe(SCN)4]-

[Fe(SCN)4]-+Au→Fe2++[Au(SCN)2]-+ 2SCN-

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3[Fe(SCN)4]-+Au→3Fe2++[Au(SCN)4]-+ 8SCN-

硫氰酸盐的毒性远比氰化物小,其化学性质比硫脲稳定,但是硫氰酸盐提金法是在酸性溶液中浸取金银,和硫脲法相似,浸取及过滤设备需要防腐蚀。另外浸取液中硫氰酸盐的浓度比氰化钠及硫脲大,因此固液分离时残余溶液带出较多的硫氰酸盐,会增大硫氰酸盐消耗量。由于严格保护环境法规的提出,对这种低毒浸金新方法,更有加快其研究的必要性。

2.4 多硫化物和石硫合剂

2.4.1 多硫化物

南非是开展多硫化物研究较早的国家,曾进行了工业性试验[20]。我国在应用多硫化物浸出工业含金废渣方面已有相关研究。陕西省地矿局低品位金矿堆浸技术开发研究中心在近年开展难浸金矿堆浸研究试验中,曾对多硫化物浸金进行过反复探索。

多硫螯合离子S2-

2、S2-

3

、S2-

3

、S2-

5

对金离子有很

强的络合能力,在合适氧化剂的配合下,或者借助于多硫离子自身的歧化,多硫化合物能有效地溶解金[21,22]。如果浸出过程能产生元素硫,硫化物也能浸金,因为硫化物和元素硫很容易转化为多硫化物。多硫化物一般有多硫化钠、多硫化钙、多硫化铵等,它们适用于含砷、锑的含金硫化精矿的处理。多硫化物的特点是选择性强,浸出速度快,几个小时为一个浸出周期,浸出率高,也适用于低品位金矿石。多硫化物浸金的主要化学反应方程式如下:

2Au+2HS-+1/2O2→2[AuS]-+H2O

2Au+4HS-+2H++1/2O2→2[Au(HS)2]-+H2O 2Au+2S2-+2H++1/2O2→2[AuS]-+H2O

2Au+2S2-2+2H++1/2O2→2[AuS]-+H2O+2S

2Au+2S2-3+2H++1/2O2→2[AuS]-+H2O+4S

2Au+2S2-4+2H++1/2O2→2[AuS]-+H2O+6S

2Au+2S2-5+2H++1/2O2→2[AuS]-+H2O+8S 多硫化物的主要缺陷是自身的热稳定性差,分解产生硫化氢,恶化生产环境,工业生产时对设备的密闭性能要求严格。

2.4.2 石硫合剂

石硫合剂法(LSSS)浸金是我国首创的新型无氰提金技术,所用浸金试剂由生石灰与硫磺配制而成。该试剂具有毒性小、易于合成、浸金速率快,在碱性介质中使用,对设备和材质要求不高等优点。LSSS浸金时有效成分主要是多硫化钙(CaSx)和硫代硫酸盐,由于多硫化物与硫代硫酸盐都适于金的

浸出,因此,该方法具有良好的浸金性能。在浸金过程中,多硫根离子具有氧化和配合的双重作用,而硫代硫酸根也可做配位体。其浸金原理类似于多硫化物浸金和硫代硫酸盐浸金,这里就不再赘述。张箭等人[23,24]研究了石硫合剂,他们认为使用石硫合剂,浸金率可达到96%以上,浸出周期为常规氰化法的1/8~1/2。

2.5 卤素及其化合物

2.5.1 氯化法

氯化法所用的氯化物主要是氯气、次氯酸钠、氯酸钠、二氧化氯等氧化性氯化物。该方法的工业应用早于氰化法,但氰化法的应用使得该法没有得到应有的发展。随着非氰化浸金法研究的发展,这种工艺自20世纪70年代始重新得到重视,下面详细介绍这几种氯化物的浸金情况。

2.5.1.1 氯气

早期的水氯化法[25]主要是用氯气作氧化剂,其浸金的化学反应方程式如下:

2Au+3C12+2HCl→2HAuC14

由反应可知金被氯氧化并且与氯离子配合,因此称其为水氯化法浸金。由于氯的活性很高,不存在金粒表面的钝化问题。因此与氰化法相比,金的浸出速率要快得多,一般只需要1~2h。这种方法更适于处理碳质金矿、经酸洗过的含金矿石、含砷精矿等。

在浸金过程中,金首先与氯气作用生成AuC1

3

, AuC13溶于水生成H2AuCl3O,然后与HCl反应生成HAuCl4。其反应式如下:

2Au+3Cl2→2AuCl3

AuCl3+H2O→H2AuCl3O

H2AuCl3O+HCl→HAuCl4+H2O

秘鲁和法国报道了一种金的盐水浸出法新工

艺,用高浓度的NaCl和H

2

S O4溶液,同时以MnO2作氧化剂,在溶液中产生单质氯,在水溶液的作用下就能很快溶解金[26]。

从现有资料看,有关用氯气进行浸出的改进报道并不多见。氯气泄露问题使研究者寻求其他氧化剂代替氯气。研究较多的是用氯酸钠、次氯酸钠和二氧化氯等氧化剂浸金。

氯气浸金主要问题是:在处理硫化矿时会有一部分或大部分硫化物溶解,使后续处理工序复杂化;使用氯气生产环境差,对设备腐蚀严重;氯气等消耗太大,采用焙烧可使氯气的用量降低,但焙烧较麻

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烦。干氯化法就是高温氯化法,是在高温条件下使金与氯作用形成易挥发的AuCl

3

,通过冷却收尘,其烟尘采用常规水冶法提金。该法对处理含微粒金的难选多金属精矿有发展前途,但尚需解决回转窑结窑、成本高等问题。

2.5.1.2 次氯酸钠

次氯酸钠浸金实质是次氯酸浸金,利用次氯酸的氧化性溶金[27,28]。次氯酸钠浸金发生的化学反应方程式如下:

NaCl O+HCl→HC1O+NaCl

2Au+HC1O+H++3Cl-→2[AuCl2]-+H2O

2Au+3HC1O+3H++5Cl-→2[AuCl4]-+3H2O 次氯酸钠浸金和水氯气法浸金都有一个很大的缺点:需要在酸性体系中进行,含氯溶液有极强的腐蚀性,使设备使用周期大大缩短,塑料工业的发展给该法大规模的工业应用创造了可能。

2.5.1.3 氯酸钠

氯酸钠浸金的实质是氯酸钠将盐酸分解产生新生态的氯,新生态的氯具有极强的氧化能力和化学活性,能将金氧化生成氯化物,在盐酸的作用下,金溶解生成可溶性的氯金酸或氯金酸盐,化学反应方程式如下:

2Au+NaC1O3+6HC1+NaC1→2Na AuCl4+3H2O 相对于氯气浸金,氯酸钠浸金有以下优点:金浸出率高,达到99%以上;浸金费用低,经济上合理;浸金氧化剂利用率高,反应速度快,可提高氯化浸金效率达5~10倍[29];可以减轻环境污染,改善劳动条件,减少工人劳动强度。

2.5.1.4 二氧化氯

二氧化氯法是以Cl O

2

-Cl-H2O作为浸金体系,其制备及浸金反应式为:

2NaCl O3+2H2S O4+(COOH)2→2Cl O2+2CO2+ 2NaHS O4+2H2O

3Cl O2+5Au+12H++17Cl-→5[AuCl4]-+6H2O 对陕西某地金矿矿样,使用该法在较佳的条件下,一次浸出就可以达到95.5%的浸出率,而且对环境无害,是很有发展前景的绿色浸金工艺之一[30]。但也存在一些缺点,比如浸出须在稍高的温度下进行(考虑到二氧化氯的稳定性,选择40℃),冬天就必须要有加温装置;同时需要酸性条件,对设备要求比较高,设备投资的成本也相应较高;浸出时间为10h,相对其他非氰浸金有所增加。在酸性体系下,二氧化氯不稳定,易发生多种副反应,使二氧化氯有效浓度不断降低,浸金体系电势随时间增加而急剧减小,所以要向浸金溶液中不断通入二氧化氯气体,增加了二氧化氯的用量。

2.5.2 溴化法

溴化法[31,32]作为非氰浸金法同氯化法相似,因为卤素变为卤离子时氧化电位高,足以溶解金,而且溴离子是Au+和Au3+的强配位体,从热力学上来说,有利于浸金反应的发生。金在溴2溴化物中的溶解反应如下:

2Au+3B r2+2B r-→2[AuB r4]-

Shaff在1881年就申请了有关用溴提金工艺的专利,但是直到近些年由于环保和矿石性质变化等原因,此工艺才受到重视。近些年国外以生物浸出D法和K法等溴化浸出法的研究较多,也发表了不少文章,称此种方法不污染环境[33]。

溴化法提金工艺的优点可归纳为:浸出速度快,无毒,对pH变化的适应性强,环保设施费用低。对难浸金矿处理时,因为溴能在酸性介质中溶解金,所以在加压氧化后可将溴直接加人矿浆中,省去了预先中和处理工序。溴化法是有利于环保的新工艺,其特点是浸出时间短,金的回收率高,药剂费用与氰化法相近,低污染,溴可循环利用,与倡导的绿色冶金方向一致。

2.5.3 碘化法

碘化法浸金工艺在国内研究报道不多,主要用于工业废料中金的回收。Frinkel Stein等论证了[Au I2]-配合物比[AuCl4]-配合物更稳定,碘化物是一种浸金的优良配位剂。A.Davis的研究表明,在Au-I--I

2

-H2O和Au-I--Cl O--H2O两个

体系中,I-

3

是主要的氧化剂,并且指出Cl O-和I-相

遇时就会生成I

2

碘是一种氧化性很强的氧化剂。用碘作浸出剂和用溴作浸出剂的浸金过程应该是一样的,但碘化浸金的报道很少,更没有工业应用的实例。据俄罗斯贵金属勘探研究院对金的阴离子络合物[AuX2]-(X为阴离子)的稳定性比较表明:CN-> I->B r->Cl->SCN-,金碘络合物强度比金氰络合物差,但比溴、氯、硫氰化物要强。并且同氰化物相比,碘是无毒药剂,因此,研究用碘2碘化物溶液从

矿石中浸金是合适的。在卤素元素中,[Au I

2

]-络离子在水溶液中最稳定,碘能以较低浓度从矿石中浸出金。

Marun等人利用Davis,Pourbaix和Lati m er等人

的热力学数据绘制了Au-I

2

-H2O体系的Eh2pH 关系图[34,35],提出在水的稳定性极限内金形成了两

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种稳定的络合物:[Au I

4

]-和[Au I2]-,其中[Au I4]-是最稳定的,两种络合物在整个pH范围内

稳定,且碘浓度的变化影响不大。同时,与Au-Cl

2 -H2O体系和Au-B r2-H2O体系的Eh2pH关系图

进行比较发现,无论是[AuC1

4

]-还是[AuB r4]-在水的稳定极限内只是在很小的区域内稳定存在。由

此可以说,[Au I

4

]-和[Au I2]-是根据热力学条件分析的最适合的卤化物。

Marun等人还根据Angelidis和Davis等人的研

究,计算了Au-I--I

2

-H2O体系主要反应的平衡常数[36]。金在碘2碘化物溶液中溶解的化学过程为:

I2+I-→I-3 Kθ1=6.92×102

2Au+I-+I-3→2[Au I2]-Kθ2=3.8×10-2 [Au I2]-+I-3→[Au I4]-+I-Kθ3=5.01×1017

Au I+I-→[Au I2]-Kθ4=0.71

碘化法浸金过程一般在弱碱性介质中进行,设备防腐易于解决,加之药剂用量少,污染轻,是非常有前景的金浸出方法。但是碘化浸金的研究起步较晚,无论是理论研究还是浸金工艺研究,都很不完善、很不系统,有待深入研究。

2.6 其他非氰浸金试剂

最简单的生物有机物是氨基酸,氨基酸类分子的特点是含有氮氧两个配位原子,可与金形成热力学上有利的螯合络合物。研究发现氨基酸浸金时最

有效的氧化剂是K Mn O

4

,使氨基酸部分氧化为胺类,并破坏了阻碍金溶解的碳水化合物[37,38]。

腐植酸类浸金试剂来源广泛,价格便宜,腐植酸可从褐煤中分离得到,一般在pH10以上的碱性条件下浸金,浸出液中金可达10mg/L,氧化剂可采用过二硫酸钾等。实验发现经磺化或硝化后的改性腐植酸比天然腐植酸的浸金溶量高15~16倍,金浸出率高达87%。氨基酸及腐植酸浸金成本低,无环境污染,对就地浸出和堆浸提金有发展潜力。工业试验表明,其成本比氰化物略高,但明显比硫脲低。

有机睛法从碳质金矿石中浸金时,金的浸出率往往比氰化法高,其主要原因是含碳物质对已溶解金的吸附作用减弱了,而吸附作用减弱的原因是金与有机睛相互作用生成的有机络合物的大小超过了碳质颗粒内空隙的大小。有机睛法的主要缺点是易挥发、有毒性、成本高,从浸出液中回收金比较困难。3 结 语

从以上分析不难看出,非氰浸金药剂的内容是非常丰富的,这是拓宽认识界线的基础,也是将现有药剂进一步完善以推向工业应用的工作起点,为认识浸金药剂的客观规律和开发新药剂提供了很好的素材。非氰提金技术的研究应用,将随着人们对赖以生存的地质环境、生态环境保护意识的日益增强,而逐渐得到重视。金的非氰化浸出是黄金提取技术的发展趋势,世界上很多学者都在积极探索金的非氰浸出试剂。目前,比较有前途的浸出剂有硫代硫酸盐、溴和碘等,但还有待于进一步完善,尤其是进行工业试验研究。经不断研究、探索,一定能够找出环保型的黄金浸出剂和适于工业应用的非氰提金方法。

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(收稿日期2008209208)

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国土资源部部长:国内矿产需求潜力仍大

2008年11月11日,国土资源部部长徐绍史在“2008中国国际矿业大会”上指出,中国宏观经济基本面是好的,国内需求潜力巨大,国内矿产勘查开发需求仍然强劲。

徐绍史表示,我国将进一步完善矿业投资环境,理性引导矿业投资。“矿业是基础产业,矿业投资具有超前期、高风险、周期长、见效慢的特点,政府要进一步完善矿业投资环境,加强交通、通信、动力等基础设施建设,为投资者在当地投资提供便利。”

“中国矿产勘查开发需求仍然强劲,国土资源部也将继续致力于营造良好的矿产勘查开发投资环境,坚持市场化改革方向,走绿色矿业之路,为全球矿业企业投资、贸易合作创造良好的条件。”

据统计,2007年中国矿产品生产与贸易迅速发展,原煤产量25.36亿t,原油产量1.87亿t,天然气产量693亿m3,铁矿石产量7亿t,10种有色金属产量2451万t,矿产品进出口贸易总额达到4942亿美元。

“我们要发展矿产品贸易,稳定矿产品市场。”徐绍史说。同时,应扩大矿产品服务和投资市场的准入,减少贸易壁垒,改善矿产品贸易方式,建立长期供货关系。健全政府和企业共同出资的矿产品储备机制,促进矿产品市场稳定。

白成庆:非氰浸金试剂的应用现状及发展 2008年12月第12期

非氰提金方法

非氰提金方法是近年来黄金提取研究的重要课题。综述了非氰提金方法的研究进展,重点介绍了碘化提金方法的研究现状和作者对碘化提金的研究结果。关键词:硫脲;硫代硫酸盐;卤素;碘化提金氰化法出现的100多年来,得到了极大的发展,在黄金工业中占统治地位。氰化提金工艺简单,适应性好,金回收率高,是这种方法长生不衰的主要原因。但下列的主要缺点始终伴随着氰化工艺:①浸金速度慢,浸出过程易受铜、铁、铅、锌、锑、碲、砷和硫等杂质的干扰;②剧毒性,矿山环保费用大,对生态环境有害;③对细粒包裹金、高砷、高硫、含有机炭的难处理金矿石直接浸出效果很差,须经复杂的预处理工序再采用氰化法或采用复杂的强化浸出手段,有时提金效果仍不够满意。因此,研究者们不断研究非氰工艺和非氰浸出剂。非氰无毒无污染提金技术开发及应用,将成为以后攻关的重点。 1非氰化提金技术的研究进展 1.1硫脲浸金 20世纪40年代前苏联开始对硫脲浸金研究以来,硫脲浸金成为最有希望取代氰化法的一种方法。硫脲(HzNCSNH2)是一种有机化合物,在酸性和有氧化剂存在的条件下,硫脲与金形成阳离子络和物,反应为:硫脲作为一种配位体和金属以离子键结合,可以通过其中氮原子的孤电子对或硫原子与金属离子选择结合。在浸金过程中,硫脲可氧化成多种产物,先生成的是二硫甲脒,它可作为金银的选择性氧化剂。如果溶液电位过高,二硫甲脒将会被进一步氧化成氨基氰、硫化氰和元素硫,所以利用硫脲浸金必须严格控制浸出液的电位。 据文献报道[1、2]法国从1977年开始用硫脲法从锌焙砂中提取金银;墨西哥科罗拉多矿从1982年起采用硫脲法处理含金尾矿;澳大利亚新英格兰锑矿从1984年开始用硫脲法处理含金锑精矿;俄罗斯等国近年来也开始将硫脲法用于黄金生产中。我国研制的硫脲.铁板置换工艺经多次工业试验后,已在广西某矿通过国家鉴定转入工业生产。因此可以认为,硫脲提金新工艺已开始由研究阶段进入工业生产阶段,其工艺过程也在日臻完善。 硫脲的特点是:①无毒性;②选择性比氰化物好,对铜锌砷锑等元素的敏感程度明显低于氰化法;③溶金速度快,比氰化浸出快4—5倍以上;④硫脲溶金在酸性介质中进行,它适用于已经过可产生酸的预处理的难浸矿物浸出;⑤溶液中生成的硫脲.金配合物在本质上是阳离子,适合于用溶剂萃取法和离子交换法来。回收金。但硫脲价格昂贵,消耗量大(自身被氧化20%,80%被矿石吸附消耗),不如氰化物稳定,且由于在酸性介质中浸金,容易腐蚀设备。并且近年来有些资料将硫脲列为可疑的致癌物。因此可以肯定地说,硫脲法近期内还很难替代氰化法。 1.2卤素及其化合物法浸金 19世纪中叶,人们就开始用氯气浸黄金,后因氰化法出现后而停止使用。这种工艺自20世纪70年代始重新被人们重视起来,并发展了高温氯化挥发焙烧

金的浸出工艺综述

金的多种浸出工艺综述 原矿品位低于10克/吨的矿石是常见的,而且某些尾矿再处理作业所处理的品位在1克/吨以下。较大的颗粒状金,现在都用机械方法回收。但是,较小的金颗粒常常分散在整块矿石中,因而只能用化学方法回收,也就是浸出。 1.1氰化物浸金法 氰化法仍是目前国内外主要的提金方法。氰化法之所以经久不衰,主要是因为它工艺简便、成本低廉。 一、溶金原理 现已公认,氰化法浸金是金的电化学自溶解过程,即金腐蚀过程,为一共扼电化学反应,它遵循电化学动力学规律。氰根一金溶解反应一般写成如下形式: 根据电化学机理,阳极反应为金的溶解: 阴极反应为: 在碱性氰化体系中,金阳极溶解的可逆性较大,氧阴极还原可逆性小而极化较大。若NaCN浓度低于0.05%时,金溶解受CN-扩散控制,当NaCN浓度大于0.05%时,金的溶解速度由氧阴极还原反应所决定。我国氰化浸金时,NaCN浓度大多大于0.05%,控制步骤主要为氧阴极还原过程。 二、氰化法浸金实践 氰化浸金的最大缺点之一就是浸出速度太慢,一般需要24一48h才能达到浸出终点。随着氰化浸金工艺的发展,人们逐渐认识到,矿浆中溶解氧的含量是影响浸金速度的一个重要因素,并为提高溶解氧的浓度采取了一系列切实可行的措施。 早期的氰化浸金都是通过鼓入空气来提供金溶解所需的氧。就改善供氧条件来说,使气体充分弥散或用纯氧代替压缩空气的方法,虽也能达到一定的效果,但还很难构成突破性的进展。最近几年的研究和生产实践表明,真正的突破性进展是通过加入各类化学氧化剂 (H2O2,Na2O2,BaO2,O3,KmnO4)而实现的,其中尤以H2O2:和Na2O2:等过氧试剂效 果更为明显。这是因为过氧试剂除能大大提高矿浆中的溶解氧含量以外,还具有活性氧利用率高等优点。 德国Degussa公司于1987年开发了过氧化氢助剂(PAL)法,同年9月在南非Fairview金矿试用成功。实践表明,PAL法可大大加快浸出速度,缩短浸出时间,降低氰化物耗量。Fairview金矿氰化物消耗量从17kg/t降到lokg/t,金浸出率提高12%;澳大利亚的PineGreek 金矿采用过氧化氢以后,氰化物耗量从17kg/t降到10kg/t,金浸出率提高7%,尾渣金品位 从o.79g/t降到0.629/t。目前全世界已有20多个工厂采用了H2O2:助浸工艺。我国山西某金矿投产10多年来未采用专门的充气设备,故浸出率不高,总回收率在70%左右。往浸出液中加入H2O2:后收到了明显效果,可以不用混汞,一次浸出率达90%以上,且工艺过程简单 易行。需要指出的是,过氧化氢助浸时,溶液中溶解氧的含量并不一定比充入纯氧时高,但仍能达到很好的助浸效果。例如,有一家选金厂原先使用纯氧,在溶解氧的体积分数为30xl0-6的条件下,浸出过程达到了最佳化。但后来在进行过氧化氢助浸试验时,矿浆中溶解氧的体

几种典型的非氰提金法研究进展_吕进云

Serial No .484August .2009 现 代 矿 业 MORDE N M I N I N G 总第484期 2009年8月第8期 3基金项目:国家自然科学基金(50674042) 吕进云(1982-),男,甘肃白银人,在读硕士研究生,主要研究方向:矿物分选技术,150027黑龙江省哈尔滨市。 几种典型的非氰提金法研究进展 3 吕进云 李桂春 (黑龙江科技学院资源与环境工程学院) 摘 要:评述了几种典型非氰提金方法的研究现状、进展及其优缺点。 关键词:非氰提金;金;碘;浸出中图分类号:T D953 文献标识码:A 文章编号:167426082(2009)0820011203 Research Progress of Severa l Typ i ca l Non 2cyan i de Gold L each i n g Technolog i es Lv J inyun L i Guichun (School of Res ource and Envir on ment Engineering,Heil ongjiang I nstitute of Science and Technol ogy )Abstract:Several typ ical non 2cyanide gold leaching technol ogies which will be hopefully substituted f or cyaniding p r ocess are revie wed .The research p r ogress of thi osulfate method,thi ourea method,br om i 2nati on method and i odinati on method are p resented .The advantages and disadvantages of the above meth 2ods are compared .The research status,gold leaching advantages and p r oble m s of the i odinati on method are revie wed e mphatically . Keywords:Non 2cyanide gold leaching;Gold;I odine;Leaching 1 前 言 氰化法提金自19世纪末诞生以来,由于它具有 工艺流程比较完善、生产过程稳定及易于操作等优点,一直在湿法炼金中占主导地位。其不足之处是:①氰化物剧毒,严重危害人体健康,污染环境;②金的浸出速度缓慢,所需投资较大;③选择性差,受砷、锑、铜、碳等杂质的干扰较大;④对细粒包裹金、高砷、高硫、含有机炭的难处理金矿石直接浸出效果很差,须经复杂的预处理工序,再采用氰化法或采用复 杂的强化浸出手段,有时提金效果仍不够满意[1] 。 随着人们环境意识的逐渐增强,同时为提高金的回收率,冶金工作者提出了多种新的浸金方法,大致可分为两种类型:①在传统氰化法的基础上发展预处理工艺;②非氰化法浸金。非氰化浸金技术的研究已成为黄金提取技术研究的重要课题。2 非氰提金法世界各产金国对非氰浸金药剂开展了大量的研究,已报道的非氰药剂有十余种。目前对非氰提金的研究主要可分为两大类:①在酸性介质中提金,如硫脲法、水氯化法、溴化法、碘化法、硫氰酸盐法等; ②在碱性介质中提金,如多硫化物法、硫代硫酸盐 法、石硫合剂法等。以硫代硫酸盐法、硫脲法、溴化法、碘化法最具代表性。2.1 硫代硫酸盐法 近年来国内外对硫代硫酸盐提金法的研究较为活跃。硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐,其价格便宜,使用简单方便,易溶于水,能与金生成很稳定的络合物。该法特点是浸出速度快,无毒,对杂质不敏感,浸金指标高,价格低廉,对设备无腐蚀等。在用氧作为氧化剂,金的溶解可用以下反应式表示: 4Au +8S 2O 2-3+2H 2O +O 2=4Au (S 2O 3)3-2+4OH -溶液中存在氧时硫代硫酸盐可以浸出金,但没有氨水时,硫代硫酸盐在金颗粒表面分解,形成硫 膜,使金钝化[2] 。添加氨、调节Eh 2pH 状态和鼓氧气可防止金钝化。 Jeffrey 等人论述了用硫代硫酸盐2氨溶液浸出 金和银的动力学和电化学反应,总结出:浸出速率取决于Cu 2+ 、硫代硫酸盐和氨的浓度,并且在使用较高浓度的试剂时浸出速率要更快一些。Ayl m ore 和 Rae 发现,溶解速率随着Cu 2+ 的加入量(直至达到 0.1mol/L )的增加而提高[3] 。W.T .Yen 等人的研究表明,在硫代硫酸盐溶液中铜矿物的溶解是增加硫 1 1

黄金提取工艺综述

第34卷1998年第1期V o l 134 1998 N o 11 西北师范大学学报(自然科学版)Journal of N o rthw est N o r m al U niversity (N atural Science ) 103 收稿日期:1997203202 修改稿收到日期:1997210207 科研综述 黄金提取工艺综述刘宝剑 毛学锋 (西北师范大学化学系兰州730070)第一作者简介 刘宝剑,男,30岁.1989年毕业于西北师范大学化学系,现为该系实验师.主要研究方向为热分析. 中图法分类号 T F 831 摘 要 介绍了提取黄金时常采用的氰化法、硫脲法、硫代硫酸盐法、碘法、溴法等方法.对难处理的金矿石采用焙烧、化学氧化、生物氧化进行预处理,利用锌置换沉淀法、炭吸附法、离子交换法及其它方法对溶解金进行回收.对上述过程作了较为详细的描述.介绍了黄金提取工艺的新进展. 关键词 黄金 金属提取工艺 贵金属 1 黄金提取的前期试验研究 在黄金提取前需进行矿石的工艺矿物学研究及柱浸试验.通过工艺矿物研究,查明含金矿物的种类、相对含量及载体矿物;确定金在各种载体矿物及脉石中的分配、可见金与次显微金的比例、金的粒度及嵌布特征.这些结果将为浸取选取试剂及浸取的前期预处理方法等提供重要依据.柱浸试验要提供经济合理的入浸粒度;金的浸出速度;所能达到的最高浸出率;氰化物及保护碱的消耗量.对于粘土矿物含量高、粉矿多的矿石,需要先经过制粘处理,确定适宜的粘结剂种类、用量、团量水份,提供浸透矿石所需溶液的量、尾渣的含水率、矿石的比重及堆比重、 矿石喷淋后的塌陷度、溶液在矿石内的最大流速等〔1~5〕. 2 黄金的提取方法 目前应用于工业生产的提金方法主要有氰化法、硫脲法、硫代硫酸盐法、溴法及碘法. 2.1 氰化法 氰化法具有提金回收率高,对矿石适应性强,方法简便,能就地产金等优点,至今仍被广泛应用.金在氰化物溶液中反应如下: 4A u +8N aCN +O 2+2H 2O =4N aA u (CN )2+4N aO H. 反应中,在氰化物浓度低时,金的溶解速度取决于氰化物溶液浓度,当氰化物溶液浓度大于0.05%时,金的溶解速度随氧浓度而定.因此,可通过充空气、通纯氧增大氧的浓度,或加入过氧化氢、过氧化钙、高锰酸钾等作为氰化氧化剂,较大幅度地提高金的浸出率,加快浸出速度,节省氰化物用量.氰化法能应用于硫化物矿石、砷化物矿石等耗氧性难处理矿石.但由于其 排放物的剧毒性,难以适应环保要求〔1,4,6~9〕.

改性石硫合剂_ML_浸金试剂稳定性研究

改性石硫合剂(M L)浸金试剂稳定性研究Ξ 周 军,兰新哲,宋永辉3 (西安建筑科技大学冶金工程学院,陕西西安710055) 摘要:改性石硫合剂(M L)是一种新型非氰浸金试剂。主要研究了不同通气量、碱度、铜离子浓度、亚硫酸根离子浓度、搅拌速度、温度对M L 试剂中有效浸金成分的消耗影响。结果表明:(1)通气、碱度、搅拌速度对于M L试剂中S2O32-的消耗并不是主要影响因素;(2)铜离子对M L 试剂中S2O32-的消耗影响显著。体系中有游离氨、低温时,M L试剂稳定性较好;(3)加入S O32-有助于M L体系的稳定,其主要作用是:可阻碍体系中S2O32-的氧化;能促进体系中沉淀物的返溶,并生成有效溶金成分。 关键词:改性石硫合剂(M L);S2O32-;稳定性;浸金 中图分类号:TF111.311 文献标识码:A 文章编号:0258-7076(2008)04-0531-05 非氰无毒提金是指用环境协调性无毒无污染的冶金新试剂从矿物中提金而实现绿色冶金[1]的新技术。目前对非氰提金的研究主要可分为两大类:一类是在酸性介质中提金,包括硫脲法[2~4]、水氯化法[5,6]、溴化法[7]、碘化法[8,9]、硫氰酸盐法[10]等,此类方法的主要特点是浸金速度快,浸出率较高,但其酸性或弱酸性介质浸出选择性差、浸液杂质含量大、金泥品位低、试剂消耗量大、成本较高,且浸金设备腐蚀较为严重;另一类是在碱性介质中进行的方法,如多硫化物法[11]、硫代硫酸盐法[12,13]、石硫合剂法[14~16]、改性石硫合剂法(m odified lime2sulphur2synthetic2s olution,简称M L)[17]等,这些方法一般有较好的选择性,金的溶解速度也较快,但是试剂的稳定性较差。其中含硫试剂是目前最有发展前途的一类无毒浸金试剂,其发展和设计,需要从浸金试剂本身的稳定性考虑,即主要问题是解决含硫体系的稳定性,减少试剂的消耗,从而降低成本[18,19]。为进一步完善优化M L浸金体系及工艺,本文主要对M L试剂中有效浸金成分的消耗进行实验研究。 1 实 验 1.1 主要试剂、原料 M L溶剂;五水硫酸铜(CuS O4?5H2O),氨水(NH3?H2O)亚硫酸钠(Na2S O3)等均为分析纯;常规分析试剂若干。1.2 研究方法 取适量M L溶剂于烧杯中,分别进行不同通气量、碱度、铜离子浓度、亚硫酸根离子浓度、搅拌速度和温度实验。对每一个研究体系按一定时间间隔取样,测定其中S2O32-的浓度,通过计算其变化率分析消耗原因。 2 结果与讨论 2.1 通气对M L体系的影响 M L浸金过程中必须有O2的存在,但O2的存在会引起S2O32-浓度变化。图1是在不同通气条件下M L体系中S2O32-浓度随时间的变化率关系曲线。由图可看出,当溶液中不添加Cu2+时,在空气流量分别为0.033,01055m3?h-1及纯氧气流量0.02m3?h-1时,S2O32-的浓度在最初的4h内均有不同程度的增加。主要是由于通入的空气或者氧气先将M L体系中的S x2-氧化为S2O32-: 2S?S x-12-+O2→2S2O32-+2(x-1)S↓(1)实验中可观察到体系的颜色逐渐由橙黄色变浅直到无色,并伴有少量的黄色沉淀生成,经X射线分析沉淀物主要成分为单质硫。充分说明溶液中的S x2-浓度一直减小。随着时间的推移,S x2-消耗殆尽之后,空气中二氧化碳和氧气开始对体 第32卷 第4期V ol.32№.4 稀 有 金 属 CHI NESE JOURNA L OF RARE MET A LS 2008年8月 Aug.2008 Ξ收稿日期:2007-09-17;修订日期:2008-05-12 基金项目:国家自然科学基金项目(59674019)资助 作者简介:周 军(1977-),男,陕西宝鸡人,博士研究生,讲师;研究方向:冶金新技术、新材料制备及应用3通讯联系人(E2mail:zj@https://www.360docs.net/doc/d64032819.html,)

非氰化浸金方法综述

非氰化浸金方法综述 【摘要】:评述无氰提金工艺。介绍水氯化法、溴化法、碘化法、硫代硫酸盐法、硫脲法、石硫合剂法、二氧化氯法等无氰提金工艺的研究与应用现状和优缺点。 现今浸金工艺很多,占主导地位的仍然是氰化法,但氰化法的剧毒性严重危及环境及人体健康。为了减少环境污染,提高金的回收率,冶金工作者提出了多种新的浸金方法,这些方法可大致分为两种类型,其一是在传统氰化法的基础上发展预处理工艺;其二是非氰化法浸金。下面就金浸出过程中无氰浸出方法及工艺作一回顾和评述。 一、水氯化法 该方法的工业应用早于氰化法,但氰化法的应用使得该法没有得到应有的发展。随着非氰化浸金法研究的发展,水氯化法重新受到冶金学家的重视。其浸金的化学反应方程式如下: 2Au+3Cl2+2HCl→2HauCl4 由反应可知金被氯氧化并且与氯离子配合,因此称其为水氯化法浸金。用作水氯化法氧化剂的主要是氯及其含氧酸的盐。由于氯的活性很高,不存在金粒表面的钝化问题。因此与氰化法相比,金的浸出速率快得多。 上述是早期氯化法,随后又有很多改进。Newment公司采用类似Tervitt Canyon选金厂的氯化过程,并于1988年4月将其改造成“闪速”氯化系统。研究证明“闪速”氯化金浸出率提高6%,氯气消耗量降低25%。 秘鲁和法国曾报道了一种金的盐水浸出法(Brine浸出法)新工艺,即用高浓度的氯化钠溶液和硫酸为介质,以二氧化锰作氧化剂,在溶液中产生元素氯,快速浸出金。 从现有资料看,有关用氯气进行浸出的改进报道并不多见。水氯化法中氯气泄露问题使研究者寻求其他氧化剂代替氯气。研究较多的是用氯酸钠、次氯酸钠和高锰酸钾等氧化剂在氯盐体系中浸出金。 有文献介绍用次氯酸钠一步加压氧化处理难浸矿石的方法。硫化物被分解的同时金银溶解,并可同时用碳吸附或用其他方法回收。也有文献报道了利用氯化硫和二氯化硫从黑砂中提取金,该法溶金具有较高的效率,能达到金的完全溶解和提取。 有文献将氰化法、硫脲法与水氯化法进行了比较,氰化法试剂的单耗为氯化法的1.5倍,而硫脲法试剂的单耗为氯化法的25倍。水氯化法提金工艺费用最低。该工艺的特点是浸出速率快、能耗低、设备简单、成本低、回收率高。其最大问题是Cl2易泄露。当前水氯化法体系的研究趋势是寻求代替氯气的氧化剂和强化水氯化法浸出,向无污染方向发展。 二、溴化法和碘化法 金在溴-溴化物中的溶解反应如下: 2Au+3Br2+2Br-→2AuBr4- 溴-溴化物浸出机理与氯-氯化物相似。Shaff在1881年就申请了有关用溴提金工艺的专利(美国专利No.267723),但是直到近些年由于环保和矿石性质变化等原因,此工艺才受到重视。近些年国外的研究较多,也发表了不少文章,宣称要以生物浸出-D法和K法等溴化浸出法与氰化浸出法相抗衡,并强调此种方法不污染环境。 用溴-溴化钠溶液浸泡法从紫木函原生矿中提金的研究表明,浸泡15~20d,金的浸出率达90%,并可利用氯气使溴再生。用氯化钠-溴水方法浸出含硫金矿焙砂,金回收率达

非氰药剂浸金进展_周源

文章编号:1009 -9700(2003)05-0006-03非氰药剂浸金进展 周 源,陈江安 (南方冶金学院,江西赣州341000) 摘 要:全面回顾已出现的氯化,硫代硫酸盐,溴碘试剂,石硫合剂等非氰浸金药剂,并对它们的操作条件、矿石适应性和浸金结果及完善措施进行评述,在此基础上讨论了浸金药剂科研和工业化的宏观构思.关键词:非氰浸金药剂;氰化物法;进展中图分类号:T D953 文献标识码:A An overview on gold leaching with non -cyanide reagents ZHO U Y uan,CHEN Jiang -an (Nanfang M etallurg ical College,Ganzhou 341000,China) Abstract :An overview on go ld leaching process with such non -cyanide leaching r eagents as chlorides,thiosulphate,bromine -iodine r eagent and lime sulfur is made in the pr esent discussion,w hich describes the details of the leaching pro -cess,the classes of or es that is suitable for the pro cess,t he effectiveness o f the pr ocess,and the measures of improving it.Sug gestions are then made for future research and dev elo pment of the non -cyanide gold -leaching reag ents.Key words :non -cyanide gold -leaching reagents;cy anide leaching process;resear ch and development 收稿日期:2003-05-20 作者简介:周 源(1954-),男,江西省南方冶金学院教授,硕士研究生导师. 氰化法用了已经一百多年,至今使用普遍,方兴未艾.之所以这样,在于它的发展,更在于它的有效、简便、经济和成熟.然而氰化法有其固有的缺点:(1)对所谓难处理矿石(顽金矿)效果很差,需要复杂的预处理工序及其昂贵的设备和药剂;(2)对金的浸出速度慢且易受铜、铁、铅、锌、硫和砷等杂质的干扰;(3)剧毒性,远期应用前景暗淡.因此,从氰化法问世起就有不少学者探索代替氰化的药剂,统计起来有十余种,本文在回顾和评述这些药剂的基础之上,为研制更有效的新型非氰药剂提出了有关构想. 1 非氰药剂综述 1.1 硫脲法[1] 用酸性硫脲溶液做溶剂,在有氧化剂存在条件下,浸出矿石中的3金、银的方法称硫脲法,其溶金反应式为: Fe 3+ +CS(NH 2)2+Au y Au[CS(NH 2)]+ +Fe 2+ 与氰化法不同,硫脲法是在酸性条件介质中依 靠加入氧化剂,硫脲与金络合成阳离子络合物来实 现金的溶解,而氰化法是碱性介质中,依靠充入空气供氧来进行金的浸出,生成的是阴离子络合物.前苏联、美国、澳大利亚和加拿大等国进行了工业实验以观察硫脲法的药剂消耗,对矿石的适应能力和提金成本等.硫脲法的优点有:(1)溶金速度快,有研究结果表明比氰化物快4~5倍,可避免浸出过程中的复膜钝化现象;(2)无毒性;(3)选择性比氰化物好,对铜、锌、砷、锑的敏感程度明显低于氰化法;(4)在处理其它载金物如阳极泥、含金铀矿、酸浸渣和细菌浸渣等时有一定的优越性.硫脲法中富集和回收金可采用碳吸附、树脂吸附、铅粉或锌粉置换、溶剂萃取和加压氢还原等手段,有人认为树脂比活性炭优越,因为树脂载金量高解吸容易,且不吸附硫脲.但硫脲具有下列缺点:(1)硫脲易于氧化分解,造成硫脲的耗量过大;(2)其价格较贵,经济上竞争不过氰化法;(3)硫脲法不适宜处理含碱性脉石较多的矿石;(4)从贵液中回收金的工艺不及锌粉置换工艺那样成熟简单. 总第134期南方金属 Sum.1342003年10月 SOU TH ERN METALS Octobet 2003

ccccc 氰化及非氰化提金方法综述

万方数据

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玉涵,等氰化及非氰化提金方法综述 3.2硫脲法 硫脲浸金是一种利用金在酸陛条件下可与硫脲形成可溶性络离子的性质将金提出的方法。使用硫脲从矿石中浸出金的研究大约始于20世纪30年代,1937年罗斯等人采用硫脲溶液从金矿石中浸出了金,前苏联对硫脲浸金做了大量的早期研究¨3|。之后,各国冶金工作者进行了许多理论和应用研究,建立了半工业试验厂。 硫脲是1868年首次合成的,又称硫化尿素,是一种具有还原性质的有机配合剂,可与许多金属离子形成络合物的白色晶体¨4|,在碱性溶液中不稳定,易分解。在酸性和有氧化剂存在的条件下,硫脲与金形成阳离子络合物,反应为: Fe3++2CS(NH2)2+Au叫Au[CS(NH:)]f+Fe2+ Au+2CS(NH2)2+H++1/402叫Au[CS(NH2)]f+1/2H20 我国从60年代开始研究硫脲法,近年来在硫脲提金方面也进行了许多有益的探索,取得较大的进展。时至今日,硫脲提金已逐渐进入工业生产阶段,并延伸出多种新型改进工艺,如:硫脲碳浆法、硫脲树脂法、硫脲铁浆法、硫脲电积法¨5|、超声波强化硫脲提金以及磁场强化硫脲提金¨41等。此外,T.LDeng等人研究了用亚硫酸钠一一硫脲混合体系从生物氧化残渣中提取金,减少了Fe¨对硫脲的消耗¨6I。DengTianlong等研究的用生物氧化——硫脲混合体系从难处理浮选精矿提取并取得了较好的浸出效果ⅢJ。 与氰化法相比,硫脲具有溶金速度快、毒性小、对铜铅砷硫等杂质离子敏感程度较低、工艺流程短、操作简便等优点,在处理其它载金物如阳极泥、含金铀矿、酸浸渣和细菌浸渣等时有一定的优越性。但硫脲不稳定,易被氧化,造成耗量过大,且价格较贵,不适宜处理含碱性脉石较多的矿石。 硫脲浸金法作为一种发展中的冶金方法,具有很大的可开发性,主要致力于理论和实践两方面[18|。并成为有希望取代氰化法的方法之一。3.3氯化法 氯化法提金是以氯气、电解碱金属盐(NaCl)溶液析出的氯气,或漂白粉加硫酸反应生成的氯气作为浸出剂提取矿石中的金。氯化提金始于1848年,曾大规模应用于美国、澳大利亚的金矿选矿中,后来逐渐被氰化法所取代¨引。随着人们对资源和环境的日益重视,以及非氰化浸金工艺的逐渐发展,氯化法重新受到了冶金学家的重视。 国内外学者对氯化浸金体系的浸金机理等方面展开了基础性的研究,并应用到生产实践当中。一般来说,在氯化浸金体系中,金的浸出是一个氧化络合过程,其氧化电位取决于生成的金氯络合物的稳定常数和特定的浸出条件ⅢJ。金的氯化浸出可表示为: Au+2C1一—_÷AuClf+e Au+4C1一一AuCl一4+3e 这种方法更多的被应用于对氰化物难浸金矿的预处理¨J。 有学者认为,在氯化法中采用辐照装置可使金的溶解加快,同时提高氯气的使用率心1|。最近,秘鲁和法国报道了一种金的盐水浸出新工艺,即用高浓度的NaCI溶液和H:S0。,以MnO:作氧化剂,在溶液中产生元素氯,后者在水溶液作用下能够很快溶解金[22|。美国正在研究一种炭氯浸金的提金方法,该法将粗粒活性炭和碳质难浸金矿一起搅拌,氯气在酸性条件下与矿浆作用,金溶解为金氯络合物,然后在炭粒表面还原成金旧引。 水溶液氯化法适用于处理较单一的含炭或不含炭金矿,其优点是金浸出率较高,浸出剂价廉易得,但氯化物的腐蚀性较强,且硫化物的介入对金的回收影响较大,这在一定程度上影响了其工业化程度。 3.4石硫合剂法 石硫合剂法是我国首创的一项无氰提金技术,采用的试剂是用廉价易得的石灰和硫磺合成的一种新型浸金试剂,它无毒,易于合成,且浸金速度快,对难浸金矿的适应性强,金浸出卒高,对设备材料要求低。 石硫合剂主要成分为多硫化钙(CaS)和硫代硫酸盐(CaS:0,)。其浸金过程是多硫化物与硫代硫酸盐的联合作用,因此石硫合剂法具有极好的浸金性能旧J。其主要溶金反应为: 2Au+2S2一+H20+1/202卅AuS一+20H一 2Au+4s20;一+H20+1/202—2Au(Sz03);一+20H一 石硫合剂法的浸金机理为电化学一催化机理ⅢJ,即在含有铜氨的石硫合剂中,NH,在阳极催化多硫根离子和硫代硫酸根离子与金离子的络合反应,cu(NH,):+在阴极催化氧的还原反应。 有文献提出在石硫合剂浸金过程中,添加一定量的NaCl可较好地提高浸出率并降低生产成 11 万方数据

非氰化法 提金技术 金银铜矿 提取黄金 浸金剂 无毒提金剂 溶金剂

书山有路勤为径,学海无涯苦作舟 非氰化法提金技术金银铜矿提取黄金浸金剂无毒 提金剂溶金剂 河南天之水化工有限公司全球独家提取黄金专用原料----无毒提金剂介绍环保产品TS 循环使用我公司经过六年的时间研制生产一种现代新型配方提取金银产品(无毒提金药剂、溶金剂),无毒提金剂是一种新产品新技术新工艺,安全可靠,环保产品,无毒无害,无污染,可以循环使用,降低成本。 全球独创,保密配方.该产品对国家,对社会,对全球人类,生态平衡,矿山开发,尾 渣利用,环境污染,循环经济,节约能源和污水治理净化地球有益无害,是国家关注, 政府关注,社会关注,全球关注的环保项目及产品。具有浸出率高,速度快,适用面广,对环境友好的绿色浸金工艺,该工艺简单易懂,容易掌握的特点,为复杂氧化矿半氧化矿硫化矿原生矿尾矿尾渣的综合回收利用提供了新的途径。堆淋法和浸泡法用无毒提金剂代替了传统用氰化法有毒有害人类的历史,因每年操作不当和工作失误呼吸中毒死亡的不计其数,改变了自古以来上千年全球用氰化钠传统工艺提金的做法,也是全球的重大创新和改革,也解决了当前国内及全球金银矿提 金回收率较难的一大课题,无毒提金剂产品我们反复做了上千次试验,并经过多 方论证多次在广东,广西,云南,贵州,河南,河北,江西,湖南,湖北,安徽,辽宁,甘肃,内蒙等金矿基地实践,效果明显,节约时间,已达到国际尖端技术和领先水平,一般用量在0.3kg-1.5kg 左右,成本为6-30 元左右,小样5 kg 试验,浸泡时间为48 小时72 小时96 小时,大样50-100 吨流程试验,这项溶金提金新产品新技术一般金银矿溶解率可达到80%-96.6%,堆淋法和浸泡法可大可小,300-100000 吨,是根据自己的场地而定,即可降低成本和节约时间,目前国内及全球溶金提金技术一般回 收率才能达到20%-85%和完成时间较长,未能赶上我公司的新产品新技术,据目前国内及全球金银矿调查资料分析,我国及老挝缅甸柬埔寨等一些国家高砷高硫

氰化浸出法堆浸金工艺操作规程

氰化浸出法堆浸金工艺操作规程 为提高选矿回收率,充分利用现有资源,创造更好的经济效益,操作如下: 第一节基础设施建设 一、堆浸场地建设 1、场地的选择 堆浸场地应选择建设在矿区不压矿,场地范围为基岩,筑堆便捷,有足够的尾矿仓(排渣场)的区域。 2、确定入矿口高度和场面设计 根据矿石度(粒度),含泥量确定筑堆高度和入矿口高度。建设场地自尾部向集液池方向设计坡度4~5‰,横向3~4‰,场地结实平整,无可刺穿底垫之尖锐物,正常情况下应铺盖20cm厚的细土,并用压路机或夯土机夯实平整。 3、通风通氧沟的设计 一般是根据矿石透水情况确定在场面中是否设计通风通氧集液沟,为了加快选矿速度,根据金矿矿石特点,在场面中必须设计通风通氧集液沟,集液沟设计呈扇形状,沟与沟间距最好小于30米,深度30cm,宽30cm。 二、底垫铺设 采用矿山专用的170型彩条布规格为(24*30、16*30、12*30、8*30)和塑料聚乙烯吹塑薄膜,即两布一膜,铺底垫。沿流水方向盖瓦式重叠粘合,粘合面宽度不小于100cm,保证堆放矿石后,不得有水溶液的渗漏。出现破损处应及时粘合补牢。铺设场壁彩条布时禁止用木桩固定,即铺设彩条布时要松弛,用编织袋装岩土压住,目的是壁面堆矿时彩条布可以向下移动,防止堆矿时彩条布被拉得过紧,被拉断后渗漏水溶液和金贵液。造成金损失和破坏堆浸场面造成底面下沉。 三、集液池建设 原则上各堆浸场应建设澄清池、贵液池、贫液池、防洪池和污水处理池等。依据水资源供水情况选择还要建设储水池。贵、贫液池建设规格依据堆场的面积而定。原则上贵液池的储水量要满足堆浸场下水量停止吸附1小时的储水量。贫液池储水量要满足堆浸场喷淋1/2堆面1小时的用水量。池子应坚固不垮塌、不渗漏。铺垫彩条布和农膜时切记要小心,绝不容许造成液漏损失。 第二节入矿(筑堆) 根据矿石中有害成分、块度(粒度)、含泥比例测定碱度,确定处理单吨矿石的石灰用量,继而进行筑堆,预防翻堆过程中,再矿多移矿,矿少补矿因素。影响翻矿速度和表层坡度的处理。 一、新建堆浸场的筑堆 首先在铺垫彩条布完好的表面上用人工铺垫厚不低于20cm细粒矿石或细土。

金的氰化理论

氰化法选金的一些理论 一、浸前概述 1、浸前磨矿 金矿石矿物成分:脉石矿物一般占93—97%,主要为石英(占90%以上),其次为地开石和粘土矿物(约3%),偶有明矾石(是一种广泛分布的属三方晶系的硫酸盐矿物)、云母(钾、铝、镁、铁、锂等层状结构铝硅酸盐的总称)等;金属矿物含量一般为3—7%,主要是褐铁矿(是针铁矿、水针铁矿的统称,分子式为Fe2O3?nH2O)、磁铁矿(其化学式为Fe3O4,其中FeO=31%,Fe2O3=69%,理论含铁量为72.4%)和微量风化残留的黄铁矿、蓝辉铜矿、铜蓝等。矿石中含一定数量的自然金。偶见金红石、重晶石、锆石、独居石、磷钇矿等。为了使矿石中的有用成分(金、银、铜、铁等)从脉石充分地解离出来,便于浸出作业,必须对矿石进行破碎、磨矿、筛分作业。 破碎是对大块物料,施加外力克服物料分子间的内聚力,使其变为小块的过程。一般入磨矿石粒度应控制在5—25毫米为好,否则原矿粒度过大会严重影响球磨机效率。只有将金粒表面充分显露出来,才有可能与氰化物溶液作用而溶解,所以浸前磨矿是浸出前的关键作业。 磨矿作业是在球磨机筒体内进行的,筒体内装有磨矿介质钢球等。磨矿介质随着筒体的旋转而被带到一定的高度后,由于介质的自重而下落。于是装在筒体内的矿石就受到介质冲击力的作用;另一方面由于磨矿介质在筒体内沿筒体轴心的公转与自转,在磨矿介质之间及其与筒体接触区又产生对矿石的挤压和磨剥力,从而将矿石磨碎。球磨机是与旋流器形成闭路的。旋流器工作原理是离心沉降。当待分离的两相(或多相)混合液以一定压力从旋流器周边切向进入旋流器内后,产生强烈的三维椭圆型强旋转剪切湍流运动。由于粗颗粒(或重相)与细颗粒(或轻相)之间存在着粒度差(或密度差),其受到的离心力、向心浮力、流体曳力等大小不同,受离心沉降作用,大部分粗颗粒(或重相)经旋流器底流口排出,而大部分细颗粒(或轻相)由溢流管排出,从而达到分离分级的目的。为了将金粒表面充分显露出来,必须及时检测溢流矿浆浓度与细度,防止旋流器跑粗。 由于地下开采必然混入大量木头和杂物,木质可以吸收黄金,为了减少金的损失避免堵塞筛网,必须将杂质除掉。为此,溢流矿浆都通过除屑筛(圆筒筛)除去木质等杂质。 2、浸前浓缩 浸前浓缩的作用是脱掉多余的水,保证浸出作业有合适的浓度、细度。浸前浓缩要控制浓密机溢流的混浊度。可适量地加些沉淀剂(絮凝剂)帮助细颗粒沉降,防止溢流跑浑带走细粒精矿造成金属流失。(在浓密机溢流之后还有一个沉淀池,池中沉积物定期用泵打回球磨回收使用),沉淀剂不可加得过多,否则会给贵液过滤和置换带来不利影响,而且造成浪费。 二、氰化浸出原理及检测方法

非氰化浸出是黄金提取技术

非氰化浸出是黄金提取技术 标签:非氰提金杂谈分类:点石成金 摘要:非氰提金方法是近年来黄金提取研究的重要课题。综述了非氰提金方法的研究进展,重点介绍了碘化提金方法的研究现状和作者对碘化提金的研究结果。关键词:硫脲;硫代硫酸盐;卤素;碘化提金氰化法出现的100多年来,得到了极大的发展,在黄金工业中占统治地位。氰化提金工艺简单,适应性好,金回收率高,是这种方法长生不衰的主要原因。但下列的主要缺点始终伴随着氰化工艺:①浸金速度慢,浸出过程易受铜、铁、铅、锌、锑、碲、砷和硫等杂质的干扰;②剧毒性,矿山环保费用大,对生态环境有害;③对细粒包裹金、高砷、高硫、含有机炭的难处理金矿石直接浸出效果很差,须经复杂的预处理工序再采用氰化法或采用复杂的强化浸出手段,有时提金效果仍不够满意。因此,研究者们不断研究非氰工艺和非氰浸出剂。非氰无毒无污染提金技术开发及应用,将成为以后攻关的重点。 1非氰化提金技术的研究进展 1.1硫脲浸金 20世纪40年代前苏联开始对硫脲浸金研究以来,硫脲浸金成为最有希望取代氰化法的一种方法。硫脲(HzNCSNH2)是一种有机化合物,在酸性和有氧化剂存在的条件下,硫脲与金形成阳离子络和物,反应为:硫脲作为一种配位体和金属以离子键结合,可以通过其中氮原子的孤电子对或硫原子与金属离子选择结合。在浸金过程中,硫脲可氧化成多种产物,先生成的是二硫甲脒,它可作为金银的选择性氧化剂。如果溶液电位过高,二硫甲脒将会被进一步氧化成氨基氰、硫化氰和元素硫,所以利用硫脲浸金必须严格控制浸出液的电位。 据文献报道[1、2]法国从1977年开始用硫脲法从锌焙砂中提取金银;墨西哥科罗拉多矿从1982年起采用硫脲法处理含金尾矿;澳大利亚新英格兰锑矿从1984年开始用硫脲法处理含金锑精矿;俄罗斯等国近年来也开始将硫脲法用于黄金生产中。我国研制的硫脲.铁板置换工艺经多次工业试验后,已在广西某矿通过国家鉴定转入工业生产。因此可以认为,硫脲提金新工艺已开始由研究阶段进入工业生产阶段,其工艺过程也在日臻完善。

国内外浸金技术的发展和现状

国内外浸金技术的发展和现状 氰化浸金法[1,2] 氰化提金法在18世纪末开始应用于提金工业,因其具有工艺成熟、成本低廉等特点,虽历经百年而仍在当前的黄金工业中具有支配地位。对于易处理金矿石,人们首选氰化法来提金;即使是难处理金矿,经过强烈的氧化预处理后,也依然采用氰化法回收金。金是一种化学性质稳定的贵金属,但在含氧或氧化剂的氰化溶液中,能与氰化物生成络合物而溶解。对金在氰化物中的溶解反应,研究者提出了各种理论。 (1)Elsner的氧论早在1846年Elsner认为大气中的氧对金矿的氰化浸出是必不可少的条件,并提出了下述反应化学式: 4Au + 8CN- + O2 + 2H2O = 4Au(CN)2- + 4OH-(2)Bodlander的过氧化氢论Bodlander后来提出金的溶解过程是通过生成H2O2作为一种中间产品,分两步进行的。认为金的氰化过程中产生H2O2,对于金的溶解起着非常重要的作用。 2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2 2Au + 4CN- + H2O2 = 2Au(CN)2- + 2OH- (3)Boonstra的金属腐蚀论Boonstra的研究证实了金在氰化物溶液中的溶解类似于金属的腐蚀过程,在该过程中溶解的氧被还原成H2O2和OH-,金氰化浸出的电化学反应可简单表示为: 阳极反应: 2Au →2Au+ + 2e- 2Au+ + 4CN- →2Au(CN)2- 2Au + 4CN- →2Au(CN)2- + 2e- 阴极反应: 1/2O2 + 2e- →O2- H2O + O2- →2OH- H2O + 1/2O2 + 2e- →2OH- (4)供氧体理论1995年,童雄、钱鑫研究认为,金的溶解过程需要供氧体氧化剂,只要供氧体氧化剂的氧化电势大于0.54V,都可以代替氧气强化或促进金的溶解氰化。

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